具有封端多異氰酸酯的整理劑的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種包含至少一種封端多異氰酸酯和至少一種疏油性和/或疏水性整理劑的制劑，和涉及所述制劑用于片材、特別是紡織品的疏油性和/或疏水性整理的用途。
【專利說明】具有封端多異氰酸酯的整理劑
[0001] 本發(fā)明涉及包含至少一種封端多異氰酸酯和至少一種疏油性和/或疏水性整理劑 的制劑，并且涉及所述制劑用于織物、特別是紡織品的疏油性和/或疏水性整理的用途。
[0002] 為了對紡織品產(chǎn)生拒水效果或拒油效果，一般使用基于有機聚硅氧烷、聚氨酯、改 性三聚氰胺樹脂、蠟、石蠟和/或氟碳聚合物的制劑。
[0003] 而用無氟制劑僅可以實現(xiàn)疏水化處理，含氟制劑還可以提供拒油性。氟系制劑的 疏水性和疏油性整理通常基于氟碳聚合物、特別是含全氟烷基的聚氨酯-或聚（甲基)丙烯 酉支醋體系。
[0004] 通常使用的聚（甲基)丙烯酸酯體系具有全氟烷基（甲基)丙烯酸酯單體結構。由于 這些單體為調(diào)聚反應過程的結果，所以基本上使用具有不同鏈長度(c 4-c1Q)的全氟烷基殘 基的單體的混合物。前述單體混合物優(yōu)選使用具有有平均八個碳原子的全氟烷基殘基的單 體混合物。
[0005] 然而，由于生態(tài)學和/或毒理學原因，最近進行了使用具有最多有六個碳原子的全 氟烷基殘基的氟化單體結構單元（building block)的轉(zhuǎn)換。例如，在EP 2057201和EP 1298180中，記載了此類單體或聚合物。
[0006] 除了全氟化單體以外，如C12-22-烷基（甲基)丙烯酸酯、氯乙烯、偏二氯乙烯和/或苯 乙烯等非氟化共聚單體用于疏油性和疏水性試劑的合成。此外，使用包含可交聯(lián)基團的共 聚單體?？山宦?lián)基團能夠與待整理的織物和/或外部交聯(lián)劑(多官能鍵)反應。
[0007] 用于疏油化處理和疏水化處理的聚氨酯體系由氟調(diào)聚物醇（f luortelomer alcohol)來生產(chǎn)。此處，多異氰酸酯或包含異氰酸酯基的預聚物與氟調(diào)聚物醇反應。
[0008] 基于最多有六個全氟化碳原子的單體的聚（甲基）丙烯酸酯以及聚氨酯體系二者 證明，與基于平均有八個全氟化碳原子的單體結構單元的制劑相比，具有較低的影響水平 (effect level)。這可能歸因于全氟化C6-烷基殘基具有較少的顯著結晶行為的事實。
[0009] 除了含氟體系以外，還有使得可以實現(xiàn)疏水效果而不實現(xiàn)疏油效果的無氟制劑。 由此，通常使用疏水性物質(zhì)的水乳液。這些可以包括，例如，聚乙烯、石蠟、費托蠟或金屬皂。 也可以使用如巴西棕櫚蠟、蜂蠟或羊毛脂等天然油脂類和蠟類。由此，從DE 10211549已知 由合成或天然蠟組分(例如，蜂蠟、巴西棕櫚蠟、聚乙烯蠟或費托蠟)和超支化聚氨酯構成的 制劑。特別優(yōu)選線性石蠟。DE 102007020790中記載了包含有機聚硅氧烷代替蠟組分的類似 體系。
[0010]在DE 1017133中，記載了包含六羥甲基三聚氰胺六甲基醚縮合產(chǎn)物、硬脂酸、硬脂 酸甘油二酯和三乙醇胺與石蠟的混合物的疏水劑。
[0011] 還已知通過應用可交聯(lián)的有機聚硅氧烷使紡織品進行疏水化處理的方法。例如， 如US 4098701中記載的，在催化劑的幫助下，通過Si-H-和Si-ΟΗ-官能的有機聚硅氧烷的縮 合可以發(fā)生交聯(lián)。通過使Si-H-官能的有機聚硅氧烷與SiC-鍵合的烯烴殘基加成的交聯(lián)(參 見US 4154714和DE 3332997)也是可以的。然而，由于有機聚硅氧烷的反應特性，因此生產(chǎn) 貯存時穩(wěn)定的制劑困難。通常，可以僅在使用之前即刻將組分混合，這使得它們在實際使用 中不方便。
[0012] EP 2152957記載了用于紡織品的拒水整理的基于有機聚硅氧烷和聚氨酯的無氟 碳聚合物制劑。
[0013] 上述紡織品的疏油疏水劑通常與整理用封端多異氰酸酯配制在一起。在封端異氰 酸酯的情況下，反應性異氰酸酯基與保護基團反應，從而注意到在通常的貯存條件下（例 如，0至80°C)異氰酸酯基不反應。通過例如，在升高的溫度(稱為解封端溫度，例如，>80°C) 下使封端異氰酸酯活化，保護基團可以與再產(chǎn)生的異氰酸酯基分離。獲得的異氰酸酯基能 夠使疏水劑交聯(lián)或者鍵合至紡織品基材，其中交聯(lián)或鍵合時的點可以根據(jù)期望通過調(diào)節(jié)活 化條件來選擇。由此，以該方式整理的影響水平可以顯著提高，并且耐磨性和耐洗滌性顯著 改進。
[0014] 用于使多異氰酸酯封端的用于紡織工業(yè)的最重要的化合物為丁酮肟和3,5_二甲 基吡唑。在丁酮肟的情況下，主要使芳香族多異氰酸酯封端，由于所得體系仍具有對于整理 劑可接受的解封端溫度。然而，芳香族化合物的缺點是它們使紡織品發(fā)黃的強的傾向。此 外，丁酮肟被歸類為潛在致癌物，意味著當其應用并活化時，必須采用相應的安全預防措 施。
[0015] 可選擇地，將3,5_二甲基吡唑用作封端劑，其特別適用于脂肪族多異氰酸酯類。另 一方面，芳香族多異氰酸酯類很少由3,5_二甲基吡唑來封端，因為在該情況下，為了獲得在 環(huán)境溫度下穩(wěn)定的水性制劑，使得解封端溫度過低。3,5_二甲基吡唑也懷疑有害健康。
[0016] 在DE 69927679中，公開了自分散吡唑衍生物封端的多異氰酸酯類，其用作用疏油 性和/或疏水性整理劑整理纖維材料時的助劑。為了確保封端多異氰酸酯的分散性，這些包 含親水性聚環(huán)氧烷基團。記載的體系的缺點為親水性基團，其抵消化合物期望的拒水效果。 另外，缺點為使用的保護基團3,5_二甲基吡唑，其具有高的熔點和沸點，意味著為了確保紡 織品上不殘留封端劑，必須在非常高的濃縮溫度下干燥或濃縮。由于3,5_二甲基吡唑被懷 疑是致畸的，所以這應當避免。然而，研究表明，以該方式整理的紡織品上基本上殘留少殘 留量的3,5-二甲基吡唑。
[0017] EP 2599848記載了拒水和拒油組合物，其包含吡唑封端的多異氰酸酯、非離子性 表面活性劑以及拒水和拒油組分。如上所述，必須避免任意種類的含吡唑封端劑。
