午夜毛片免费看,老师老少妇黄色网站,久久本道综合久久伊人,伊人黄片子

四硫富瓦烯類化合物及其合成方法

文檔序號:9903404閱讀:1231來源:國知局
四硫富瓦烯類化合物及其合成方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及OFET材料的制備。更具體地,設(shè)及一種四硫富瓦締類化合物及其合成 方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 在有機電荷轉(zhuǎn)移材料和有機自由基鹽中,四硫富瓦締(tetrathia化lvalene,TTF) W及它的衍生物作為一種電子給體,已經(jīng)被廣泛應(yīng)用到有機半導(dǎo)體和超導(dǎo)體中。TTF衍生物 在OFET器件中作為有機半導(dǎo)體層,有一些優(yōu)越的性能:1.化合物容易制備和純化并加 W修 飾。2.在常用溶劑中溶解性較好,能適用于溶液處理成膜技術(shù)。3.在固態(tài)下有很強的3I-3I堆 積和S-S相互作用并具有平面分子構(gòu)象。4.TTF有很好的給電子能力,其HOMO能級與常用金 屬電極功函相近,便于電荷從金屬電極注入到發(fā)射層。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 本發(fā)明的一個目的在于提供一種四硫富瓦締類化合物及其合成方法。
[0004] 為達到上述目的,本發(fā)明采用下述技術(shù)方案:四硫富瓦締類化合物,如式(I)所示:
[0005] 式(I );
[0006] X為C或N,Y為環(huán)己基或正下基。
[0007] 四硫富瓦締類化合物的合成方法,包括如下步驟:
[000引(1)合成4,5-二氯鄰苯二甲酸??;
[0009] (2)合成5,6-二氯-2-環(huán)己基異嗎I噪-1,3-二酬;
[0010] (3)合成5,6-二節(jié)甲硫基-2-環(huán)己基異嗎I噪-1,3-二酬;
[0011] (4)合成 6-環(huán)己基-5H-[1,3]雙硫[4,5-門異嗎 I 噪-2,5,7(6H)-S 酬;
[001^ (5)合成6,6'-二環(huán)己基-甜,5'H-[2,2'-雙[1,3]二硫[4,5-f]異亞嗎隙基]-5,5', 7,7'(6H,細')四酬。
[0013] 上述四硫富瓦締類化合物的合成方法,在步驟(1)中:在25mL單口瓶中加入 4.2mmol的4,5-二氯鄰苯二甲酸和2mL乙酸酢,加熱回流化,冷卻,有固體析出,將固體抽濾 得白色固體0.79g,即為4,5-二氯鄰苯二甲酸?。辉诓襟E(2)中:在IOOmL單口瓶中加入 3.6mmol的4,5-二氯鄰苯二甲酸酢、5.4mmol環(huán)己胺或正下基胺、W及IOmL丙酸,在氮氣保護 下,140°C加熱回流化,減壓蒸饋去除丙酸,柱層析得產(chǎn)物為5,6-二氯-2-環(huán)己基異嗎I噪-1, 3-二酬或5,6-二氯-2-正下基異嗎I噪-1,3-二酬。
[0014] 上述四硫富瓦締類化合物的合成方法,在步驟(3)中:在SOmLS 口瓶中加入 6.56mmol化H和5mL無水DMF,在氮氣保護下攬拌,再加入6.56mmol節(jié)硫醇,直至溶液澄清 后加入2.85mmol的5,6-二氯-2-環(huán)己基異嗎I噪-1,3-二酬或5,6-二氯-2-正下基異嗎I噪-1, 3-二酬,攬拌過夜,TLC顯示反應(yīng)完全,將反應(yīng)液倒入水中,有固體析出,將固體過濾用 C此Cb/C出OH重結(jié)晶,得產(chǎn)物即為5,6-二節(jié)甲硫基-2-環(huán)己基異嗎I噪-1,3-二酬或5,6-二節(jié) 甲硫基-2-正下基異嗎I噪-1,3-二酬。
[0015] 上述四硫富瓦締類化合物的合成方法,在步驟(4)中:在IOOmL單口瓶中加入 1.7mmol的5,6-二節(jié)甲硫基-2-環(huán)己基異嗎I噪-1,3-二酬或5,6-二節(jié)甲硫基-2-正下基異嗎I 噪-1,3-二酬、13.5mmol AlCb和40mL無水甲苯,氮氣保護下常溫攬拌化;加入3.38mmol幾 基二咪挫,加熱至100 °C反應(yīng)IOh,化C顯示反應(yīng)完全;旋干反應(yīng)液,用二氯甲燒溶解,再用蒸 饋水和飽和化Cl溶液各洗涂S次,無水化2S〇4干燥,抽濾,旋去溶劑,柱色譜分離得產(chǎn)物即為 合成6-環(huán)己基-5H-[1,3]雙硫[4,5-f]異嗎I噪-2,5,7(6H)-S酬或6-正下基-5H-[1,3]雙硫 [4,5-門異嗎 I 噪-2,5,7(6H)-S 酬。
