含有防曬劑的微膠囊的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明的一些實(shí)施例設(shè)及適用于多個外用組成物的微膠囊，更具體而言（但非僅 限于）設(shè)及包含防曬劑的微膠囊W及包含防曬劑的外用制劑，例如化妝品制劑，像是防曬 乳和護(hù)膚制劑。
【背景技術(shù)】
[0002] 暴露于太陽紫外線的有害影響在文獻(xiàn)中已有很好的描述。急性和慢 性地曝曬于紫外線可導(dǎo)致曬傷、光致癌（地otocarcinogenesis)、光免疫抑制 (photo-immunosuppression)和光老化（photoaging)。二氧化鐵和氧化鋒等無機(jī)的紫外 線過濾劑的光保護(hù)益處已經(jīng)被知曉了幾十年，然而運(yùn)些早期世代的無機(jī)過濾劑乃由大顆粒 所組成，會在皮膚上產(chǎn)生不透明和白色外觀。除了美妝上的缺點(diǎn)，包含二氧化鐵或氧化鋒 的早期制劑的廣泛應(yīng)用被其不佳的分散特性所阻礙，此不佳的分散特性會導(dǎo)致顆粒感W及 阻塞的性質(zhì)。目前已經(jīng)做了相當(dāng)大的努力，在于逐漸縮小其顆粒大小進(jìn)入納米范圍（小于 lOOnm)，來克服運(yùn)些無機(jī)紫外線過濾劑的美妝缺點(diǎn)。
[0003] 與標(biāo)準(zhǔn)尺寸的顆粒比較，納米顆粒已知具有不同的化學(xué)、機(jī)械、電性和光學(xué)特性。 最近根據(jù)報導(dǎo)指出，在體外細(xì)胞試驗(yàn)的基礎(chǔ)上，在光存在的情形下所述純二氧化鐵或氧化 鋒（Ti〇2or化0)納米顆粒會誘導(dǎo)自由基的形成，而運(yùn)可能會傷害所施用的目標(biāo)。因此將 二氧化鐵和氧化鋒納米顆粒滲入到防曬劑會產(chǎn)生關(guān)于真皮滲透、全身性吸收W及運(yùn)些納米 顆粒的后續(xù)毒性等值得注意的問題。目前還沒有在體內(nèi)證據(jù)指出在人類使用防曬產(chǎn)品時， 二氧化鐵或氧化鋒的納米顆粒的可能毒性。迄今為止，當(dāng)前證據(jù)主要指出運(yùn)些顆粒會停留 在皮膚表面上W及皮膚的外死層（角質(zhì)層）。因此現(xiàn)有證據(jù)的分析無法證明運(yùn)些產(chǎn)品在應(yīng) 用于健康完整的皮膚后的毒性。然而不同國家衛(wèi)生部口正贊助全面且廣泛的研究，W評估 二氧化鐵或氧化鋒的納米顆粒對于細(xì)胞的生物特性的不利作用W及隨之而來的對健康的 負(fù)面影響。
[0004] 氧苯酬（0巧benzone，二苯基甲酬-3benzo地enone-3)是一種廣泛使用的親 脂性廣譜分子防曬劑，其可有效地吸收光線中紫外線B〇JVB;29〇-320nm)、部分紫外線 A〇JVA;32〇-360nm)W及部分紫外線C(250-290nm)。然而氧苯酬是光敏性接觸性皮炎 (photoallergiccontactdermatitis)的最常見原因。