[0018] EP 1375552記載了用仲芐基胺類封端的水性或水稀釋性多異氰酸酯并用作烘干 涂料（stove enamel)中的交聯(lián)劑。封端多異氰酸酯包含親水性基團，從而能夠使化合物在 水中乳化或分散。陽離子、陰離子和/或非離子化基團大量地引入至作為親水性試劑的聚合 物中。此類體系不適合用作紡織品的疏水化處理用交聯(lián)劑，因為親水性基團顯示強的再潤 濕效果，意味著不能實現(xiàn)期望的拒水效果。
[0019] EP 1375551記載了用作自交聯(lián)單組分烘干(stoving)體系的用仲芐基胺類封端的 多異氰酸酯類。
[0020] 因此，本發(fā)明的問題是提供為毒理學上安全的賦予改進的疏油性和/或疏水性效 果的制劑。
[0021 ]該問題通過提供包含以下的制劑來解決 [0022] i)至少一種式（I)的封端多異氰酸酯
[0024] 其中
[0025] R1彼此獨立地為氫、C1-C4烷基或C6-Cio環(huán)烷基，優(yōu)選氫，
[0026] R2彼此獨立地為氫、C1-C4烷基或C6-Cio環(huán)烷基，優(yōu)選氫，
[0027] R3彼此獨立地為氫、C1-C4烷基或C6-Cio環(huán)烷基，優(yōu)選氫，
[0028] R4彼此獨立地為&-C4烷基、C6-C1Q環(huán)烷基或C7-&4芳烷基，優(yōu)選甲基、乙基、丙基、異 丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基，更優(yōu)選叔丁基，
[0029] m為選自1、2、3、4或5的整數(shù)，
[0030] η為2與10之間的數(shù)、優(yōu)選2與8之間的數(shù)、更優(yōu)選2與6之間的數(shù)，和
[0031] Υ為多異氰酸酯殘基，任選地用疏水性基團和/或陰離子性基團、陽離子性基團和/ 或非離子性基團取代;和
[0032] i i)至少一種疏油性和/或疏水性整理劑。
[0033]在優(yōu)選實施方案中，R\R2和R3在各情況下為Η和R4為叔丁基。
[0034] Υ優(yōu)選為具有6-200個碳原子、優(yōu)選6-150個碳原子、更優(yōu)選6-120個碳原子的脂肪 族、脂環(huán)族和/或芳香族烴殘基，任選地包括氨基甲酸酯基、脲基甲酸酯基、脲基、縮二脲基、 脲二酮（u r e t d i ο n e )基、異氰脲酸酯基、碳二亞胺基、亞氨代噁二嗪二酮 (iminooxadiazindione)基和 / 或脈酮亞胺(uretonimine)基的至少一種。
[0035]封端多異氰酸酯可以通過式(IV)的芐胺與多異氰酸酯反應來獲得，
[0037] 其中RlR4、!!!和η如上定義。優(yōu)選的芐胺衍生物為N-甲基-、N-乙基-、N-異丙基-、N-丙基-、N-丁基-、N-異丁基-和N-叔丁基-以及1，1-二甲基芐胺。優(yōu)選使用叔丁基-芐胺，從而 使多異氰酸酯的異氰酸酯基封端。在一個實施方案中，多異氰酸酯可以用式（IV)的各種芐 胺衍生物來封端。
[0038] 認為本發(fā)明含義范圍內(nèi)的多異氰酸酯為具有至少兩個游離異氰酸酯基的基本結 構。由此殘基Y表示多異氰酸酯的基本結構(在沒有封端異氰酸酯基-NHC0-芐胺衍生物的情 況下）。在優(yōu)選實施方案中，Y為脂肪族、脂環(huán)族或芳香族多異氰酸酯的基本結構。脂肪族多 異氰酸酯的優(yōu)選實例為六亞甲基二異氰酸酯、2,2,4_三甲基-六亞甲基二異氰酸酯和2,4， 4-三甲基-六亞甲基二異氰酸酯，特別是六亞甲基二異氰酸酯。
[0039]優(yōu)選的脂環(huán)族多異氰酸酯為異佛爾酮二異氰酸酯、亞甲基-雙（4-環(huán)己基異氰酸 酯）、2，4-環(huán)己基二異氰酸酯和2，6-環(huán)己基二異氰酸酯，特別是異佛爾酮二異氰酸酯。
[0040] 優(yōu)選的芳香族多異氰酸酯為甲苯二異氰酸酯（例如，2,4-TDI或2,6-TDI)、（聚合 的）二苯甲烷二異氰酸酯（例如，4,4'-10)1、2,4'-1?)1、2,2'-10)1)、萘-1，5-二異氰酸酯 (NDI)、4,4'，4"_三異氰酸酯-三苯甲烷和四異氰酸酯，特別是甲苯二異氰酸酯和二苯甲烷 二異氰酸酯。
[0041] 對于作為基本結構的殘基Y，可以使用上述多異氰酸酯的轉(zhuǎn)化產(chǎn)物，其優(yōu)選通過使 多異氰酸酯的部分異氰酸酯基與一元醇類、二元醇類、一元胺類、二元胺類、醇胺類、水和/ 或羧酸類一起反應來獲得。此類低聚基本結構包括氨基甲酸酯基、脲基甲酸酯基、脲基、縮 二脲基、脲二酮基、異氰脲酸酯基、碳二亞胺基、亞氨代噁二嗪二酮基和/或脲酮亞胺基的至 少一種。基本地，低聚反應產(chǎn)物必須具有至少兩個游離異氰酸酯基，然后其可以與芐胺衍生 物(IV)反應成為封端多異氰酸酯（I)。
[0042] 聚氨酯預聚物優(yōu)選用作基本結構。這些為由使上述芳香族、脂肪族和/或脂環(huán)族多 異氰酸酯與多元醇類或多元胺類如，例如，三羥甲基丙烷、甘油、Cws-二醇和/或Cm-二元 胺反應的低聚產(chǎn)物。反應必須設定為使得預聚物具有游離異氰酸酯基(NC0-預聚物），然后 使其用芐胺衍生物封端并且獲得式(I)的封端多異氰酸酯。
[0043]六亞甲基二異氰酸酯-三聚體（trimeri sate)、六亞甲基二異氰酸酯-縮二脲或異 佛爾酮二異氰酸酯三聚體的基本結構也可以用作殘基Y。
[0044]特別優(yōu)選殘基Y為六亞甲基二異氰酸酯三聚體，六亞甲基二異氰酸酯縮二脲，異佛 爾酮二異氰酸酯三聚體，脂肪族、脂環(huán)族或芳香族多異氰酸酯的基本結構，上述多異氰酸酯 的轉(zhuǎn)化產(chǎn)物優(yōu)選通過使多異氰酸酯的部分異氰酸酯基與一元醇類、二元醇類、一元胺類、二 元胺類、醇胺類、水和/或羧酸類或NC0-預聚物彼此反應來獲得。
[0045] 殘基Y可以進一步用疏水性基團和/或陰離子性基團、陽離子性基團和/或非離子 性基團取代。此處，疏水性基團和/或陰離子性基團、陽離子性基團和/或非離子性基團優(yōu)選 經(jīng)由氨基甲酸酯基和/或經(jīng)由脲基鍵合至殘基Y。
