一種羥基芐叉二膦酸及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明屬于有機(jī)化合物制備方法領(lǐng)域，尤其是涉及一種羥基芐叉二膦酸及其制備方法。所述羥基芐叉二膦酸結(jié)構(gòu)式為：以亞磷酸及苯甲酰氯為原料，在常壓或微負(fù)壓狀態(tài)下加熱發(fā)生縮合反應(yīng)，生成羥基芐叉二膦酸粗品，進(jìn)而通過(guò)水解、抽濾、干燥等工序制得羥基芐叉二膦酸成品。本發(fā)明具有工藝路線簡(jiǎn)單、操作簡(jiǎn)便、制備設(shè)施少、“三廢”排放量少的優(yōu)點(diǎn)。
【專利說(shuō)明】
一種羥基芐叉二麟酸及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明屬于有機(jī)化合物制備方法領(lǐng)域，尤其是涉及一種羥基芐叉二膦酸及其制備 方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 羥基芐叉二膦酸，為一種淡黃色至白色晶體粉末或片狀晶體，主要用作有機(jī)合成 及醫(yī)藥中間體，暫無(wú)傳統(tǒng)的合成工藝。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 基于此，本發(fā)明提供一種羥基芐叉二膦酸及其制備方法，工藝簡(jiǎn)單，副產(chǎn)物少。
[0004] 本發(fā)明技術(shù)方案：
[0005] -種羥基芐叉二膦酸，其特征在于:所述羥基芐叉二膦酸結(jié)構(gòu)式如下所述：
[0006]
[0007] 制作所述的羥基芐叉二膦酸的方法，所述方法包括以下步驟：
[0008] 1)將亞磷酸和苯甲酰氯加入到反應(yīng)瓶中，打開(kāi)冷凝回流裝置及攪拌裝置，緩慢升 溫到縮合溫度，并保溫進(jìn)行縮合反應(yīng)，得到物料1;
[0009] 2)物料1降溫后，加入水進(jìn)行水解反應(yīng)，得到物料2;
[0010] 3)物料2冷卻后，用布氏漏斗抽濾，然后將所得濾渣轉(zhuǎn)移至真空干燥箱中減壓干 燥，得白色晶體；
[0011] 完成羥基芐叉二膦酸的制作。
[0012] 優(yōu)選地，所述步驟1)苯甲酰氯與亞磷酸的配比摩爾比為1:1~2。直接以亞磷酸、苯 甲酰氯和水為原料，經(jīng)過(guò)苯甲酰化合和水解反應(yīng)，反應(yīng)易于控制，避免了副產(chǎn)物的生成，提 尚了廣品的收率。
[0013] 優(yōu)選地，所述步驟1)縮合反應(yīng)壓力為常壓或微負(fù)壓，所述微負(fù)壓參數(shù)為0~ lOmmHg，縮合反應(yīng)溫度為130~160°C，反應(yīng)時(shí)間為5~8小時(shí)，將苯甲酰氯與亞磷酸進(jìn)行反 應(yīng)，得到芐叉二磷酸粗品。在適宜的微負(fù)壓條件下反應(yīng)，使苯甲酰氯與亞磷酸充分進(jìn)行反 應(yīng)，降低反應(yīng)副產(chǎn)物的產(chǎn)生。
[0014]優(yōu)選地，所述步驟2)加入水量為物料1質(zhì)量的2~3倍。
[0015] 優(yōu)選地，所述步驟2)物料1降溫至40~60°C，加水水解，水解溫度控制在45~55°C， 水解反應(yīng)時(shí)間為1~2小時(shí)。
[0016] 優(yōu)選地，所述步驟3)減壓干燥條件為，在60~90 °C，600~750mmHg下減壓干燥5~ 10小時(shí)，采用減壓干燥，采用減壓干燥，可降低干燥溫度，提高干燥速度，另外可以保證產(chǎn)品 性質(zhì)穩(wěn)定，產(chǎn)品的純度和收率高。
[0017]本發(fā)明技術(shù)效果：
[0018] 1、本發(fā)明具有工藝路線簡(jiǎn)單、操作簡(jiǎn)便、制備設(shè)施少、"三廢"排放量少的優(yōu)點(diǎn)；
[0019] 2、本發(fā)明直接以亞磷酸、苯甲酰氯和水為原料，經(jīng)過(guò)苯甲酰化合和水解反應(yīng)，反應(yīng) 易于控制，避免了副產(chǎn)物的生成，提高了產(chǎn)品的收率；
[0020] 3、本發(fā)明選擇適宜的縮合、水解條件，提高產(chǎn)品的得率，使產(chǎn)品收率達(dá)到91%以 上。
【具體實(shí)施方式】
[0021] 下面結(jié)合實(shí)施例來(lái)進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明，但本發(fā)明要求保護(hù)的范圍并不局限于實(shí)施 例表述的范圍。