[0016] 上述四硫富瓦締類化合物的合成方法,在步驟(5)中:氮氣保護下,在50mL單口瓶 中加入0.25mmol的6-環(huán)己基-5H-[ 1,3]雙硫[4,5-f ]異嗎隙-2,5,7 (6H)-S酬或6-正下基-甜-[1,3]雙硫[4,5-f]異嗎I噪-2,5,7(6H)-S酬、6mL無水甲苯和3mL亞憐酸S乙醋,加熱至 130°C回流12h,冷卻,有紅色固體析出,過濾得6,6'-二環(huán)己基-5H,5'H-[2,2'-雙[l,3]二硫 [4,5-f]異亞嗎|噪基]-5,5',7,7'(6H,細')四酬或6,6'-二正下基-5H,5'H-[2,2'-雙[l,3] 二硫[4,5-門異亞嗎I噪基]-5,5',7,7'(6H,細')四酬。
[0017] 四硫富瓦締類化合物的合成方法,包括如下步驟:
[0018] (1)合成5,6-二氯鄰化嗦二甲酸;
[0019] (2)合成2,3-二氯鄰化嗦二甲酸??;
[0020] (3)合成 2,3-二氯-6-環(huán)己基-5H-化咯[3,4-b]化嗦-5,7(6H)-二酬或2,3-二氯-6-正下基-5H-化咯[3,4-b]化嗦-5,7(6H)-二酬;
[0021] (4)合成 6-環(huán)己基-5H-[1,3]二硫[4,5-b]化咯[3,4-e]化嗦-2,5,7(6H)-S 酬或 6-正下基-5護[1,引二硫[4,5-b]郵咯[3,4-e]郵嗦-2,5,7(細)-S酬;
[0022] (5)合成 6,6'-二環(huán)己基-5H,5'H-[2,2'-雙[1,3]二硫[4,5-b]化咯[3,4-e]亞化嗦 基]-5,5'7,7'(6H,6'H)-四酬或6,6'-二正下基-5H,5'H-[2,2'-雙[l,3]二硫[4,5-b]化咯 [3,4-e]亞化嗦基]-5,5'7,7'(6H,6'H)-四酬。
[0023] 上述四硫富瓦締類化合物的合成方法,在步驟(1)中:在SOOmlS 口瓶中加入160ml 蒸饋水,加熱至沸騰,加入IOmmol 2,3-二氯哇喔嘟,再分批加入67mmol KMn化,保持95°C左 右反應(yīng)化,過濾去除Mn化,將Mn化用50ml蒸饋水再次煮沸,再過濾,重復(fù)3次,收集濾液,加入 6.6ml濃鹽酸,將濾液蒸干,充分干燥;再用丙酬萃取=次,合并丙酬,旋干得±黃色固體即 為5,6-二氯鄰化嗦二甲酸;在步驟(2)中:25ml單口瓶中加入13mmol二氯亞諷和3mmol 5,6-二氯鄰化嗦二甲酸,加熱回流化,真空旋去二氯亞諷,加入3ml二氯甲燒,再旋干,如此反復(fù) S次,將固體干燥即得2,3-二氯鄰化嗦二甲酸酢;在步驟(3)中:氮氣保護下,25ml單口瓶中 加入2 . Smmol 2,3-二氯鄰化嗦二甲酸酢、4. Smmol胺鹽酸鹽和5ml醋酸酢,在120°C反應(yīng) 1.化,TLC顯示反應(yīng)完全,反應(yīng)液倒入水中,有固體析出,抽濾,將固體柱色譜分離得白色產(chǎn) 物即為2,3-二氯-6-環(huán)己基-5H-化咯[3,4-b]化嗦-5,7(6H)-二酬或2,3-二氯-6-正下基-5H-化咯[3,4-b ]化嗦-5,7 (6H)-二酬。
[0024] 上述四硫富瓦締類化合物的合成方法,在步驟(4)中:100mL單口瓶中加入2mmol2, 3- 二氯-6-環(huán)己基-5H-化咯[3,4-b ]化嗦-5,7 (6H)-二酬或2,3-二氯-6-正下基-5H-化咯[3, 4- b]化嗦-5,7(6H)-二酬、Smmol硫脈和30ml無水乙醇,加熱回流2.化,旋干乙醇,加入40ml 3mol/L的化0田容液,室溫攬拌化,加入稀鹽酸調(diào)抑至酸性,有固體析出,抽濾得黃色固體;將 黃色固體放入50mlS 口瓶中,加入30ml無水THF溶解,在氮氣保護下,加入固體質(zhì)量的1.3倍 的S光氣,攬拌過夜;將溶劑旋干,用二氯甲燒溶解,蒸饋水和飽和化Cl溶液洗涂兩次,無水 Na2S〇4干燥,抽濾,旋干溶劑,柱色譜分離得產(chǎn)物。
[0025] 上述四硫富瓦締類化合物的合成方法,在步驟(5)中:在50ml單口瓶中加入 0.4mmol6-環(huán)己基-5H-[1,3]二硫[4,5-b]化咯[3,4-e]化嗦-2,5,7(6H)-S 酬或 6-正下基-甜-[1,3]二硫[4,5-b]化咯[3,4-e]化嗦-2,5,7(細)-立酬,2ml亞憐酸立乙醋,在95°C加熱 地,冷卻,有紅色固體析出,抽濾,得6,6'-二環(huán)己基-5H,5'H-[2,2'-雙[1,3]二硫[4,5-b]化 咯[3,4-e]亞化嗦基]-5,5'7,7'(6H,6'H)-四酬或6,6'-二正下基-5H,5'H-[2,2'-雙[l,3] 二硫[4,5-b]化咯[3,4-e]亞化嗦基]-5,5'7,7'(6H,6'H)-四酬。
[0026] 本發(fā)明的有益效果如下:
[0027] 合成路線簡單有效,原料為商業(yè)化低廉產(chǎn)品,合成成本低,產(chǎn)物產(chǎn)率高,此方法還 具有普適性,可W用于其他類TTF類衍生物的合成。
[002引5,6-二氯-2-環(huán)己基
當前第1頁1 2 3 4 
網(wǎng)友詢問留言 已有0條留言
  • 還沒有人留言評論。精彩留言會獲得點贊!
1