[0046] 疏水性基團特別地為具有8-24個、優(yōu)選12-22個碳原子的線性、環(huán)狀或支化的飽和 的或至少部分不飽和的烴殘基。此處，疏水性基團優(yōu)選經(jīng)由氨基甲酸酯基和/或經(jīng)由脲基鍵 合至殘基Y。疏水性基團優(yōu)選經(jīng)由脂肪醇和/或脂肪胺與多異氰酸酯的異氰酸酯基的反應來 引入。優(yōu)選的疏水性基團由此為辛烷基、2-甲基己烷基、癸烷基、異癸烷基、月桂基、異十三 烷基、肉?蔑基、鮑錯基、硬脂基和山俞基，優(yōu)選月桂基、異十二烷基、肉?蔑基、鮑錯基、硬 脂基和山俞基，特別優(yōu)選月桂基、鮑錯基、硬脂基和山俞基。疏水性基團的比例相對于多異 氰酸酯中最初可得的游離異氰酸酯基優(yōu)選占有2-20mol%、優(yōu)選2-10m 〇l%。
[0047]此外，殘基Y可以用陰尚子性基團、陽尚子性基團和/或非尚子性基團取代。這些基 團優(yōu)選經(jīng)由氨基甲酸酯基和/或脲基鍵合至多異氰酸酯的殘基Y。低比例的陰離子性基團、 陽離子性基團和/或非離子性基團帶來在高剪切力下應用中封端多異氰酸酯的改進的乳化 穩(wěn)定性。
[0048]陽離子性基團優(yōu)選包括季銨離子或銨鹽。陽離子性基團與殘基Y的鍵合一般通過 使多異氰酸酯的異氰酸酯基與除了仲胺或叔胺或者季銨離子以外具有異氰酸酯-反應性氫 原子的化合物反應而發(fā)生。此類化合物優(yōu)選為Cho烷醇-仲胺/叔胺，如，例如，N-甲基二乙 醇胺和N，N-二甲基乙醇胺。仲原子可以通過質(zhì)子化轉(zhuǎn)化為相應的銨鹽或者甲基化劑如，例 如，硫酸二甲酯、甲基氯、甲苯磺酸甲酯或芐基氯等而季銨化。優(yōu)選的陽離子性基團由此為-L-R 5R6H+或-L-NR5R6R7+，其中L為間隔基團。L優(yōu)選為 1()烷基，其任選地用OH取代。R5、R6和R7 彼此獨立地為11和&-6烷基，任選地用OH和/或COOH取代。
[0049] 陰離子性基團優(yōu)選包括羧酸根(carboxylate)和/或磺酸根(sulphonate)。陰離子 性基團與殘基Y的鍵合通常通過使多異氰酸酯的異氰酸酯基與除了羧酸基和/或磺酸基以 外的具有異氰酸酯-反應性氫原子的化合物反應而發(fā)生。此類化合物優(yōu)選為如甘氨酸等氨 基酸，和如，例如，乙醇酸、二羥甲基丙酸和羥基戊酸等一羥基羧酸或二羥基羧酸?？梢酝ㄟ^ 添加例如，NaOH、KOH和/或叔胺等堿將羧酸轉(zhuǎn)化為羧酸酯和/或磺酸酯。
[0050]優(yōu)選的陰離子性基團為-L-C0(T或-L-S03'其中L為間隔基團。L優(yōu)選為Cko烷基， 任選地用0H取代。
[0051 ] 重均分子量優(yōu)選為200-2,000g/mol、優(yōu)選400-1，000g/mol的聚環(huán)氧燒優(yōu)選用作非 離子性基團。優(yōu)選的聚環(huán)氧烷為甲基聚乙二醇(MPEG)、甲基聚丙二醇或二者的混合物，特別 是甲基聚乙二醇。將非離子性基團引入至殘基Y通常通過使多異氰酸酯的異氰酸酯基與具 有異氰酸酯-反應性氫原子的聚環(huán)氧烷反應而發(fā)生。
[0052]陰離子、陽離子和/或非離子的比例相對于多異氰酸酯中最初可得的游離異氰酸 酯基優(yōu)選占有〇-1 〇mo 1 %、優(yōu)選0-7mo 1 %、更優(yōu)選0.01 -7mo 1 %的比例。較高比例的陰離子性 基團、陽離子性基團和/或非離子性基團具有副作用，因為這些基團抵消疏水效果。
[0053]在優(yōu)選的實施方案中，封端多異氰酸酯具有式(II)
[0055] 其中
[0056] Z為多異氰酸酯殘基，
[0057] T為疏水性基團，
[0058] W包括陽離子性基團、陰離子性基團和/或非離子性基團，
[0059] B 為-0-和/或-NH-，
[0060] 〇 為0.1-4,優(yōu)選 0.1-1，和
[0061] ρ 為 0-1，優(yōu)選 0.1-0.5。
[0062] Ζ對應于必需用疏水性基團取代的以上定義的殘基Υ。取代基R1-!?4、!!!和η如上定義。 疏水性基團(Τ)如上定義，其中疏水性基團經(jīng)由-B-C0NH鍵合至Ζ。
[0063] 包括陽離子性基團、陰離子性基團和/或非離子性基團的取代基W如上定義并且經(jīng) 由-B-C0NH鍵合至Ζ。包括陽離子性基團的取代基W優(yōu)選為-L-NR 5R6H+或-L-NR5R6R7+，其中L和 R5至R7如上定義。
[0064] 包括陰離子性基團的取代基W優(yōu)選為-L-OXT或-L-S03'其中L如上定義。
[0065]包括非離子性基團的取代基W優(yōu)選為如上定義的聚環(huán)氧烷，經(jīng)由-B-C0NH-鍵合至 Z，其中B優(yōu)選為-0-。
[0066] 在特定實施方案中，W包括非離子性基團。
[0067] 基團W和T在各情況下可以相同或不同。
[0068]在優(yōu)選的實施方案中，封端多異氰酸酯η的比例相對于n+o+p的總量占有70-98%、 優(yōu)選80-95%，也就是說，多異氰酸酯中最初可得的游離異氰酸酯基的70-98%用芐胺衍生 物來封端。
[0069]在優(yōu)選的實施方案中，疏水性基團〇的比例相對于η+ο+ρ的總量占有2-20%、優(yōu)選 2-10% 〇
[0070] 在另一實施方案中，陽離子性基團、陰離子性基團和/或非離子性基團ρ的比例相 對于11+〇+?的總量占有0-10%、優(yōu)選0-7%、更優(yōu)選0.1-7%。
[0071] 根據(jù)本發(fā)明的制劑進一步包含至少一種疏油性和/或疏水性整理劑。用于根據(jù)本 發(fā)明的制劑的整理劑需要實現(xiàn)拒水效果，可以包含或不包含氟。然而，為了實現(xiàn)疏油性效 果，對于制劑包含含氟整理劑是必要的。
[0072] 在優(yōu)選的實施方案中，疏油性和/或疏水性整理劑包含至少一種氟碳聚合物。氟碳 聚合物優(yōu)選為均聚物或共聚物。在優(yōu)選的實施方案中，氟碳聚合物包含至少一種式（III)的 重復單元
[0074] 其中
[0075] R 為 Η或 CH3，
[0076] a為0-6、優(yōu)選2-4的整數(shù)，更優(yōu)選2，和 [0077] b為0-4的整數(shù)，更優(yōu)選4。