事實(shí)上許多防曬劑的分子滲透 會造成光過敏性（photoallergies)、光毒性反應(yīng)（phototoxicreactions)和皮膚刺激 (Marcato等人于2011年所著的：「防曬劑的納米結(jié)構(gòu)聚合物和脂質(zhì)載體-生物學(xué)效應(yīng)和 皮膚滲透」（NanostrucUiredpolymerandlipidcarriersforsunscreen.Biologic過1 effectsandskinpermeation)于納米科學(xué)和技術(shù)期刊，第11卷1880頁至1886頁）D此外 已有報導(dǎo)指出氧苯酬于皮膚外用涂抹之后產(chǎn)生全身性吸收度urnettandWang于2011年 所著的：「當(dāng)前防曬劑的爭議：重要回顧」（Currentsunscreencontroversies:acritical review),于光皮膚學(xué)、光免疫學(xué)與光醫(yī)學(xué)期刊腳lotodermatology、Photoimmunology& Photome化cine)，第27卷，58-67頁）。除了其光敏性潛力，關(guān)于其全身性吸收可能性的重 大關(guān)切，對此分子的整體安全性已產(chǎn)生激烈爭論。
[0005] 阿伏苯宗（avobenzone)為二苯甲酯甲燒（dibenz〇}dmethane)的衍生物（下基 甲氧基二苯甲酯甲燒butylmethoxydibenz〇}dmethane);商品名稱為Parsol? 1789、 Eusolex⑥9020、Escalol⑥517等等）為一種油溶性成分，用于防曬產(chǎn)品中W吸收紫外 線A的全光譜。其比其他防曬劑吸收更寬廣范圍的紫外線A波長的能力使其使用于許多商 用制劑，且W「廣譜」(broadspectrum)防曬劑的名稱銷售。阿伏苯宗作為一種防曬劑活性 成分，在經(jīng)過長時間暴露于紫外線福射0JVR)下變成光不穩(wěn)定性（photounst油le)并且易 于化學(xué)降解。當(dāng)阿伏苯宗被用作防曬活性成分于防曬產(chǎn)品中，阿伏苯宗的化學(xué)降解使得其 吸收紫外線福射的能力消失，因此無法保護(hù)皮膚對抗有害紫外線。
[0006]目前已知的一些防曬組成物包含多于一種類型的紫外線過濾劑。運(yùn)種組成物的特 征通常在于所述紫外線過濾劑容易交互作用，導(dǎo)致在組成物中一或多種的紫線過濾劑的紫 夕F線過濾活性隨著膽存的期間或施加到皮膚上后降低的情況。
[0007] 歐洲專利號EP1899015公開了外用組成物，含有至少兩種不同類型的防曬劑，其 中至少一種防曬劑被封裝（encapsulated)在微膠囊中，其具有平均3微米至8微米之間 的顆粒大小。微膠囊小于3微米容易泄漏。所述微膠囊通過乳化聚合作用的制造方法 (emulsionpolymerizationprocess)或通過溶膠-凝膠制成（sol-gelprocess),其中所 述封裝劑（encapsulatingagent)是四烷氧基硅烷。美國專利號US6, 303, 149公開了包含 多種防曬劑的溶膠-凝膠微膠囊。所述微膠囊被設(shè)計來永久封裝防曬劑，但當(dāng)所述微膠囊 參入尋常防曬組成物時，觀察到顯著量的防曬劑通過所述微膠囊而泄漏，特別是當(dāng)所述微 膠囊的的平均大小小于3ym時。
[0008]Marcato等人于2011年公開了聚合固體脂質(zhì)納米顆粒（polymericandsolid lipidnanoparticles)作為二苯基甲酬-3〇3enzo地enone-3,BZ3)的載體，針對通過減小 BZ3的皮膚滲透和在防曬制劑中降低BZ3濃度來提高防曬產(chǎn)品的安全性。BZ3通過納米沉 淀法被封裝在聚e己內(nèi)醋（p〇ly(e-cap;rolactone)，PCL)的納米顆粒，W及通過納米顆粒 的熱高壓均質(zhì)方法被封裝在固體脂質(zhì)納米顆粒（solidlipidnanoparticles,SLN)。所述 顆?？蒞穩(wěn)定40天。在所述時間之后被封裝的BZ3被釋放。
