微膠囊型固化性樹(shù)脂組合物的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及微膠囊(microcapsule)型固化性樹(shù)脂組合物，更詳細(xì)地說(shuō)，設(shè)及用于 例如螺桿等螺接構(gòu)件（螺桿式緊固工具）的固定、防止松動(dòng)等的微膠囊型固化性樹(shù)脂組合 物。
[0002] W往，用于粘接螺桿(screw)、螺栓(bolt)、螺母(nut)、螺釘（亡''乂）等螺接構(gòu)件的 微膠囊型粘接劑廣為人知。另外，為了高效地破壞該微膠囊的目的、控制粘接劑的流動(dòng)性的 目的、提高粘接劑的粘度的目的等，在微膠囊型粘接劑中配合二氧化娃、氧化侶、碳酸巧等 無(wú)機(jī)填充劑也是已知的。例如，在螺紋部（幸公部)形成了粘接劑組合物的被膜的緊固件是 已知的，所述粘接劑組合物包含利用具有被膜形成能力的聚合物在水中進(jìn)行了乳化的具有 (甲基)丙締酷基的單體、W氨基樹(shù)脂為壁膜的經(jīng)膠囊化的有機(jī)過(guò)氧化物、W及與該有機(jī)過(guò) 氧化物發(fā)生氧化還原的還原劑，該緊固件的特征在于，該被膜是通過(guò)多次重復(fù)粘接劑組合 物的涂布及干燥而形成的（專利文獻(xiàn)1)。記載了可向該粘接劑組合物中添加相對(duì)于具有（甲 基）丙締酷基的單體100重量份為30重量份W下的量的二氧化娃、氧化侶或碳酸巧的微粉 末、鐵酸鐘纖維、玻璃質(zhì)或陶瓷質(zhì)的微球(microballoon)作為轉(zhuǎn)矩(torque)調(diào)節(jié)劑。而且， 實(shí)施例中使用了具有40~50WI1的粒徑的棚娃酸玻璃。另外，下述粘接劑的制造方法是已知 的，所述方法的特征在于，在實(shí)質(zhì)上不存在氧的條件下，攬拌包含規(guī)定量的利用具有被膜形 成能力的聚合物在水中進(jìn)行了乳化的具有（甲基)丙締酷基的單體、經(jīng)膠囊化的有機(jī)過(guò)氧化 物、及與該有機(jī)過(guò)氧化物形成氧化還原體系的還原劑的混合物(專利文獻(xiàn)2)。記載了為了向 該粘接劑賦予觸變性，可使用滑石、二氧化娃、氧化侶或碳酸巧。另外，在將兩金屬鄰接面密 封的方法中，公開(kāi)了使用密封組合物，所述密封組合物是對(duì)(a)選自（甲基)丙締酸醋單體類 的可聚合的液態(tài)單體、（b)-次游離基聚合引發(fā)劑及(C)促進(jìn)劑/二次聚合引發(fā)劑的組合的 至少一方進(jìn)行微膠囊化而得到的（專利文獻(xiàn)3)。實(shí)施例中，記載了使用二氧化娃作為增稠 劑。
[0003] 除了上述之外，還已知在微膠囊型粘接劑中配合二氧化娃等無(wú)機(jī)填充劑的發(fā)明。 例如，公開(kāi)了一種固化性組合物，所述固化性組合物是將W(a)Wl種W上的有機(jī)過(guò)氧化物 為包封物的微膠囊、（b)l種W上的在分子的末端或側(cè)鏈上具有至少1個(gè)W上的聚合性雙鍵 的化合物、（C)與有機(jī)過(guò)氧化物形成氧化還原體系的1種W上的促進(jìn)劑、（d)增塑溶膠 (plastisol)為主成分的配合物混合加熱而得到的（專利文獻(xiàn)4)。該發(fā)明中，配合(d)增塑溶 膠，將固化性組合物形成為粘彈性流體狀。此處，作為成分(a),列舉了過(guò)氧化物、過(guò)氧化氨、 過(guò)酸醋(perester)及過(guò)酸酷胺(peramide)類，作為成分(b)，列舉了在分子的末端或側(cè)鏈上 具有（甲基)丙締酷基的化合物，并且，作為成分k)，列舉了胺類、橫酷亞胺類等現(xiàn)有已知的 物質(zhì)。另外記載了可向上述固化性組合物中配合粒徑0.1~ΙΟμπι的球狀、優(yōu)選為圓球狀二氧 化娃粉作為提高摩擦系數(shù)的防滑劑。