一種2-甲基-3,4,5-三氟溴苯的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種2?甲基?3,4,5?三氟溴苯的制備方法，涉及有機(jī)合成技術(shù)領(lǐng)域，以四氫呋喃為溶劑，低溫下向二異丙胺中滴加正丁基鋰，滴完后保溫反應(yīng)30min，然后繼續(xù)降溫，并滴加原料3,4,5,?三氟溴苯，滴完后保溫反應(yīng)2h，反應(yīng)結(jié)束后升溫，再滴加硫酸二甲酯，滴完后升至室溫反應(yīng)30min，停止反應(yīng)，經(jīng)后處理后減壓精餾，即得2?甲基?3,4,5?三氟溴苯。本發(fā)明制備工藝簡單、成本低，并可對溶劑四氫呋喃回收再利用，且產(chǎn)物純度達(dá)到99.5％以上，收率在60％左右。
【專利說明】
一種2-甲基-3,4,5-三氟溴苯的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
[0001 ]本發(fā)明涉及有機(jī)合成技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種2-甲基-3，4，5-三氟溴苯的制備方 法。
【背景技術(shù)】：
[0002] 2-甲基_3,4,5_三氟溴苯可以作為含氟液晶材料的中間體，制備新型含氟液晶材 料。2-甲基_3,4,5_三氟溴苯經(jīng)格氏反應(yīng)、硼酸化、氧化，制成2-甲基_3,4,5_三氟苯酚，近年 來在新型液晶材料上開始應(yīng)用。
[0003] 3，4，5-三氟溴苯由于苯環(huán)上有溴原子存在，因此鋰化過程不能直接用正丁基鋰， 否則溴原子也會(huì)被鋰化，從而產(chǎn)生大量副產(chǎn)物。苯環(huán)甲基化通常采用碘甲烷作為甲基化試 劑，而本發(fā)明采用硫酸二甲酯作為甲基化試劑，通過控制反應(yīng)溫度，可以避免二甲基副產(chǎn)物 的生成。

【發(fā)明內(nèi)容】
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[0004] 本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題在于提供一種副產(chǎn)物生成量少、成本低且產(chǎn)品純度高 的2-甲基-3，4，5-三氟溴苯的制備方法。
[0005] 本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題采用以下的技術(shù)方案來實(shí)現(xiàn)：
[0006] -種2-甲基_3,4,5_三氟溴苯的制備方法，以四氫呋喃為溶劑，低溫下向二異丙胺 中滴加正丁基鋰，滴完后保溫反應(yīng)30min，然后繼續(xù)降溫，并滴加原料3，4，5，-三氟溴苯，滴 完后保溫反應(yīng)2h，反應(yīng)結(jié)束后升溫，再滴加硫酸二甲酯，滴完后升至室溫反應(yīng)30min，停止反 應(yīng)，經(jīng)后處理后減壓精餾，即得2-甲基-3，4，5-三氟溴苯。
[0007] 所述3，4,5-三氟溴苯的滴加溫度為-80~-60°C，優(yōu)選-80~-70°C。
[0008] 所述硫酸二甲酯的滴加溫度為-60~_10°C，優(yōu)選-60~_30°C。
[0010] 本發(fā)明的有益效果是:本發(fā)明先制備N，N_二異丙基胺基鋰，再與3,4,5，_三氟溴苯 發(fā)生鋰化反應(yīng)，然后與硫酸二甲酯發(fā)生反應(yīng)，即制得2-甲基_3,4,5_三氟溴苯，制備工藝簡 單、成本低，并可對溶劑四氫呋喃回收再使用，從而實(shí)現(xiàn)資源的循環(huán)利用，避免有機(jī)溶劑污 染環(huán)境，且產(chǎn)物純度達(dá)到99.5 %以上，收率在60 %左右。
【具體實(shí)施方式】：
[0011] 為了使本發(fā)明實(shí)現(xiàn)的技術(shù)手段、創(chuàng)作特征、達(dá)成目的與功效易于明白了解，下面結(jié) 合具體實(shí)施例，進(jìn)一步闡述本發(fā)明。