[0009] 美國專利號US6, 932, 984和US7, 838, 037中，由本受讓人公開了一種用于微膠囊 封裝物質(zhì)的方法，通過使用非氯化溶劑（non-chlorinatedsolvents)的溶劑去除方法。所 述方法是基于物理過程，而在過程中不引起原始材料的物理和/或化學(xué)性質(zhì)、生物活性，和 安全性的任何改變。運(yùn)種方法提供微膠囊的物理特性、包埋（entrap)活性劑的絕佳能力、 微膠囊中活性劑的保護(hù)、并且避免被微膠囊封裝的活性劑擴(kuò)散至水性制備物的外部水相 (externalwaterphase)。在美國專利號US7, 838, 037所得到的微膠囊為雙層和/或S層 微膠囊，設(shè)計通過輕微的機(jī)械作用（例如擦揉或按壓在皮膚上）而破裂，從而立即釋放其封 裝的內(nèi)容。世界知識產(chǎn)權(quán)組織的專利公開號W02009/138978中，由本受讓人公開了多個美 妝組成物，包含多個防曬組成物，其中包括雙層可破裂的微膠囊并且含有一或多種微囊封 裝的著色劑，特別是二氧化鐵。世界知識產(chǎn)權(quán)組織的專利公開號W02009/138978中公開了 一種SPF為45的防曬防曬劑及含有非封裝的防曬劑的變色組成物，例如二氧化鐵和氧化 鋒。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0010] 更安全防曬產(chǎn)品的需求仍未滿足：所述更安全防曬產(chǎn)品能夠提高防曬系數(shù)（sun protection化ctor,SPF)，同時消除防曬制劑在皮膚上的外觀的美妝缺點(diǎn)，并且降低有害 作用，例如皮膚滲透、光降解、全身性吸收和紫外線過濾劑的毒性，如二氧化鐵、氧苯酬、阿 伏苯宗W及其它目前使用中的紫外線過濾劑。
[0011] 例如，能減少氧苯酬在防曬制劑中的濃度，W使阿伏苯宗光穩(wěn)定化并且/或克服 不同紫外線過濾劑之間不相兼容性是高度被期望的。
[0012] 根據(jù)本發(fā)明一些實(shí)施例的一方面，提供一種微膠囊，其特征在于：所述微膠囊包 括：一忍部，包含至少一防曬劑；W及一外殼，包覆所述忍部，所述外殼由一壁形成用聚合 物材料所構(gòu)成，其包含能夠形成多個氨鍵的至少一種聚合物或共聚物，及/或具有一平均 分子量范圍為5, 000道爾頓至300, 000道爾頓之間，所述微膠囊被擦揉或按壓在皮膚上時 不會破碎。
[0013] 根據(jù)本發(fā)明一些實(shí)施例中，所述微膠囊當(dāng)W每分鐘2000轉(zhuǎn)持續(xù)10分鐘的均質(zhì)化 處理下和/或W15瓦且28千赫持續(xù)1分鐘的超聲波處理下不會破碎。
[0014] 根據(jù)本發(fā)明一些實(shí)施例中，所述至少一種聚合物或共聚物具有多個主鏈單元，其 各自獨(dú)立地具有W下基本結(jié)構(gòu)：
[0015]
[001引其中：
[0017]n代表所述聚合物或共聚物中所述主鏈單元的數(shù)目，其W所述結(jié)構(gòu)為特征；
[001引R為烷基；幷且
[0019]X選自于由氨、烷基、環(huán)烷基和錠所組成的群組。
[0020] 根據(jù)本發(fā)明一些實(shí)施例中，所述外殼不含塑化劑。
