塑劑 的聚合物體系中以降低所述聚合物體系的溶液溫度和熱bench膠凝溫度中至少之一，優(yōu)選 兩者。根據(jù)本發(fā)明的對苯二甲酸的C5-C7伯脂族醇二酯的另一個(gè)特征是它們可用來替代聚 合物體系中的其它較慢熔融增塑劑的至少一部分，因此需要使用更少的總增塑劑。因此，在 其它實(shí)施方案中，根據(jù)本發(fā)明的對苯二甲酸的C5-C7伯脂族醇二酯用作更快速熔融增塑劑 (相對于它們置換的增塑劑），以降低所述聚合物體系的溶液溫度和熱bench膠凝溫度(hot bench gelation temperature)中至少之一，優(yōu)選兩者和/或用來替代所述聚合物體系中的 一種或多種增塑劑的至少一部分，因此需要使用更少的總增塑劑。
[0084] 〃溶液溫度〃是通過使用簡單試驗(yàn)程序證實(shí)的。在這個(gè)試驗(yàn)中，將待試驗(yàn)的48克增 塑劑與2克聚合物體系，例如PVC樹脂在室溫下混合。在攪拌下緩慢地加熱該混合物，直到 PVC樹脂溶解。所述聚合物體系，例如PVC樹脂溶解在所述增塑劑中時(shí)的溫度記錄為"溶液溫 度"。試驗(yàn)設(shè)計(jì)的更多細(xì)節(jié)對于本領(lǐng)域普通技術(shù)人員不是必要的，因?yàn)橹匾蛩厥窃鏊軇┰?實(shí)驗(yàn)中相對于DEHP如何表現(xiàn)?？梢杂脕碓u價(jià)更快速熔融增塑劑的其它試驗(yàn)程序是熱bench 增塑溶膠膠凝化方法和增塑溶膠的動(dòng)態(tài)力學(xué)分析，兩者本身在本領(lǐng)域中是眾所周知的。
[0085] 在實(shí)施方案中，本發(fā)明的增塑劑具有比為鄰苯二甲酸二-乙基庚基酯(DEHP)報(bào)道 的那些更低的溶液溫度和熱bench膠凝化溫度。
[0086] 更快速熔融增塑劑在許多撓性制品，尤其是撓性PVC制品的生產(chǎn)中是有價(jià)值的。參 見，例如，美國專利號7，297，728。基于非鄰苯二甲酸酯的更快速熔融增塑劑也是已知的。例 如，本發(fā)明人最近單獨(dú)或與其它人描述了基于C4-C7仲醇的環(huán)己酸酯的更快速熔融增塑劑 (代理人案卷號2007EM340，2007年11月30日提交的美國申請序列號60/991，314)、基于C7-C12仲醇的環(huán)己酸酯的增塑劑（代理人案卷號2007EM339,2007年11月30日提交的美國申請 序列號60/991,307)、基于環(huán)己酸酯和非鄰苯二甲酸酯快速熔融增塑劑的輔助增塑劑體系， 以及作為快速熔融增塑劑的多元醇（美國申請序列號61/040,480)。還參見美國專利號7， 323,588〇
[0087] 本發(fā)明的組合物還可以含有一種或多種穩(wěn)定劑，它們本身是本領(lǐng)域中眾所周知 的。待用于根據(jù)本發(fā)明的組合物中的尤其優(yōu)選的穩(wěn)定劑包括:金屬鹽，特別是鈣、鋇和鋅的 那些;有機(jī)亞磷酸酯、環(huán)氧化合物、錫穩(wěn)定劑和它們的混合物。穩(wěn)定劑提供對不充分PVC均聚 和共聚的保護(hù)，并用來消除或阻滯聚合物降解的過程。所述組合物中存在的穩(wěn)定劑的總量 為0.1-8PHR，優(yōu)選1-6PHR，最優(yōu)選2-5PHR。在一個(gè)實(shí)施方案中，尤其優(yōu)選的穩(wěn)定劑是金屬鹽 和環(huán)氧化合物的混合物，其中有或者沒有有機(jī)亞磷酸酯。
[0088] 在實(shí)施方案中，金屬鹽穩(wěn)定劑包括硬脂酸鋅、硬脂酸鋇、硬脂酸鈣、硬脂酸鎘、蓖麻 油酸鋇、苯酚鋇、油酸鈣、月桂酸鈣、辛酸鋅、辛酸鈣和它們的混合物。優(yōu)選地，金屬鹽穩(wěn)定劑 是硬脂酸鋇、硬脂酸鋅和硬脂酸鎘的混合物。優(yōu)選的硬脂酸鋇/硬脂酸鋅混合物是由 Baerlocher銷售的（UBZ-791)，優(yōu)選的硬脂酸鈣/硬脂酸鋅和硬脂酸鋇/硬脂酸鎘混合物是 由Azko Interstab.銷售的（分別是CZ-19A和BC-103L)。環(huán)氧化合物穩(wěn)定劑包括環(huán)氧大豆 油，例如Drapex?6.8，ES0，環(huán)氧基亞麻子油，環(huán)氧聚丁二烯，環(huán)氧基甲基硬脂酸酯、環(huán)氧基硬 脂酸酯、環(huán)氧基乙基己基硬脂酸酯、環(huán)氧基硬脂基硬脂酸酯、雙-酚A二縮水甘油基醚、乙烯 基二環(huán)己烷二環(huán)氧化物、2,2_雙-(4-羥基苯酚)丙烷和表氯醇縮合共聚和它們的混合物。有 機(jī)亞磷酸酯穩(wěn)定劑包括亞磷酸二苯基癸基酯、亞磷酸三苯酯、亞磷酸三-壬基苯基酯、亞磷 酸三-硬脂基酯、亞磷酸辛基二苯基酯和它們的混合物。錫穩(wěn)定劑包括二月桂酸錫、馬來酸 二丁基錫、有機(jī)錫硫醇鹽和有機(jī)錫磺酸酰胺和它們的混合物。
[0089] 上述穩(wěn)定劑可以單獨(dú)使用或以任何組合使用。在實(shí)施方案中，穩(wěn)定劑是硬脂酸鋅、 硬脂酸鋇、硬脂酸鈣和環(huán)氧化合物的混合物。優(yōu)選的環(huán)氧穩(wěn)定劑是環(huán)氧大豆油。另外，有機(jī) 亞磷酸酯可以與硬脂酸鋅、硬脂酸鋇、硬脂酸鎘和環(huán)氧化合物混合物結(jié)合使用。尤其優(yōu)選的 穩(wěn)定劑混合物是硬脂酸鋇/硬脂酸鋅和環(huán)氧大豆油、硬脂酸鈣/硬脂酸鋅和環(huán)氧大豆油，和 硬脂酸鋇/硬脂酸鎘和環(huán)氧大豆油。