另外，公開(kāi)了一種可用于螺桿構(gòu)件等的預(yù)涂型粘接劑 組合物，所述預(yù)涂型粘接劑組合物包含：（Α)懸浮溶液，其是通過(guò)將（1)1種W上的聚合促進(jìn) 劑、（2Η種W上的在分子的末端或側(cè)鏈上具有至少1個(gè)W上的聚合性雙鍵的化合物、（3)1種 W上的在溶解于水后顯示酸性的酸性物質(zhì)、（4)具有乳化能力并且通過(guò)前述(3)的酸性物質(zhì) 而變得不溶于水的水性粘結(jié)劑混合而得到的；W及(B)包封1種W上的聚合引發(fā)劑的微膠囊 (專利文獻(xiàn)5)。該發(fā)明中記載了通過(guò)向上述的懸浮溶液中進(jìn)一步添加膠態(tài)二氧化娃溶液從 而提高懸浮粒子的穩(wěn)定性。另外，公開(kāi)了一種氣溶膠型噴霧劑用粘接劑組合物，其用于防止 螺紋式緊固工具松動(dòng)而進(jìn)行預(yù)涂，所述氣溶膠型噴霧劑用粘接劑組合物的特征在于，其是 W經(jīng)霧化的氣溶膠噴霧劑(aerosol spray)狀態(tài)被涂覆的，所述氣溶膠型噴霧劑用粘接劑 組合物是下述組合物:含有懸浮液和噴射劑的粘接劑組合物，所述懸浮液是將封入有樹(shù)脂 系粘接劑的微膠囊及微粒狀無(wú)機(jī)質(zhì)填充劑懸浮于在揮發(fā)性有機(jī)溶劑中溶解固化劑及/或固 化催化劑和樹(shù)脂系粘合劑而制成的溶液內(nèi)而形成的；或者，含有懸浮液和噴射劑的粘接劑 組合物，所述懸浮液是將封入有固化劑及/或固化催化劑的微膠囊及微粒狀無(wú)機(jī)質(zhì)填充劑 懸浮于在揮發(fā)性有機(jī)溶劑中溶解樹(shù)脂系粘接劑和樹(shù)脂系粘合劑而制成的溶液內(nèi)而形成的 (專利文獻(xiàn)6)。該發(fā)明中，通過(guò)調(diào)節(jié)微膠囊的粒徑、填充劑的粒徑、粘接劑液的粘度，從而即 使在長(zhǎng)時(shí)間保存后，也可得到將粘接劑液保持為穩(wěn)定的懸浮狀態(tài)、并且可從氣溶膠容器噴 霧的粘接劑組合物。此處，應(yīng)用了二氧化娃、碳酸巧、娃酸巧、高嶺±、氧化侶、滑石等作為微 粒狀無(wú)機(jī)質(zhì)填充劑，并且記載了該微粒狀無(wú)機(jī)質(zhì)填充劑具有增量和增強(qiáng)機(jī)械強(qiáng)度的作用。 另外，公開(kāi)了一種微膠囊型粘接劑組合物，所述組合物包含:微膠囊(A)，其包含環(huán)氧樹(shù)脂作 為忍材，包含醒系樹(shù)脂或尿素樹(shù)脂作為壁材;乳液(B)，其包含具有乳化能力的粘結(jié)劑樹(shù)脂； 水溶性或水分散性的胺系固化劑(C);W及，烷基乙締基酸與馬來(lái)酸酢的共聚物的水解中和 物、或烷基乙締基酸與馬來(lái)酸酢的共聚物的烷基二締控交聯(lián)物的水解中和物(D)(專利文獻(xiàn) 7)。該發(fā)明中，提供保存性優(yōu)異，在涂布時(shí)不存在滴液，并且，在干燥時(shí)不發(fā)生涂膜不均的粘 接劑組合物。記載了該粘接劑組合物中可進(jìn)一步包含二氧化娃、氧化侶、滑石、碳酸巧、云 母、高嶺±等作為填充劑。
[0004]如上所述，已知在微膠囊型粘接劑中配合二氧化娃等無(wú)機(jī)填充劑的多種粘接劑組 合物，但運(yùn)些組合物存在W下運(yùn)樣的問(wèn)題:在預(yù)涂于螺栓、螺母等的螺紋部而使用時(shí)，在梓 入時(shí)，組合物的干燥被膜成為削屑狀，從螺紋部產(chǎn)生，向周邊部飛散并附著。在用于電子部 件時(shí)，運(yùn)樣的削屑的飛散成為引起電子部件的滑動(dòng)部及精密部件等機(jī)械類的運(yùn)轉(zhuǎn)不良、噪 音的發(fā)生、開(kāi)關(guān)等的通電不良等的原因。