[0021] 根據(jù)本發(fā)明一部分實(shí)施例中，所述外殼是透明的。
[0022] 根據(jù)本發(fā)明一部分實(shí)施例中，所述防曬劑是一種不溶于水或不混合于水的防曬 劑。
[0023] 根據(jù)本發(fā)明一些實(shí)施例中，所述微膠囊具有一大小落在一范圍內(nèi)，所述范圍選自 于約1微米至約100微米、約1微米至約90微米、約1微米至約80微米、約1微米至約70 微米、約1微米至約60微米、約1微米至約50微米、約1微米至約40微米、約1微米至約 30微米、約1微米至約20微米、約1微米到約10微米、或約2微米至約10微米，或約2微 米至約15微米。
[0024] 根據(jù)本發(fā)明一些實(shí)施例中，所述防曬劑是：二氧化鐵；與阿伏苯宗、對氨基苯甲 酸、西諾沙醋、二徑苯酬、依茨舒、胡莫柳醋、薄荷基氨基苯甲酸、氯雙苯丙締酸辛醋、水楊酸 辛醋、辛基甲氧基肉桂酸醋、氧苯酬、水楊酸=乙醇胺、或氧化鋒中的一或多者，所組成的一 混合物。
[00巧]根據(jù)本發(fā)明一些實(shí)施例中，所述壁形成用聚合物材料包括選自于聚丙締酸醋、聚 甲基丙締酸醋、纖維素酸、纖維素醋或其任意組合所組成的群組中的一聚合物或共聚物。
[0026] 根據(jù)本發(fā)明一些實(shí)施例中，所述壁形成用聚合物材料包括：聚甲基丙締酸甲醋，其 展現(xiàn)的分子量在15, 000道爾頓值altons)至120, 000道爾頓的范圍之中；錠甲基丙締酸醋 共聚物B型；纖維素乙酸；纖維素乙醋，或其任意組合。
[0027] 根據(jù)本發(fā)明一些實(shí)施例中，所述壁形成用聚合物材料的量落在一范圍內(nèi)，所述范 圍選自于W重量計約20 %至約70%、約20 %至約50%、約20 %至約40 %、約20 %至約 30%、或約20%至約50%。
[0028] 根據(jù)本發(fā)明一些實(shí)施例中，所述微膠囊進(jìn)一步包含一光穩(wěn)定劑。
[0029] 根據(jù)本發(fā)明一些實(shí)施例中，所述光穩(wěn)定劑在所述微膠囊中所占的量落在一范圍 內(nèi)，所述范圍選自于W重量計約5%至約50%、約5%至約40%、約5%至約30%、或約10% 至約25%、或約10%。
[0030] 根據(jù)本發(fā)明一些實(shí)施例中，所述微膠囊是透明的。
[0031] 根據(jù)本發(fā)明一些實(shí)施例的一方面，提供一種組成物，其包括多個微膠囊，至少一部 分的多個微膠囊包括如各實(shí)施例的任一者所述的多種含有防曬劑的微膠囊。
[0032] 根據(jù)本發(fā)明一些實(shí)施例中，在所述多種含有防曬劑的微膠囊之中的多個微膠囊是 相同的或不同的。
[0033] 根據(jù)本發(fā)明一些實(shí)施例中，所述多個微膠囊具有一平均大小落在一范圍內(nèi)，所述 范圍選自于約1至100微米、約1至約90微米、約1至約80微米、約1至約70微米、1約至 約60微米、約1至約50微米、約1至約40微米、約1至約30微米、約1至約20微米、約1 至約10微米、或約2至約10微米，或約2至約15微米。
[0034] 根據(jù)本發(fā)明一些實(shí)施例中，所述組成物進(jìn)一步包含光穩(wěn)定劑。
[0035] 根據(jù)本發(fā)明一些實(shí)施例中，在所述多種含有防曬劑的微膠囊中至少一部分的多個 微膠囊進(jìn)一步包括光穩(wěn)定劑。
