專利名稱：三聚氰胺苯酚甲醛共聚樹脂膠及其生產(chǎn)方法
技術領域：
本發(fā)明涉及用三聚氰胺、苯酚、甲醛為原料進行共聚反應制得的樹脂膠及其制法。
背景技術：
以苯酚等酚類有機物和甲醛等醛類有機物為主要原料制成的酚醛樹脂膠是重要的合成熱固性樹脂膠，廣泛用作膜塑料、膠粘劑、涂料等，將其作為木材膠粘劑，其性能與價格的優(yōu)勢尤為突出。但酚醛樹脂色澤偏深，膠結(jié)強度、阻燃性能等方面尚需進一步提高，以適應一些新工藝、新應用領域的需要。為此，有志者從改性著手進行了探索。如2003年11月出版的《木材工業(yè)》第17卷第6期刊登了時君友先生的“三聚氰胺脲醛樹脂改性酚醛樹脂膠粘劑的研究”一文，先用三聚氰胺、尿素、甲醛在堿性介質(zhì)中合成改性劑，再將改性劑加入到酚醛樹脂中合成改性酚醛樹脂膠。其中的三聚氰胺參與了改性劑的合成，沒有與酚類、醛類發(fā)生直接共聚反應，膠的內(nèi)在化學結(jié)構不夠穩(wěn)固，性能欠穩(wěn)定，因此貯存的穩(wěn)定性也會受到影響。該文介紹的分兩段的合成法，工序多，工藝略感復雜，影響生產(chǎn)工效和成本。經(jīng)檢索，尚未發(fā)現(xiàn)用三聚氰胺與苯酚、甲醛共聚制膠的專利技術公開。

發(fā)明內(nèi)容
針對現(xiàn)有技術的上述不足，本發(fā)明的目的是設計出一種內(nèi)在化學結(jié)構穩(wěn)固性能穩(wěn)定的、硬度高因而耐磨的、膠結(jié)強度進一步提高的、耐溫性高因而熱重損失小的、色澤淺、工藝較簡單的三聚氰胺苯酚甲醛共聚樹脂膠及其生產(chǎn)方法。
本發(fā)明的目的可以通過如下措施實現(xiàn)該膠由如下原料及其重量份組成25-50份苯酚、5-50份三聚氰胺、12-225份甲醛、0-85份水；在反應釜中將苯酚熔化成液態(tài)，加甲醛，用堿調(diào)PH＝7.5-9.5，升溫40-60℃，加三聚氰胺，加或不加水，攪拌均勻，復調(diào)PH＝7.5-9.5，繼續(xù)均勻升溫至80-95℃，保溫反應至40-90分鐘，再經(jīng)溶水倍數(shù)測定符合要求、冷卻至45℃終止反應、放料即成。制得的膠，外觀呈米黃色透明膠狀液體，貯存期大于1個月，PH＝7.5-9.5，游離酚3-10％，固含量40-75％。
本發(fā)明的目的還可以通過如下措施完善加入甲醛的次數(shù)由摩爾比來定，當摩爾比在≤1.3時，可一次加入進行共聚反應，則溶水倍數(shù)測定是在25℃條件下，達0.5-2.0時，冷卻至45℃，反應終止、放料。當摩爾比在＞1.3時，甲醛應分二次加入，首次加入量小于100份，工序與工藝條件同前述，但需測溶水倍數(shù)，為2.0左右時，再加入余量的甲醛，在80-95℃基礎上再繼續(xù)保溫反應0.5-1小時，再次測溶水倍數(shù)，達0.5-1.5時，冷卻到45℃放料。所說的摩爾比是三聚氰胺加上苯酚再與甲醛比。
具體實施例方式
本發(fā)明下面結(jié)合實施來予以闡明先將8項實施例的原料工業(yè)純及其重量份配比列成表。
實施例1(參見表中的序號和重量份配比數(shù)字)先將40份苯酚(以下用P表示)在反應釜內(nèi)熔化，加甲醛
(以下用F表示)60份，用NaOH溶液調(diào)節(jié)PH＝7.5-9.5，均勻攪拌，升溫至40-60℃，加入三聚氰胺(以下用M表示)30份，均勻攪拌，再測定和調(diào)節(jié)PH＝7.5-9.5，繼續(xù)均勻升溫至85-95℃，保溫反應60-90分鐘，在25℃水溫中測溶水倍數(shù)在0.5-2.0時，冷卻至45℃，終止反應放料即成。
實施例2將P 25份在反就釜中熔化，再加F 12份、M 5份，在加入F時、或加M時、或調(diào)PH值時加水5份，如實施例1相同方法制得本膠。
實施例5用P 30份在反應釜中溶化，加F1(表示首次加)40份，用氨水或KOH調(diào)節(jié)PH＝7.5-9.5，均勻攪拌，升溫至40-60℃，加入M 20份，同時加水10份，均勻攪拌，復測并調(diào)節(jié)PH＝7.5-9.5，繼續(xù)均勻升溫至80-95℃，保溫反應40-60分鐘，25℃溫水中測溶水倍數(shù)約為2.0時加F2(表示第二次加)30份，在80-95℃基礎上繼續(xù)保溫反應0.5-1小時，再測溶水倍數(shù)為0.5-1.5時，冷卻至45℃終止反應、放料。