[0012] 實(shí)施例1
[0013] 2L三口瓶，氮?dú)獗Ｗo(hù)，投二異丙胺，四氫呋喃750g，降溫-40°C滴加正丁基鋰，滴畢 保溫反應(yīng)30min，降溫到-78°C，滴加原料3，4，5，-三氟溴苯，滴畢，-78°C保溫2h。鋰試劑做完 待用。另一 3升三口瓶，氮?dú)獗Ｗo(hù)，投硫酸二甲酯，四氫呋喃600g，降溫到-40°C，把做好的鋰 試劑試劑快速壓入，控溫_l〇°C以下，保溫反應(yīng)30min。停止反應(yīng)，水栗減壓脫去四氫呋喃，加 400g水，二氯乙烷萃取，有機(jī)相水洗一遍，濃縮后減壓精餾，得到成品2-甲基_3,4,5_三氟溴 苯，純度99.5 %以上，收率56 %。
[0014] 實(shí)施例2
[0015] 2L三口瓶，氮?dú)獗Ｗo(hù)，投二異丙胺，四氫呋喃750g，降溫-40°C滴加正丁基鋰，滴畢 保溫反應(yīng)30min，降溫到-78°C，滴加原料3，4，5，-三氟溴苯，滴畢，-78°C保溫2h。升溫至-60 °C開始滴加硫酸二甲酯，保持溫度不高于-30°C，滴加完畢自然升至室溫，保溫反應(yīng)30min。 停止反應(yīng)，水栗減壓脫去四氫呋喃，加400g水，二氯乙烷萃取，有機(jī)相水洗一遍，濃縮后減壓 精餾，得到成品2-甲基-3，4，5-三氟溴苯，純度99.5%以上，收率61 %。
[0016] 實(shí)施例3
[0017] 2升三口瓶，氮?dú)獗Ｗo(hù)，投二異丙胺，四氫呋喃750g，降溫-40°C滴加正丁基鋰，滴畢 保溫反應(yīng)30min，降溫到-70°C，滴加原料3，4，5，-三氟溴苯，滴畢，-70°C保溫2h。升溫至-50 °C開始滴加硫酸二甲酯，保持溫度不高于-20°C，滴加完畢自然升至室溫，保溫反應(yīng)30min。 停止反應(yīng)，水栗減壓脫去四氫呋喃，加400g水，二氯乙烷萃取，有機(jī)相水洗一遍，濃縮后減壓 精餾，得到成品2-甲基-3，4，5-三氟溴苯，純度99.5 %以上，收率60 %。
[0018]以上顯示和描述了本發(fā)明的基本原理和主要特征和本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)。本行業(yè)的技術(shù) 人員應(yīng)該了解，本發(fā)明不受上述實(shí)施例的限制，上述實(shí)施例和說明書中描述的只是說明本 發(fā)明的原理，在不脫離本發(fā)明精神和范圍的前提下，本發(fā)明還會(huì)有各種變化和改進(jìn)，這些變 化和改進(jìn)都落入要求保護(hù)的本發(fā)明范圍內(nèi)。本發(fā)明要求保護(hù)范圍由所附的權(quán)利要求書及其 等效物界定。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種2-甲基-3，4,5_三氟溴苯的制備方法，其特征在于：以四氫呋喃為溶劑，低溫下 向二異丙胺中滴加正丁基鋰，滴完后保溫反應(yīng)30min，然后繼續(xù)降溫，并滴加原料3，4，5，-三 氟溴苯，滴完后保溫反應(yīng)2h，反應(yīng)結(jié)束后升溫，再滴加硫酸二甲酯，滴完后升至室溫反應(yīng) 30min，停止反應(yīng)，經(jīng)后處理后減壓精餾，即得2-甲基-3，4，5-三氟溴苯。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的2-甲基_3,4,5_三氟溴苯的制備方法，其特征在于:所述3,4， 5_三氟溴苯的滴加溫度為-80~-60°C，優(yōu)選-80~-70°C。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的2-甲基-3，4,5_三氟溴苯的制備方法，其特征在于:所述硫酸 二甲酯的滴加溫度為-60~_10°C，優(yōu)選-60~-30°C。
【文檔編號】C07C25/13GK105967974SQ201610304204
【公開日】2016年9月28日
【申請日】2016年5月6日
【發(fā)明人】楊青, 張 浩, 趙士民, 徐劍霄
【申請人】蚌埠中實(shí)化學(xué)技術(shù)有限公司