[0078]線性、支化和/或環(huán)狀C2-22烷基（甲基）丙烯酸酯，如，例如，（甲基）丙烯酸異冰片 酯、（甲基）丙烯酸環(huán)己酯、（甲基）丙烯酸2_乙基己酯、（甲基）丙烯酸異癸酯、（甲基）丙烯酸 月桂酯、（甲基）丙烯酸肉豆蔻基酯、（甲基）丙烯酸鯨蠟基酯、（甲基）丙烯酸硬脂酯、（甲基） 丙烯酸山崳酯、氯乙烯、偏二氯乙烯和/或苯乙烯，特別是（甲基)丙烯酸鯨蠟基酯、（甲基)丙 烯酸硬脂酯、（甲基）丙烯酸山?；ァ⒙纫蚁┖?或偏二氯乙烯可以用作根據(jù)式（III)的全 氟化（甲基)丙烯酸酯的共聚單體。
[0079] 此外，可以使用包含可交聯(lián)基團的共聚單體。此處，可交聯(lián)基團為官能團，能夠與 待整理的織物和/或外部交聯(lián)劑（多官能化合物)反應。具有可交聯(lián)基團的共聚單體的實例 為（甲基)丙烯酸2-羥乙酯、（甲基)丙烯酸3-羥丙酯、N-羥甲基（甲基)丙烯酰胺、3-氯-2-羥 丙基（甲基)丙烯酸酯、N-異丁氧基甲基丙烯酰胺、聚亞烷基二醇單（甲基)丙烯酸酯、N-丁氧 基甲基丙烯酰胺和縮水甘油基（甲基)丙烯酸酯，優(yōu)選（甲基)丙烯酸2-羥乙酯、N-羥甲基（甲 基)丙烯酰胺、3-氯-2-羥丙基（甲基)丙烯酸酯、縮水甘油基（甲基)丙烯酸酯，特別優(yōu)選（甲 基)丙烯酸2-羥乙酯、N-羥甲基（甲基)丙烯酰胺和/或縮水甘油基（甲基)丙烯酸酯。
[0080] 疏油性和/或疏水性整理用共聚物通常通過本領域技術人員已知的使用自由基引 發(fā)劑的自由基聚合來生產(chǎn)。一般的自由基引發(fā)劑為偶氮化合物類如，例如，偶氮二異丁腈、 偶氣二戊臆、2，2 偶氣雙(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽和2，2 偶氣雙[2-(2-咪唑啉-2-基）丙 烷]二鹽酸鹽;氫過氧化物類如，例如，氫過氧化枯烯和氫過氧化叔丁基;二烷基過氧化物類 如過氧化二叔丁基和過氧化二枯烯;過氧化酯類如，例如，過氧化苯甲酸叔丁酯；二?；^ 氧化物類如，例如，過氧化苯甲酰和過氧化月桂酰;無機過氧化物類如，例如，過硫酸銨和過 硫酸鉀或者其與有機和無機金屬化合物的組合。
[0081 ]聚合可以在溶液中發(fā)生或者通過乳液聚合而發(fā)生。共聚物優(yōu)選通過乳液聚合來生 產(chǎn)。此處，將單體、水、表面活性劑、自由基引發(fā)劑和任選的其它溶劑如，例如，醇類(例如，乙 醇、異丙醇、丁基二甘醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇），醚類(例如，二丙二醇單甲醚、三丙 二醇單甲醚、二丙二醇單丁醚、二丙二醇二甲醚），和酯類（如，例如，丙二醇單甲醚乙酸酯） 混合，從而形成預乳液。于是通常在攪拌下在40至90°C的溫度下引發(fā)聚合。為了控制共聚物 的鏈長度，還可以使用鏈調(diào)節(jié)劑如，例如，烷基硫醇類等。聚合完成時聚合物分散液的固成 分相對于全部質(zhì)量為15-40wt%。非離子性、陰離子性和/或陽離子性表面活性劑或它們的 混合物用作表面活性劑。
[0082]優(yōu)選的非離子性表面活性劑為例如，脂肪酸類、脂肪酸酯類、脂肪酸酰胺類、脂肪 族醇類和糖類衍生物的烷氧基化產(chǎn)物。優(yōu)選使用單獨使用或以混合物使用的具有6-22個碳 原子的線性或支化的脂肪族醇類的乙氧基化產(chǎn)物。椰油酰胺丙基甜菜堿可以用作兩性表面 活性劑。
[0083] 優(yōu)選的陽離子性表面活性劑的實例給出：季銨鹽類如，例如，二-(C1Q-C24)烷基二 甲基氯化銨，（C 1()-C24)烷基二甲基乙基氯化銨或溴化銨，（C1()-C24)烷基三甲基氯化銨或溴化 銨，（C 1()-C24)烷基二甲基芐基氯化銨，烷基甲基聚氧乙烯氯化銨、溴化銨或單烷基硫酸銨， 具有8-24個C原子的伯胺、仲胺、叔胺與有機酸或無機酸的鹽，具有8-24個C原子的乙氧基化 的伯脂肪胺和仲脂肪胺與有機酸或無機酸的鹽類，咪唑啉鑰類衍生物或酯基季銨鹽 (esterquat)。優(yōu)選使用二-(C1Q-C24)烷基二甲基氯化銨，（C1Q-C24)烷基三甲基氯化銨或溴化 銨，具有8-24個C原子的伯脂肪胺、仲脂肪胺和叔脂肪胺與有機酸或無機酸和酯基季銨鹽的 鹽類。
[0084] 陰離子性乳化劑的實例為脂肪醇硫酸鹽類如，例如，月桂基硫酸鈉;烷基磺酸鹽類 如，例如，月桂基磺酸鈉;烷基苯磺酸鹽類如，例如，十二烷基苯磺酸鈉；以及脂肪酸鹽類如， 例如，硬脂酸鈉。
[0085]此外，疏水性整理劑還可以包含無氟整理劑。特別地，無氟整理劑為天然和合成蠟 類如，例如，C8-3Q聚烯烴;聚（甲基)丙烯酸酯類如，例如，聚（甲基)丙烯酸&-22酯;聚氨酯類； 脂肪酸改性三聚氰胺類;有機聚硅氧烷類;脂肪酸的金屬鹽類;脂肪酸縮合產(chǎn)物或它們的組 合。
[0086]已發(fā)現(xiàn)，沒有封端多異氰酸酯的疏水性或疏油性整理劑不具有充分的耐洗滌性。 這意味著用疏水性和/或疏油性整理劑處理的材料的性質(zhì)范圍隨著各洗滌循環(huán)顯著劣化。 由此，封端多異氰酸酯和整理劑的組合不僅導致改進的初始效果，而且導致顯著提高的耐 洗滌性。
[0087] 根據(jù)本發(fā)明的制劑可以進一步包含有機溶劑、水或其混合物的至少一種。特別地， 合適的有機溶劑為水溶性溶劑，特別是二醇類(例如，丁基二甘醇、丙二醇、二丙二醇、三丙 二醇），醚類(例如，二丙二醇單甲醚、三丙二醇單甲醚、二丙二醇單丁醚、二丙二醇二甲醚）， 和/或酯類(例如，丙二醇單甲醚乙酸酯）。
[0088] 根據(jù)本發(fā)明的制劑優(yōu)選采用分散液的形式，更優(yōu)選乳液的形式。分散液的固成分 相對于制劑的全部質(zhì)量為20_40wt%。
[0089] 在該情況下，根據(jù)本發(fā)明的制劑可以進一步包含表面活性劑或表面活性劑混合 物。制劑優(yōu)選包含陰離子性、陽離子性和/或非離子性表面活性劑的至少一種。使用的表面 活性劑特別地可以為也用于疏油性/疏水性整理劑的共聚的那些（參見以上）。制劑中添加 的表面活性劑的量相對于制劑的固成分優(yōu)選為0-20wt%、更優(yōu)選0. l-15wt%。