[0022] 實(shí)施例1
[0023] -種羥基芐叉二膦酸，其特征在于:所述羥基芐叉二膦酸結(jié)構(gòu)式如下所述：
[0024]
[0025] 實(shí)施例2
[0026] 制作所述的羥基芐叉二膦酸的方法，所述方法包括以下步驟：
[0027] 1)將亞磷酸和苯甲酰氯加入到反應(yīng)瓶中，打開(kāi)冷凝回流裝置及攪拌裝置，緩慢升 溫到縮合溫度，并保溫進(jìn)行縮合反應(yīng)，得到物料1;
[0028] 2)物料1降溫后，加入水進(jìn)行水解反應(yīng)，得到物料2;
[0029] 3)物料2冷卻后，用布氏漏斗抽濾，然后將所得濾渣轉(zhuǎn)移至真空干燥箱中減壓干 燥，得白色晶體；
[0030] 完成羥基芐叉二膦酸的制作。
[0031] 所述步驟1)苯甲酰氯與亞磷酸的配比摩爾比為1:1。
[0032] 所述步驟1)縮合反應(yīng)壓力為微負(fù)壓，所述微負(fù)壓參數(shù)為lOmmHg，縮合反應(yīng)溫度為 160°C，反應(yīng)時(shí)間為5小時(shí)。
[0033 ]所述步驟2)加入水量為物料1質(zhì)量的2倍。
[0034] 所述步驟2)物料1降溫至40°C，加水水解，水解溫度控制在45°C，水解反應(yīng)時(shí)間為1 小時(shí)。
[0035] 所述步驟3)減壓干燥條件為，在60°C，600mmHg下減壓干燥10小時(shí)。
[0036]本實(shí)施例羥基芐叉二膦酸產(chǎn)品收率為94.12%。
[0037] 實(shí)施例3
[0038] 制作所述的羥基芐叉二膦酸的方法，所述方法包括以下步驟：
[0039] 1)將亞磷酸和苯甲酰氯加入到反應(yīng)瓶中，打開(kāi)冷凝回流裝置及攪拌裝置，緩慢升 溫到縮合溫度，并保溫進(jìn)行縮合反應(yīng)，得到物料1;
[0040] 2)物料1降溫后，加入水進(jìn)行水解反應(yīng)，得到物料2;
[0041] 3)物料2冷卻后，用布氏漏斗抽濾，然后將所得濾渣轉(zhuǎn)移至真空干燥箱中減壓干 燥，得白色晶體；
[0042]完成羥基芐叉二膦酸的制作。
[0043] 所述步驟1)苯甲酰氯與亞磷酸的配比摩爾比為1:2。
[0044] 所述步驟1)縮合反應(yīng)壓力為微負(fù)壓，所述微負(fù)壓參數(shù)為5mmHg，縮合反應(yīng)溫度為 130 °C，反應(yīng)時(shí)間為6小時(shí)。
[0045] 所述步驟2)加入水量為物料1質(zhì)量的3倍。
[0046] 所述步驟2)物料1降溫至60°C，加水水解，水解溫度控制在55°C，水解反應(yīng)時(shí)間為1 小時(shí)。
[0047] 所述步驟3)減壓干燥條件為，在90°C，750mmHg下減壓干燥5小時(shí)。
[0048]本實(shí)施例羥基芐叉二膦酸產(chǎn)品收率為94.57%。
[0049] 實(shí)施例4
[0050] 制作所述的羥基芐叉二膦酸的方法，所述方法包括以下步驟：
[0051 ] 1)將亞磷酸和苯甲酰氯加入到反應(yīng)瓶中，打開(kāi)冷凝回流裝置及攪拌裝置，緩慢升 溫到縮合溫度，并保溫進(jìn)行縮合反應(yīng)，得到物料1;
[0052] 2)物料1降溫后，加入水進(jìn)行水解反應(yīng)，得到物料2;
[0053] 3)物料2冷卻后，用布氏漏斗抽濾，然后將所得濾渣轉(zhuǎn)移至真空干燥箱中減壓干 燥，得白色晶體；
[0054]完成羥基芐叉二膦酸的制作。
[0055] 所述步驟1)苯甲酰氯與亞磷酸的配比摩爾比為1:1.5。
[0056] 所述步驟1)縮合反應(yīng)壓力為微負(fù)壓，所述微負(fù)壓參數(shù)為5mmHg，縮合反應(yīng)溫度為 150 °C，反應(yīng)時(shí)間為7小時(shí)。
[0057] 所述步驟2)加入水量為物料1質(zhì)量的2~3倍。
[0058] 所述步驟2)物料1降溫至50°C，加水水解，水解溫度控制在52°C，水解反應(yīng)時(shí)間為 1.5小時(shí)。
[0059] 所述步驟3)減壓干燥條件為，在70°C，650mmHg下減壓干燥8小時(shí)。
[0060] 本實(shí)施例羥基芐叉二膦酸產(chǎn)品收率為93.35%。
[0061 ] 實(shí)施例5
[0062]向裝有機(jī)械攪拌、溫度計(jì)、球形冷凝管（上接尾氣管）的三口燒瓶加入140.6g苯甲 酰氯（l.Omol)及164.0g亞磷酸（2.0mol)，開(kāi)動(dòng)攪拌并用油浴緩慢加熱至135°C，并保溫6小 時(shí)。接著撤去油浴，降溫至50°C，向燒瓶中加入200g水，繼續(xù)攪拌1小時(shí)。然后將燒瓶?jī)?nèi)物料 用布氏漏斗抽濾，所得濾渣轉(zhuǎn)移到干燥箱中減壓干燥至恒重，得242.7g微黃色的羥基芐叉 二膦酸產(chǎn)品，收率90.24 %。