實施例6將P 40份在反應釜中熔化，再加F160份、M 30份、F230份，不加水，其它與實施例5相同方法制得本膠。
其余實施例3、4、7、8均按表中配比并參照實施例1、5的方法步驟制得本膠，其中以實施例1、5優(yōu)選。
需要說明的是苯酚可用甲酚、二甲酚、間苯二酚等酚類有機物替代，工藝條件略加修正即可；甲醛可用乙醛、糠醛等替代，是因成本、性能、原料易得與否而定。
一次加入甲醛，還是分二次加入甲醛是根據(jù)摩爾比的大小考慮的，當(M+P)∶F≤1.3時F的量不大，一次加入即可，這樣制得的膠游離甲醛含量低，適宜在室內(nèi)應用。反應中不加水制成的膠，不必脫水，節(jié)能，適合在摩擦片，有機和無機成型材料中應用。當(M+P)∶F＞1.3時，F(xiàn)分兩次加，有利充分共聚。加水有利降成本，應用在一些粘結(jié)強度要求不太高的場所，色澤淺的應用于木材粘結(jié)，游離酚、游離甲醛略偏高的，室外用比較適合。
本發(fā)明相比現(xiàn)有技術具有內(nèi)在化學結(jié)構穩(wěn)固性能穩(wěn)定的、共聚在反應釜內(nèi)一次完成因而工序少、工藝簡單、可系列化生產(chǎn)，制得不同摩爾比，不同含水率的膠使應用領域更加寬廣，用戶的選擇范圍更大的優(yōu)點。
權利要求
1.一種三聚氰胺苯酚甲醛共聚樹脂膠生產(chǎn)方法，其特征是該膠由如下原料及其重量份組成25-50份苯酚、5-50份三聚氰胺、12-225份甲醛、0-85份水；在反應釜中將苯酚熔化成液態(tài)，加甲醛，用堿調(diào)PH＝7.5-9.5，升溫40-60℃，加三聚氰胺，加或不加水，攪拌均勻，復調(diào)PH＝7.5-9.5，繼續(xù)均勻升溫至80-95℃，保溫反應至40-90分鐘，再經(jīng)溶水倍數(shù)測定符合要求、冷卻45℃終止反應、放料即成。
2.如權利要求1所述的三聚氰胺苯酚甲醛共聚樹脂膠生產(chǎn)方法，其特征是所說的加入甲醛的次數(shù)由摩爾比來定當摩爾比小于或等于1.3時，可一次加入進行共聚反應，則溶水倍數(shù)測定在25℃條件下，達0.5-2.0時，冷卻至45℃，反應終止、放料。
3.如權利要求1所述的三聚氰胺苯酚甲醛共聚樹脂膠生產(chǎn)方法，其特征是當摩爾比在大于1.3時，甲醛應分二次加入，首次加入量小于100份，工序與工藝條件同前述，但需測溶水倍數(shù)約為2.0時，再加入余量的甲醛，在80-95℃基礎上再繼續(xù)保溫反應0.5-1小時，再次測溶水倍數(shù)，達0.5-1.5時，冷卻至45℃放料。
4.如權利要求1所述的三聚氰胺苯酚甲醛共聚樹脂膠生產(chǎn)方法制得的膠，其特征是外觀呈米黃色或茶黃色透明膠狀液體，貯存期大于1個月，PH＝7.5-9.5，游離酚3-10％，固含量40-75％。
全文摘要
三聚氰胺苯酚甲醛共聚樹脂膠生產(chǎn)方法，由如下原料及其重量份組成25－50份苯酚、5－50份三聚氰胺、12－225份甲醛、0－85份水；在反應釜中將苯酚熔化成液態(tài)，加甲醛，用堿調(diào)pH＝7.5－9.5，升溫40－60℃，加三聚氰胺，加或不加水，攪拌均勻，復調(diào)pH＝7.5－9.5，繼續(xù)均勻升溫至80－95℃，保溫反應至40－90分鐘，再經(jīng)溶水倍數(shù)測定、冷卻至45℃終止反應、放料。制得的膠外觀呈米黃色透明膠狀液體，貯存期大于1個月，pH＝7.5－9.5，游離酚3－10％，固含量40－75％。本方法制膠工序少、工藝簡單、可系列化生產(chǎn)，制得不同摩爾比、不同固含量的膠使應用領域更加寬廣，用戶的選擇范圍更大等優(yōu)點。
文檔編號C09J161/30GK1865381SQ20061005204
公開日2006年11月22日 申請日期2006年6月19日 優(yōu)先權日2006年6月19日
發(fā)明者傅深淵, 馬靈飛, 俞友明, 程書娜, 徐 明 申請人:浙江林學院