[0090] 根據(jù)本發(fā)明的制劑優(yōu)選以相對于固成分為10-80%、優(yōu)選20-70%、更優(yōu)選30-60% 的比例包含封端多異氰酸酯。至少一種疏油性和/或疏水性整理劑可以以相對于固成分為 15-90 %、優(yōu)選30-80 %并且更優(yōu)選40-70 %的比例包含在根據(jù)本發(fā)明的制劑中。
[0091] 在一個實施方案中，根據(jù)本發(fā)明的制劑(例如，水乳液)包含至少一種根據(jù)式(I)的 封端多異氰酸酯（例如，相對于固成分為15_40wt%、優(yōu)選20-40wt%、特別優(yōu)選20-30wt% )， 至少一種含氟、特別是含氟碳聚合物的疏油性和/或疏水性整理劑(例如，相對于固成分為 15-40wt%、優(yōu)選20-40wt%、特別優(yōu)選20-30wt% )，和至少一種無氟疏水性整理劑(例如，相 對于固成分為20_70wt%、優(yōu)選20-60wt%、特別優(yōu)選40-60wt% )。
[0092] 在另一實施方案中，根據(jù)本發(fā)明的制劑(例如，水乳液)包含至少一種根據(jù)式(I)的 封端多異氰酸酯（例如，相對于固成分為10_80wt%、優(yōu)選20-70wt%、特別優(yōu)選30-60wt% )， 和至少一種含氟、特別是含氟碳聚合物的疏油性和/或疏水性整理劑(例如，相對于固成分 為20-90wt%、優(yōu)選30-80wt%、特別是優(yōu)選40-70wt% )。
[0093] 在另一實施方案中，根據(jù)本發(fā)明的制劑(例如，水乳液)包含至少一種根據(jù)式(I)的 封端多異氰酸酯（例如，相對于固成分為10_80wt%、優(yōu)選20-70wt%、特別優(yōu)選30-60wt% )， 和至少一種無氟、特別是無氟碳聚合物的疏水性整理劑(例如，相對于固成分為20-90wt%、 優(yōu)選30-80wt%、特別優(yōu)選40-70wt% )。應當注意的是，為了實現(xiàn)拒油效果，含氟疏油性和/ 或疏水性整理劑的存在是必要，因此，該混合物僅僅對紡織品產(chǎn)生拒水效果。
[0094] 本發(fā)明的另一目的是根據(jù)式(II)的封端多異氰酸酯
[0096] 其中，Zj、!'』、!?1-!?4、!!!、!!、。和p 如上定義。
[0097] 本發(fā)明的另一目的是式(II)的封端多異氰酸酯的生產(chǎn)方法，其包括以下步驟
[0098] (i)提供多異氰酸酯；
[0099] (ii)使多異氰酸酯與式（IV)的芐胺和包含疏水性基團和任選的陰離子性基團、陽 離子性基團和/或非離子性基團、包含異氰酸酯-反應性氫原子的化合物反應，
[0101] 根據(jù)本發(fā)明的方法優(yōu)選以一鍋法或者通過一個接一個地添加反應物來發(fā)生。優(yōu)選 提供多異氰酸酯，然后一個接一個的添加式(IV)的芐胺和化合物T和/或W的任選的胺和/或 醇。
[0102] 在一個實施方案中，可以在非質(zhì)子溶劑中進行反應。特別優(yōu)選有助于封端多異氰 酸酯的乳化的溶劑如，例如，N-乙基吡咯烷酮或二丙二醇二甲醚。其它合適的溶劑為例如， 乙基甲基酮、甲基丙基酮、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸異丙酯、乙酸正丁酯或乙酸異丁酯。 為了加速反應，還可以使用催化劑特別是叔胺類如，例如，二氮雜二環(huán)辛烷;或金屬羧酸鹽 類如，例如，二月桂酸二丁基錫或三(2-乙基-己酸)鉍。當存在時，可以在另一步驟中蒸餾出 溶劑。
[0103] 本發(fā)明的另一目的是根據(jù)本發(fā)明的制劑的生產(chǎn)方法。為此，將至少一種封端多異 氰酸酯和至少一種疏油性和/或疏水性整理劑和任選的有機溶劑、水或其混合物的至少一 種、以及任選的至少一種表面活性劑混合。使用如，例如，攪拌器、Ultra-Turrax、溶解器盤、 高壓機、超聲波均質(zhì)器等適當?shù)臋C械手段，或者本領域技術人員已知的其它分散方法進行 混合。在優(yōu)選實施方案中，根據(jù)本發(fā)明的封端多異氰酸酯的乳液通過以下來生產(chǎn):首先形成 粗粒狀預乳液，其液滴然后可以在高壓均質(zhì)器的幫助下降低至小粒徑。在獲得分散液之后， 通過蒸餾除去殘存的任何溶劑。
[0104] 本發(fā)明的另一方面是試劑盒(kit)，其包含
[0105] (i)至少一種如上定義的式(I)和/或（II)的封端多異氰酸酯，和
[0106] (i i)至少一種疏油性和/或疏水性整理劑。
[0107] 本發(fā)明的另一方面是根據(jù)本發(fā)明的制劑或根據(jù)本發(fā)明的化合物（II)或根據(jù)本發(fā) 明的試劑盒用于織物、特別是紡織品的疏油性和/或疏水性整理的用途。本發(fā)明的含義內(nèi)的 紡織品為特別是來自如，例如，羊毛或棉花等天然纖維;或如，例如，PES、PA和再生纖維等合 成纖維;或其混合物的機織物、針織物和無紡布。
[0108] 本發(fā)明的另一目的是織物、特別是紡織品的整理方法，其包括以下步驟
[0109] (a)提供根據(jù)本發(fā)明的制劑，或者將試劑盒組分(i)和(ii)混合，
[0110] (b)將步驟(a)獲得的制劑或混合物施加至織物;和 (c)織物的熱處理。
[0112]在步驟(b)中將制劑或混合物施加至織物一般以制劑或混合物的固成分相對于被 處理的織物的重量為0. l-3wt%、優(yōu)選0. l-2.5wt%、特別優(yōu)選0. l-2.0wt%的層來進行。通 常為了該目的，以期望的濃度生產(chǎn)液體（liquor)。使用的液體的濃度此處選擇為使得在各 情況下產(chǎn)生期望的施加結果。使用的液體可以具有其它添加的制劑?？梢钥紤]的另外的制 劑的實例為抗皺整理用化學品（例如，具有不同的羥甲基化程度的二羥基亞乙基脲的羥甲 基化合物或羥甲基三聚氰胺醚）、阻燃劑或軟化劑。
[0113] 使用本領域技術人員已知的常用方法如通過非浸染法(non-exhaust method)、浸 染法、噴涂、浸漬、派染(slop padding)、印刷、涂布或填充將制劑或混合物施加至織物。
[0114]在優(yōu)選實施方案中，根據(jù)本發(fā)明的制劑或混合物通過將織物浸泡在液體中然后在 壓染機上擠壓而施加至織物。