[0063] 實(shí)施例6
[0064] 向裝有機(jī)械攪拌、溫度計(jì)、球形冷凝管（上接尾氣管）的三口燒瓶加入105.4g苯甲 酰氯(〇.75mol)及123.0g亞磷酸(0.75mol)，開(kāi)動(dòng)攪拌并用油浴緩慢加熱至140°C，并保溫7 小時(shí)。接著撤去油浴，降溫至60°C，向燒瓶中加入180g水，繼續(xù)攪拌1.5小時(shí)。然后將燒瓶?jī)?nèi) 物料用布氏漏斗抽濾，所得濾渣轉(zhuǎn)移到干燥箱中減壓干燥至恒重，得178.9g淡黃色的羥基 芐叉二膦酸產(chǎn)品，收率88.73 %。
[0065] 實(shí)施例7
[0066]向裝有機(jī)械攪拌、溫度計(jì)、球形冷凝管（上接尾氣管）的三口燒瓶加入126.5g苯甲 酰氯(0 · 9mol)及147 · 6g亞磷酸(0 · 9mol)，開(kāi)動(dòng)攪拌并用油浴緩慢加熱至150°C，并保溫4 · 5 小時(shí)。接著撤去油浴，降溫至40°C，向燒瓶中加入160g水，繼續(xù)攪拌0.5小時(shí)。然后將燒瓶?jī)?nèi) 物料用布氏漏斗抽濾，所得濾渣轉(zhuǎn)移到干燥箱中減壓干燥至恒重，得220.3g淺黃色的羥基 芐叉二膦酸產(chǎn)品，收率91.04%。
[0067]上述的實(shí)施例僅為本發(fā)明的優(yōu)選技術(shù)方案，而不應(yīng)視為對(duì)于本發(fā)明的限制，本申 請(qǐng)中的實(shí)施例及實(shí)施例中的特征在不沖突的情況下，可以相互任意組合。本發(fā)明的保護(hù)范 圍應(yīng)以權(quán)利要求記載的技術(shù)方案，包括權(quán)利要求記載的技術(shù)方案中技術(shù)特征的等同替換方 案為保護(hù)范圍。即在此范圍內(nèi)的等同替換改進(jìn)，也在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種徑基節(jié)叉二麟酸，其特征在于:所述徑基節(jié)叉二麟酸結(jié)構(gòu)式如下所述：V ?〇2. 制作權(quán)利要求1所述的徑基節(jié)叉二麟酸的方法，其特征在于，所述方法包括W下步 驟： 1) 將亞憐酸和苯甲酯氯加入到反應(yīng)瓶中，打開(kāi)冷凝回流裝置及攬拌裝置，緩慢升溫到 縮合溫度，并保溫進(jìn)行縮合反應(yīng)，得到物料1; 2) 物料1降溫后，加入水進(jìn)行水解反應(yīng)，得到物料2; 3) 物料2冷卻后，用布氏漏斗抽濾，然后將所得濾渣轉(zhuǎn)移至真空干燥箱中減壓干燥，得 白色晶體； 完成徑基節(jié)叉二麟酸的制作。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于:所述步驟1)苯甲酯氯與亞憐酸的配比摩爾 比為1:1~2。4. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于：所述步驟1)縮合反應(yīng)壓力為常壓或微負(fù) 壓，所述微負(fù)壓參數(shù)為O~IOmmHg,縮合反應(yīng)溫度為130~160°C，反應(yīng)時(shí)間為5~8小時(shí)。5. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于:所述步驟2)加入水量為物料1質(zhì)量的2~3 倍。6. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于:所述步驟2)物料1降溫至40~60°C，加水水 解，水解溫度控制在45~55°C，水解反應(yīng)時(shí)間為1~2小時(shí)。7. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于:所述步驟3)減壓干燥條件為，在60~90°C， 600~750mmHg下減壓干燥5~10小時(shí)。
【文檔編號(hào)】C07F9/38GK105906663SQ201610390611
【公開(kāi)日】2016年8月31日
【申請(qǐng)日】2016年6月3日
【發(fā)明人】黎孔富, 孫大明, 陳清華, 孫洪銘, 王強(qiáng), 蔣偉, 向玉萍
【申請(qǐng)人】宜都市友源實(shí)業(yè)有限公司