[0036] 根據(jù)本發(fā)明一些實(shí)施例的一方面，提供一種制備多個含有防曬劑的微膠囊的制造 方法，所述制造方法包括：
[0037] (a)將含有一防曬劑的一溶液、一壁形成用聚合物材料和一有機(jī)溶劑相混和，從而 得到一均質(zhì)溶液；
[0038] 化）將所述均質(zhì)溶液與一含有乳化劑的水溶液相混合，在高剪切攬拌下，從而形成 一乳液；及
[0039] (C)將一定量的水加入到所述被形成的乳液中，水從所述乳液中啟動所述有機(jī)溶 劑的萃取，從而獲得所述多個微膠囊。
[0040] 根據(jù)本發(fā)明一些實(shí)施例中，所述制造方法進(jìn)一步包括：分離所述多個微膠囊。
[0041] 根據(jù)本發(fā)明一些實(shí)施例中，所述多個含有防曬劑的微膠囊如權(quán)利要求1至22的任 一項所定義。
[0042] 根據(jù)本發(fā)明一些實(shí)施例中，所述多個含有防曬劑的微膠囊W如權(quán)利要求29至31 的任一項所述的制造方法加W制備。
[0043] 根據(jù)本發(fā)明一些實(shí)施例的一方面，提供一種化妝品或藥妝制劑，其包括如各實(shí)施 例的任一者所述的防曬組成物。
[0044]除非另有定義，否則所有本文使用的技術(shù)和/或科學(xué)術(shù)語與本發(fā)明所屬領(lǐng)域的通 常技術(shù)人員所理解的具有相同含義。盡管與本文所描述的類似或相同的方法或材料可W用 于實(shí)踐或測試本發(fā)明的實(shí)施例，但是仍將示例性的方法和/或材料描述如下。在沖突的情 況下，W專利說明書所包含的定義為主。此外材料、方法和實(shí)施例僅是用于說明，而非旨在 必然性地限制各自實(shí)施例。
【附圖說明】
[0045] 本發(fā)明在本文中僅W示例性的方式描述，幷參考附圖?，F(xiàn)在具體詳細(xì)地參照附圖， 重要的是其所顯示的細(xì)節(jié)是通過示例的方式，僅僅是用于說明及討論本發(fā)明的實(shí)施例。在 運(yùn)點(diǎn)上，當(dāng)將說明結(jié)合附圖，如何可具體實(shí)踐出本發(fā)明的實(shí)施例對于領(lǐng)域技術(shù)人員是顯而 易見的。
[0046] 在圖式中：
[0047] 圖1A-1B顯示微膠囊的掃描型電子顯微鏡（SEM)影像，其包含聚甲基丙締酸甲醋 (PMMA)和被微膠囊封裝的二氧化鐵，分別在1000倍和5000倍倍率；
[0048] 圖2顯示包含阿伏苯宗的微膠囊的沈M影像，其包含PMMA作為壁形成用聚合物， 放大5000倍；
[0049] 圖3為一曲線圖，顯不一防曬制劑的單色保護(hù)因子（monoc虹omaticprotection factor,MP巧作為一波長函數(shù)，其含有15%的被微膠囊封裝的二氧化鐵，9次掃描是從 化ai越pore?娘帶基底區(qū)域的被制劑覆蓋的9個不同位置所拍攝；
[0050] 圖4為一曲線圖，顯示一防曬制劑的單色保護(hù)因子（monoc虹omaticprotection factor,MP巧作為一波長函數(shù)，其含有7. 5 %的被微膠囊封裝的阿伏苯宗，9次掃描是從 Transpore?膠帶基底區(qū)域的被制劑覆蓋的9個不同位置所拍攝；W及
[0051] 圖5A-5B是多個柱狀圖，顯示含有未封裝（原始）的阿伏苯宗的防曬制劑W及含 有微膠囊的身體乳液防曬制劑的光穩(wěn)定性測試結(jié)果，所述微膠囊中包括40%阿伏苯宗和 10%氯雙苯丙締酸辛醋。阿伏苯宗在兩種制劑的最終濃度為約3%。圖5A-5B中的長柱代 表阿伏苯宗在各制劑中的百分比（％ )，在不同日期下暴露于陽光下4小時之前和之后。