因此，為了防止運(yùn)樣的削屑的飛散而進(jìn)行了研究。 例如，公開(kāi)了一種聚合性密封組合物，其特征在于，含有聚合性聚（甲基)丙締酸醋、聚合引 發(fā)劑、聚合催化劑、包含（甲基）丙締酸醋聚合物的粘結(jié)劑、和填充劑，將前述聚合性聚（甲 基)丙締酸醋與前述聚合引發(fā)劑或聚合催化劑一起封入到微膠囊中（專利文獻(xiàn)8)。將該聚合 性密封組合物涂覆于螺栓、螺母等具有螺紋脊的梓緊工具的螺合部而使用，使用該聚合性 密封組合物時(shí)，可防止在梓入時(shí)、組合物的干燥被膜成為削屑（削弓力乂）狀而從螺紋部產(chǎn) 生。此處使用的填充劑是出于耐熱性的提高、及在將聚合性密封組合物涂布于螺紋等螺合 部時(shí)促進(jìn)微膠囊的破壞的目的而使用的。作為該填充劑，列舉了例如二氧化娃粉、碳酸巧、 滑石、娃藻上、粘上等無(wú)機(jī)填充物，記載了 W相對(duì)于微膠囊100重量份為10~30重量份的量 使用該無(wú)機(jī)填充物。
[000引現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn) 專利文獻(xiàn) 專利文獻(xiàn)1 :日本特開(kāi)平7-42719號(hào)公報(bào) 專利文獻(xiàn)2 :日本特開(kāi)昭64-1780號(hào)公報(bào) 專利文獻(xiàn)3 :日本特開(kāi)平9-249872號(hào)公報(bào) 專利文獻(xiàn)4 :日本特開(kāi)平11-50013號(hào)公報(bào) 專利文獻(xiàn)5 :日本特開(kāi)平10-130587號(hào)公報(bào) 專利文獻(xiàn)6 :日本特開(kāi)平11-349917號(hào)公報(bào) 專利文獻(xiàn)7 :國(guó)際公開(kāi)第2005/054393號(hào)小冊(cè)子 專利文獻(xiàn)8 :日本特開(kāi)平1-108284號(hào)公報(bào)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 發(fā)明所要解決的課題 本發(fā)明提供一種微膠囊型固化性樹(shù)脂組合物，在將所述微膠囊型固化性樹(shù)脂組合物涂 布于被粘接體(例如螺接構(gòu)件)并進(jìn)行梓緊時(shí)，幾乎不產(chǎn)生碎屑（力乂），而且，由于向被粘接 體涂布的涂布性優(yōu)異，所W不產(chǎn)生涂布不均，并且，粘接強(qiáng)度及其耐久性也優(yōu)異。
[0007] 用于解決課題的手段 通過(guò)本申請(qǐng)人提出的上述專利文獻(xiàn)8記載的聚合性密封組合物，可防止在涂布于螺接 構(gòu)件并進(jìn)行梓緊時(shí)產(chǎn)生碎屑。對(duì)于專利文獻(xiàn)8記載的聚合性密封組合物而言，通過(guò)使被封入 到微膠囊中的聚（甲基）丙締酸醋的粘度為100邱sW下，從而達(dá)成上述效果。為了如上所述 地降低聚（甲基)丙締酸醋的粘度，必須使用稀釋單體或增塑劑等，因此，產(chǎn)生了得到的涂膜 的粘接強(qiáng)度(固定力）降低運(yùn)樣的問(wèn)題。
[0008] 因此，本發(fā)明人為了解決上述問(wèn)題而進(jìn)一步進(jìn)行了研究。如上述的專利文獻(xiàn)中所 記載，W往，出于高效地破壞微膠囊的目的而配合二氧化娃、氧化侶、碳酸巧等無(wú)機(jī)填充劑 是已知的。然而，即使配合任意的無(wú)機(jī)填充劑，仍會(huì)產(chǎn)生W下運(yùn)樣的問(wèn)題:雖然可促進(jìn)微膠 囊的破壞，但在涂布于螺接構(gòu)件并進(jìn)行梓緊時(shí)，產(chǎn)生碎屑。因此，本發(fā)明人進(jìn)一步反復(fù)進(jìn)