[0115] 步驟(b)中獲得的織物的干燥和熱處理在步驟(c)中優(yōu)選在130至170°C的溫度下 進行。該處理優(yōu)選在拉幅機內(nèi)進行。在上述溫度下，芐胺衍生物保護基分離并蒸發(fā)。所得反 應性異氰酸酯基與基材的異氰酸酯-反應性氫原子和/或其它組分反應，從而組分和/或基 材至少部分彼此交聯(lián)。織物的熱處理優(yōu)選進行0.5-10分鐘、特別優(yōu)選1-5分鐘。此處熱處理 的長度還取決于施加的溫度。
[0116] 本發(fā)明的另一目的是通過以下可獲得的進行了疏油性和/或疏水性整理的此類織 物、特別是紡織品：
[0117] (a)將根據(jù)本發(fā)明的制劑或試劑盒組分(i)和(ii)的混合物施加至織物、特別是紡 織品，和
[0118] (b)織物的熱處理。
[0119] 發(fā)現(xiàn)，根據(jù)本發(fā)明的制劑提供根據(jù)本發(fā)明的具有優(yōu)異的初始拒水性/拒油性和非 常良好的耐洗滌性的織物。封端多異氰酸酯的解封端溫度和封端劑(芐胺衍生物）的沸點也 相對較低，確保了在紡織品上不殘留殘留量的封端劑。還應當注意的是，用作保護基的芐胺 衍生物還毒理學上安全。 實施例
[0120] 以下實施例說明本發(fā)明。實施例1-4描述了根據(jù)本發(fā)明的封端多異氰酸酯(分散液 1 -4)的生產(chǎn)。由分散液，配制具有疏油和/或疏水劑的制劑。表1示出不根據(jù)本發(fā)明的制劑1 -8,表2示出根據(jù)本發(fā)明的制劑9-20。在實驗室的壓染機LFV 350/2型"RFA"（來自Benz of Switzerland)上進行制劑對紡織織物的施加，隨后在實驗室的拉幅機TKF 15/M 350型（來 自Benz of Switzerland)上進行干燥和熱處理。通過稱量施加整理劑前后的試驗樣品來求 得液體吸收量。
[0121] 疏水效果的試驗不在施加之后即刻進行，而僅在基材在正常氣候下調(diào)節(jié)24小時之 后進行，從而補償對過度干燥的這些性質(zhì)的影響。在表3a和3b中，與防水測量的結果一起提 供施加量和熱處理的條件。
[0122] 使用根據(jù)AATCC標準試驗方法22的噴涂試驗和根據(jù)DIN 53 888的顯著更強區(qū)分 "邦德斯曼試驗(Bunde smann t e s t) "二者對紡織織物測試拒水性。通過在控制條件下將蒸 餾水噴霧至試驗下的紡織品基材，然后將交聯(lián)樣品與試驗方法中提供的評價標準的圖像目 視比較來進行根據(jù)AATCC標準試驗方法22的試驗。此處所示數(shù)值與噴水之后的表面的外觀 相關并且具有以下含義：
[0123] 100 =沒有水滴附著或外表面沒有潤濕；
[0124] 90 =水滴孤立的附著或外表面潤濕；
[0125] 80 =在水的撞擊點處的外表面潤濕；
[0126] 70 =整個外表面部分潤濕；
[0127] 50 =整個外表面完全潤濕；
[0128] 0 =整個外表面和內(nèi)表面完全潤濕(濕透）。
[0129] 在根據(jù)DIN 53 888的顯著更強區(qū)分"邦德斯曼試驗"中，試驗下的織物基材暴露于 所定義的人造雨的影響下并且測定以百分比的在一定長度的時間之后的水吸收量。在表3a 和3b中，水吸收量稱為"吸水率"。此外，表3a和3b中稱為"成珠效果"的水珠效果（water beading absorption)用于評價。根據(jù)如下定義的5個分數(shù)，通過將沖淋的試驗樣品與DIN說 明中所示出的圖像目視比較來劃分其等級：
[0130]分數(shù)5 =小液滴輕快地滾下；
[0131] 分數(shù)4 =形成大液滴；
[0132] 分數(shù)3 =液滴粘附在試驗樣品的某些地方；
[0133] 分數(shù)2 =試驗樣品部分潤濕；
[0134] 分數(shù)1 =試驗樣品的整個表面濕透。
[0135] 為了試驗整理的織物對洗滌過程的耐性，根據(jù)EN ISO 6330:2000在60°C下洗滌試 驗樣品并且在轉(zhuǎn)筒式干燥機中在70°C下干燥。
[0136] 為了測定發(fā)黃，在來自 "datacolor international"（Switzerland)的 "texflash 2000"白度測量裝置根據(jù)Ganz-Griesser來測量整理的棉織物(參見表3a)。
[0137]使用以下商購可得物：
[0138] Ruco-Guard TIE:固成分：25%，丁酮Η虧封端的芳香族多異氰酸酯的水乳液； Rudolf GmbH
[0139] Cassurit FF fl.:固成分:40%，3,5-二甲基吡唑封端的脂肪族多異氰酸酯的水 乳液；Clariant
[OHO] Ruco-Guard AFB6conc.:固成分:27%，疏油疏水劑與含氟碳聚合物的2_(全氟己 基）甲基丙烯酸乙酯基料的水乳液，Rudolf GmbH
[0141] Ruco-Dry ECO:固成分:20%，無氟碳聚合物的疏水劑的水乳液;Rudolf GmbH
[0142] Aduxol MPEG 750:聚乙二醇單甲釀M =約750g/mol ;Scharer and Schlafer AG
[0143] Aduxol MPEG 550:聚乙二醇單甲釀M =約550g/mol ;Scharer and Schlafer AG [0144] Desmodur N 3300 :脂肪族多異氰酸酯（六亞甲基二異氰酸酯三聚體）；Bayer Material Science
[0145] Desmodular N 3200:脂肪族多異氰酸酯（六亞甲基二異氰酸酯縮二脲）；Bayer Material Science
[0146] Tolonate IDT 70B:脂肪族多異氰酸酯（異佛爾酮二異氰酸酯三聚體）；Bayer Material Science
[0147] Lutensol TO 129:異十三烷醇 12E0;BASF
[0148] Arquad T 50:牛脂基三甲基氯化銨（tallow fatty trimethylammonium chloride)