【具體實(shí)施方式】
[0052] 本發(fā)明的一些實(shí)施例設(shè)及適用于多個外用組成物的微膠囊，更具體而言（但非僅 限于）設(shè)及包含防曬劑的微膠囊W及包含防曬劑的外用制劑，例如化妝品制劑，像是防曬 乳和護(hù)膚制劑。
[0053] 在詳細(xì)解釋本發(fā)明至少一實(shí)施例之前，但是應(yīng)當(dāng)理解的是，本發(fā)明不必將其應(yīng)用 限制于W下所敘述的或通過實(shí)施例舉例說明的細(xì)節(jié)。
[0054] 在考慮到對于更安全的防曬產(chǎn)品的公認(rèn)需求，所述防曬產(chǎn)品可避免幷且甚至消除 美妝上的缺點(diǎn)W及與已知防曬產(chǎn)品相關(guān)的健康危害，幷且在考慮到提供表現(xiàn)出更加的防曬 系數(shù)（SP巧的防曬產(chǎn)品的進(jìn)一步需求，目前已經(jīng)做了很多努力，在于設(shè)計具有紫外線過濾 劑的有效過濾能力的防曬制劑，例如二氧化鐵、氧苯酬、阿伏苯宗及其他目前使用中的紫外 線過濾劑、降低制劑中防曬劑濃度、在長時間儲存時，特別是在皮膚上涂抹時防曬劑的化學(xué) 和光穩(wěn)定性，同時對使用者造成最小危害與傷害。
[0055] 本發(fā)明人已使用微膠囊封裝技術(shù)，將防曬劑封裝至牢固不會破裂的微膠囊，一方 面保護(hù)被封裝的防曬劑免于陽光、高溫W及不相容成分的去穩(wěn)定化效果，另一方面保護(hù)使 用者免于與防曬劑直接接觸肌膚有關(guān)連的危害與傷害W及與全身性吸收有關(guān)聯(lián)的危害與 傷害。
[0056] 本發(fā)明人想到利用通過使用非氯化溶劑（non-chlorinatedsolvents)封裝防曬 劑的溶劑去除方法。所述方法是基于物理過程，而在過程中不引起原始材料的物理和/或 化學(xué)性質(zhì)、生物活性，和安全性的任何改變。運(yùn)種方法提供微膠囊的物理特性、高能力包埋 (entrap)活性劑、微膠囊中活性劑的保護(hù)、并且避免被微膠囊封裝的活性劑擴(kuò)散至水性制 備物的外部水相（externalwaterphase)。
[0057] 因此，本發(fā)明人已經(jīng)設(shè)計并且成功地實(shí)施一種新穎方法，W獲得穩(wěn)定且可安全使 用的防曬制劑，其即使在低濃度的防曬劑下表現(xiàn)出優(yōu)異的性能，運(yùn)是非常有用的，特別是在 制劑中所含有的防曬劑對皮膚已知具有不想要的功效，如刺激性、毒性和全身性吸收和/ 或化學(xué)不穩(wěn)定性。
[005引例如本發(fā)明人已證明使用本文中所描述的方法W微膠囊封裝防曬劑，相較于一般 實(shí)施方法，可使防曬劑調(diào)配在較低濃度，例如阿伏苯宗與二氧化鐵，并且可使會被光降解的 試劑被光穩(wěn)定化，例如阿伏苯宗，和/或克服制劑中不同紫外線過濾劑和其它成份之間的 不相容性，同時維持甚至改善制劑的SPF值。