[0090] 除了PVC或基于PVC的樹脂、對苯二甲酸酯增塑劑化合物、主增塑劑(一種或多種） 和任選的穩(wěn)定劑(一種或多種)之外，本發(fā)明的組合物還可以包括附加添加劑，例如抗靜電 劑、防霧劑、紫外線抑制劑、抗氧化劑、光穩(wěn)定劑、阻燃劑、顏料、填料、潤滑劑、發(fā)泡劑和它們 的混合物。這些添加劑一般是本領(lǐng)域中已知的并且可以按足以賦予所需性能的量(一般小 于10 PHR)存在于組合物中。
[0091] 上面已經(jīng)參照許多實(shí)施方案和具體的實(shí)施例描述了本發(fā)明。許多改變對知曉了上 面詳細(xì)描述的本領(lǐng)域技術(shù)人員來說是顯而易見的。所有這些明顯的改變在所附權(quán)利要求書 的完全預(yù)計(jì)的范圍內(nèi)。尤其優(yōu)選的實(shí)施方案包括使用使可加工性和相容性問題最小化的增 塑劑體系制備無鄰苯二甲酸酯的撓性PVC產(chǎn)物的能力，和改進(jìn)基于較慢熔融非鄰苯二甲酸 酯增塑劑(例如對苯二甲酸二-2-乙基己酯和異壬醇或2-乙基己醇的環(huán)己烷二酸酯）的其它 非鄰苯二甲酸酯撓性PVC產(chǎn)物的可加工性和性能的能力。
[0092]本文所使用的商品名由?符號或?符號表示，表明這些名稱可能被某些商標(biāo)權(quán)保 護(hù)，例如它們可能是各種司法權(quán)中的注冊商標(biāo)。
[0093]本文引用的所有專利和專利申請、試驗(yàn)程序(如ASTM方法，UL方法等)和其它文件 在此公開物與本發(fā)明一致并且針對允許這種引入的所有權(quán)限的程度上充分引入供參考。當(dāng) 數(shù)值下限和數(shù)值上限在此列出時(shí)，從任一下限到任一上限的范圍應(yīng)被考慮。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 組合物，包含至少一種聚合物和至少一種選自通過對苯二甲酸二甲酯的酯交換制備 的對苯二甲酸C6-C7伯脂族醇二酯的添加劑。2. 權(quán)利要求1的組合物，其中所述至少一種聚合物選自PVC、丁基橡膠、丙烯酸類樹脂、 甲基丙烯酸酯聚合物、尼龍、氟塑料、聚苯乙烯、氨基甲酸酯聚合物、聚氨酯、多硫化物、硅氧 烷聚合物、嵌段共聚物、硅氧烷改性聚合物和它們的混合物，其中PVC包括聚氯乙烯樹脂的 均聚物、聚氯乙烯樹脂的共聚物和它們的混合物。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或權(quán)利要求2的組合物，其中所述至少一種添加劑包括至少一種對苯 二甲酸的C7伯脂族醇二酯。4. 根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，其中所述C6-C7伯脂族醇二酯按20-100PHR的 量存在，基于所述組合物的總重量。5. 根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物，還包含選自至少一種對苯二甲酸C8-C13伯脂 族醇二酯的第二增塑劑。6. 根據(jù)權(quán)利要求5的組合物，其中所述至少一種第二增塑劑按大于所述C6-C7對苯二甲 酸二酯的量存在。7. 根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的組合物，所述組合物基本上不含鄰苯二甲酸酯，其中基 本上不含表征為按不超過不可避免的雜質(zhì)的量存在鄰苯二甲酸酯。8. 根據(jù)權(quán)利要求7的組合物，還包含至少一種選自環(huán)己酸酯、環(huán)氧化植物油、大豆油脂 肪酸酯(soyate)、甘油酯和它們的混合物的其它增塑劑。9. 包含根據(jù)上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的組合物的增塑溶膠。10. 包括將根據(jù)權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)的組合物干燥共混的方法。11. 由根據(jù)權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)的組合物制成的制品。
【專利摘要】本發(fā)明涉及包含對苯二甲酸的酯的增塑組合物，尤其是PVC組合物。
【IPC分類】C08K5/12, C09D127/06, C08L91/00, C08L27/06, C09D7/12, C08K13/02
【公開號】CN105566812
【申請?zhí)枴緾N201610141047
【發(fā)明人】A·D·高德溫, C·高斯
【申請人】?？松梨诨瘜W(xué)專利公司
【公開日】2016年5月11日
【申請日】2009年11月3日
【公告號】CN102272215A, EP2358801A1, US9365695, US20110281987, WO2010071717A1