[0149] 根據(jù)本發(fā)明的實施例1:叔丁基芐胺封端的多異氰酸酯的水性分散液;分散液1 [0150] 在配備有回流冷凝器、可調(diào)攪拌器和內(nèi)部溫度計的三頸燒瓶中，將65.0g (337.2mmol NC0)的Desmodur N3300在保護氣體下溶解在60.0g的二丙二醇二甲醚中。然后 添加0.24g的二氮雜二環(huán)辛烷和4.85g(18.0mmol)的硬脂醇。將反應混合物在55°C下攪拌30 分鐘。然后將l〇.〇g(13.3mmol)的Aduxol MPEG 750和0.14g(7.8mmol)的水添加至反應混合 物中。在55°C下1小時之后，使殘留的NC0基與47.0g(287.8mol)的叔丁基芐胺反應。IR光譜 用于檢查轉(zhuǎn)化是否完成。
[0151] 然后添加6.96g的Lutensol T0 129和1.41g的60%的乙酸。在50°C下、在劇烈攪拌 下以少量添加 330g的蒸餾水，產(chǎn)生固成分為約25%的細顆粒乳液。
[0152] 根據(jù)本發(fā)明的實施例2:叔丁基芐胺封端的多異氰酸酯的水性分散液;分散液2
[0153] 在配備有回流冷凝器、可調(diào)攪拌器和內(nèi)部溫度計的三頸燒瓶中，將71 .0g (207.9mmol NC0)的Tolonate IDT 70B在保護氣體下溶解在60g的乙酸異丙酯中。然后添加 〇. lg的二氮雜二環(huán)辛烷、4.0g( 12.3mmol)的山崳醇和29.50g(180.6mmol)的叔丁基芐胺。將 反應混合物在75°C下攪拌30分鐘。然后將1.0g(8.5mmol)的1，6-己二醇添加至反應混合物 中。在75°C下1小時之后，IR光譜用于檢查轉(zhuǎn)化是否完成。如果轉(zhuǎn)化完成則冷卻至65°C。
[0154] 在單獨的燒杯中，將5.0g的Lutensol T0 12和3.0g的Arquad T 50在65°C下溶解 在270g的蒸餾水中。
[0155] 在用Ultra-Turrax劇烈攪拌下，將熱的反應混合物緩慢地添加至乳化劑水溶液 中，產(chǎn)生粗粒狀預乳液。然后在65°C下由高壓均質(zhì)機以300-500bar將其均質(zhì)化。然后由旋轉(zhuǎn) 式蒸發(fā)器通過真空蒸餾除去溶劑。任選地，用乙酸(60%)將獲得的乳液的pH調(diào)節(jié)至5-7,并 且使獲得的白色乳液通過20微米的過濾器過濾并且用水調(diào)節(jié)至固成分約25%。
[0156] 根據(jù)本發(fā)明的實施例3:叔丁基芐胺封端的多異氰酸酯的水性分散液;分散液3
[0157] 在配備有回流冷凝器、可調(diào)攪拌器和內(nèi)部溫度計的三頸燒瓶中，將45.0g (246.3mmol NCO)的Desmodur N 3200在保護氣體下溶解在83g的乙酸異丙酯中。然后添加 O.lg的二氮雜二環(huán)辛烷、3.5g(18.8mmol)的月桂醇和34.50g(211.3mmol)的叔丁基芐胺。將 反應混合物在75°C下攪拌30分鐘。然后將1.00g(8.5mmol)的1，6-己二醇添加至反應混合物 中。在75°C下1小時之后，IR光譜用于檢查轉(zhuǎn)化是否完成。如果轉(zhuǎn)化完成則冷卻至65°C。
[0158] 在單獨的燒杯中，將3.0g的Lutensol T0 129和5.0g的Arquad T 50在65°C下溶解 在400g的蒸餾水中。
[0159] 在用Ultra-Turrax劇烈攪拌下，將熱的反應混合物緩慢地添加至乳化劑水溶液 中，產(chǎn)生粗粒狀預乳液。然后在65°C下由高壓均質(zhì)機以300-500bar將其均質(zhì)化。然后由旋轉(zhuǎn) 式蒸發(fā)器通過真空蒸餾除去溶劑。任選地，用乙酸(60%)將獲得的乳液的pH調(diào)節(jié)至5-7,并 且使獲得的白色乳液通過20-微米的過濾器過濾并且用水調(diào)節(jié)至固成分約25%。
[0160] 根據(jù)本發(fā)明的實施例4:叔丁基芐胺封端的多異氰酸酯的水性分散液;分散液4
[0161] 在配備有回流冷凝器、可調(diào)攪拌器和內(nèi)部溫度計的三頸燒瓶中，將65.0g (337.2mmol NC0)的Desmodur N3300在保護氣體下溶解在100.0g的丙酮中。然后添加0.24g 的二氮雜二環(huán)辛烷和5.9g(31.7mmol)的月桂醇。將反應混合物在55°C下攪拌30分鐘。然后 將7.9g(14.4mmol)的Aduxol MPEG 550和0.14g(7.8mmol)的水添加至反應混合物中，在55 °C下1小時之后，使殘留的NC0基與45.0g( 275.6mol)的叔丁基芐胺反應。IR光譜用于檢查轉(zhuǎn) 化是否完成。蒸餾出丙酮，留下粘稠物，向其中添加6.96g的Lutensol T0 129和1.41g的乙 酸(60%)。然后在劇烈攪拌下，在50°C下以少量添加290g的蒸餾水。結果為固成分為約25% 的細顆粒乳液。
[0162] 表1:不根據(jù)本發(fā)明的制劑1-8
[0164]表2:根據(jù)本發(fā)明的制劑9-20
[0168]表3a/3b示出不添加封端多異氰酸酯的疏油和/或疏水劑對棉和聚酯二者顯示最 初始水平的有效性(參見表3a/3b，不根據(jù)本發(fā)明的制劑7和8)。通過添加芳香族丁酮肟封端 的多異氰酸酯(RUCO-GUARD TIE)，對最初的樣品和洗滌后的樣品二者的拒油性和/或拒水 性均良好(不根據(jù)本發(fā)明的制劑1、3和5)。然而，觀察整理的棉織物的白度，用這些制劑造成 的顯著劣化是明顯的。所以這些制劑不適用于白色和淺色布料。不根據(jù)本發(fā)明的制劑中可 選擇的二甲基吡唑封端的多異氰酸酯(Cassurit FF Π .)導致最初織物的拒油性和/或拒 水性的改進，但是在選擇的干燥條件下的耐洗滌性是不令人滿意的。
[0169]根據(jù)本發(fā)明的制劑9-20證明對棉和聚酯優(yōu)異的初始水平的有效性。用根據(jù)本發(fā)明 的制劑整理的紡織品，即使在多次洗滌之后，仍具有非常良好的拒油效果和/或拒水效果。 與以現(xiàn)有技術狀態(tài)使用的丁酮肟封端的多異氰酸酯和二甲基吡唑封端的多異氰酸酯相比， 根據(jù)本發(fā)明的制劑即使在中等的干燥溫度下也獲得良好的結果。根據(jù)本發(fā)明的樣品還毒理 學上安全并且表現(xiàn)出不發(fā)黃。
【主權項】
1. 一種制劑，其包含 (i)至少一種式(I)的封端多異氯酸醋其中 R1彼此獨立地為氨、C1-C4烷基或Cs-Cio環(huán)烷基，優(yōu)選氨， R2彼此獨立地為氨、C1-C4烷基或Cs-Cio環(huán)烷基，優(yōu)選氨， R3彼此獨立地為氨、C1-C4烷基或Cs-Cio環(huán)烷基，優(yōu)選氨， R4彼此獨立地為C1-C4烷基、Cs-ClO環(huán)烷基或C7-C14芳烷基，優(yōu)選甲基、乙基、丙基、異丙 基、正下基、仲下基、叔下基，更優(yōu)選叔下基， m為選自1、2、3、4或5的整數(shù)， η為2與10之間的數(shù)、優(yōu)選2與8之間的數(shù)、更優(yōu)選2與6之間的數(shù)，和 Υ為多異氯酸醋殘基，任選地用疏水性基團和/或陰離子性基團、陽離子性基團和/或非 離子性基團取代;和 (i i)至少一種疏油性和/或疏水性整理劑。2. 根據(jù)前述權利要求之一所述的制劑，其中在各情況下Ri、R2和R3為Η和R4為叔下基。3. 根據(jù)權利要求1或2所述的制劑，其中所述多異氯酸醋殘基Υ為具有6-200個碳原子的 脂肪族、脂環(huán)族和/或芳香族控殘基，任選地包括氨基甲酸醋基、脈基甲酸醋基、脈基、縮二 脈基、脈二酬基、異氯脈酸醋基、碳二亞胺基、亞氨代嗯二嗦二酬基和/或脈酬亞胺基的至少 一種。4. 根據(jù)前述權利要求之一所述的制劑，其中所述疏水性基團和/或陰離子性基團、陽離 子性基團和/或非離子性基團經(jīng)由氨基甲酸醋基和/或經(jīng)由脈基鍵合至所述多異氯酸醋殘 基。5. 根據(jù)前述權利要求之一所述的制劑，其中所述疏水性基團為具有8-24個碳原子的線 性、環(huán)狀或支化的飽和的或至少部分不飽和的控殘基。6. 根據(jù)前述權利要求之一所述的制劑，其中所述陰離子性基團包括簇酸根和/或橫酸 根，和所述陽離子性基團包括季錠離子。7. 根據(jù)前述權利要求之一所述的制劑，其中所述非離子性基團包括重均分子量為200- 2, OOOg/mo 1、優(yōu)選400-1, OOOg/mo 1 的聚環(huán)氧燒。8. 根據(jù)前述權利要求之一所述的制劑，其中所述封端多異氯酸醋具有式(II) 其中Z為多異氯酸醋殘基， T為疏水性基團， W包括陽離子性基團、陰離子性基團和/或非離子性基團， B為-〇-和 / 或-NH-， 0 為 0.1-4,優(yōu)選 0.1-1， P 為 0-1，優(yōu)選 0.1-0.5,和 Ri-R4、m、n如上定義。9. 根據(jù)權利要求8所述的制劑，其中相對于n+0+p的總量，η = 70-98 %、優(yōu)選80-95 %。10. 根據(jù)權利要求8或9之一所述的制劑，其中相對于n+0+p的總量，Ρ = 0-10%、優(yōu)選0- 7%。11. 根據(jù)權利要求8-10之一所述的制劑，其中相對于n+0+p的總量，0 = 2-20%、優(yōu)選2- 10%。12. 根據(jù)前述權利要求之一所述的制劑，其中所述疏油性和/或疏水性整理劑包含至少 一種氣碳聚合物。13. 根據(jù)權利要求12所述的制劑，其中所述氣碳聚合物包含至少一種式（III)的重復單 元其中 R為Η或C出 a為0-6的整數(shù)，優(yōu)選2,和 b為0-6的整數(shù)，優(yōu)選4。14. 根據(jù)前述權利要求之一所述的制劑，其中所述疏水性整理劑無氣。15. 根據(jù)權利要求14所述的制劑，其中無氣的疏水性整理劑包含蠟、聚（甲基）丙締酸 醋、聚氨醋、脂肪酸改性的Ξ聚氯胺、有機聚硅氧烷、脂肪酸的金屬鹽、脂肪酸縮合產(chǎn)物或它 們的混合物。16. 根據(jù)前述權利要求之一所述的制劑，其中所述制劑進一步包含有機溶劑、水或其混 合物的至少一種。17. 根據(jù)前述權利要求之一所述的制劑，其中所述制劑為乳液。18. 根據(jù)前述權利要求之一所述的制劑，其進一步包含陰離子性、陽離子性和/或非離 子性表面活性劑的至少一種。19. 根據(jù)前述權利要求之一所述的制劑，其中所述制劑W相對于固成分為10%-80%、 優(yōu)選20 % -70 %、更優(yōu)選30 % -60 %的比例包含所述封端多異氯酸醋。20. 根據(jù)前述權利要求之一所述的制劑，其中所述制劑W相對于固成分為15%-90%、 優(yōu)選30 %-80 %、更優(yōu)選40 %-70 %的比例包含所述疏油性和/或疏水性整理劑。21. -種式(II)的封端多異氯酸醋其中2、胖、1\8、1?1-於、111、11、〇和口如上定義。22. -種式(II)的封端多異氯酸醋的生產(chǎn)方法，其包括W下步驟： (i) 提供多異氯酸醋； (ii) 使所述多異氯酸醋與式(IV)的節(jié)胺和包含疏水性基團和任選的陰離子性基團、陽 離子性基團和/或非離子性基團、包含異氯酸醋-反應性氨原子的化合物反應，23. -種試劑盒，其包含： (i) 至少一種如權利要求1-11或21之一所定義的式（I)和/或式（II)的封端多異氯酸 醋，和 (ii) 至少一種如權利要求12-15之一所定義的疏油性和/或疏水性整理劑。24. 根據(jù)權利要求1-20之一所述的制劑、根據(jù)權利要求21所述的化合物、或根據(jù)權利要 求23所述的試劑盒用于織物、特別是紡織品的疏油性和/或疏水性整理的用途。25. -種織物、特別是紡織品的整理方法，其包括W下步驟： (a) 提供根據(jù)權利要求1-20之一所述的制劑或根據(jù)權利要求23所述的試劑盒組分（i) 和（ii)的混合物； (b) 將步驟(a)中獲得的所述制劑或所述混合物施加至織物;和 (C)所述織物的熱處理。26. -種疏油性和/或疏水性整理過的織物、特別是紡織品，其通過W下可獲得 (i) 將根據(jù)權利要求1-20之一所述的制劑或根據(jù)權利要求23所述的試劑盒組分（i)和 (i i)的混合物施加至織物、特別是紡織品；和 (ii) 所述織物的熱處理。
【文檔編號】D06N3/00GK105980427SQ201480074050
【公開日】2016年9月28日
【申請日】2014年11月24日
【發(fā)明人】D·希耶雷曼, C·阿爾伯特, G·杜舍克
【申請人】魯?shù)婪蛴邢薰?br>