[0059] 本發(fā)明提供的微膠囊通常是W粉末形式提供W及W顆粒所構(gòu)成（例如通常為球 形顆粒），其通常是封閉的結(jié)構(gòu)，含有被封裝（encapsulated,包埋entraped)的物質(zhì)，根據(jù) 較佳實(shí)施例，其包括或者是由一種防曬劑或是多種防曬劑的混和物所構(gòu)成。所述顆粒一般 具有所述忍部-外殼結(jié)構(gòu)的特征，即其是由一聚合物外殼和一忍部所構(gòu)成，包括所述防曬 劑，或者可由被所述外殼包圍的所述防曬劑所構(gòu)成。所述聚合物外殼被頻繁施用為壁形成 用材料，并且作為一用于封裝物質(zhì)的膜。本發(fā)明提供的含有防曬劑的微膠囊的壁形成用材 料不包含塑化劑，并且在擦揉或按壓在皮膚上時不會破裂。在一些實(shí)施例中，所述含有防曬 劑的微膠囊的外殼是透明的。
[0060] 本發(fā)明的微膠囊除了其他用途，旨在用于外用，例如化妝品、藥妝和藥物（例如皮 膚學(xué)的）的應(yīng)用。當(dāng)施用在皮膚上，所述微膠囊為能夠承受剪切力（shear化rces)，例如擦 揉與按壓在皮膚上并且保持完整，W便保持所述被封裝的紫外線過濾劑在其內(nèi)，將其與制 劑中的其它成份隔離和分離。微膠囊的硬度足夠避免所述外殼的破壞并且實(shí)現(xiàn)其內(nèi)容物通 過分離、干燥、過篩（sift)等技術(shù)制造過程。
[0061] 所述微膠囊：
[0062] 根據(jù)本發(fā)明的一些實(shí)施例的一方面，提供一種微膠囊，包括一包含至少一防曬劑 的忍部；W及一外殼，所述外殼由一包覆所述忍部的壁形成用聚合物材料所構(gòu)成。運(yùn)種微膠 囊在本文中也稱為含有防曬劑的微膠囊。
[0063] 根據(jù)本發(fā)明的一些實(shí)施例中，當(dāng)施用于皮膚，如本文所述的微膠囊不會破裂 (non-rup化rable)或不會破壞（non-breakable);也就是說當(dāng)施加到皮膚時，如本文所述 的微膠囊保持完整，例如當(dāng)受到被施加的剪切力或當(dāng)微膠囊被擦揉或按壓在皮膚上時，維 持其結(jié)構(gòu)和形狀。
[0064] 本發(fā)明的微膠囊的不破壞性可被微膠囊維持完整的能力所決定，例如在W15瓦 且28千赫持續(xù)1分鐘的超聲波處理之后或每分鐘2000轉(zhuǎn)持續(xù)10分鐘的均質(zhì)化處理之后， 維持顆粒大小與形狀不變。
[0065] 在一如文中所述用于測定不破壞性（non-break油ility)的示例性試驗(yàn)中，微膠 囊滲入堿性制劑，例如身體乳液，并進(jìn)行超聲波處理（15瓦，28千赫），持續(xù)1分鐘。
[0066] 在另一如文中所述用于測定不破壞性的示例性試驗(yàn)中，，微膠囊滲入堿性制劑，幷 進(jìn)行低剪切混合和高剪切混合（均質(zhì)器）W每分鐘2000轉(zhuǎn)，持續(xù)10分鐘。
[0067] 在運(yùn)些試驗(yàn)中，W光學(xué)顯微鏡觀察微膠囊，與在進(jìn)行如文中所述的試驗(yàn)前的微膠 囊做比較，決定其形狀大小變化。微膠囊的大變化小于10%為微膠囊的不破壞性的指標(biāo)。
[0068] 在一些實(shí)施例中，微膠囊經(jīng)過如本文所描述的試驗(yàn)的一者或兩者的處理，觀察到 微膠囊大小變化小于所述微膠囊的10%。
[0069] 在一些實(shí)施例中，如本文所述的含有防曬劑的微膠囊W如下文進(jìn)一步詳細(xì)描述的 所述溶劑去除方法所制備。
[0070] 在一些實(shí)施例中，所述微膠囊具有一大小落在一范圍內(nèi)，所述范圍選自于約1微 米至約100微米、約1微米至約90微米、約1微米至約80微米、約1微米至約70微米、約 1微米至約60微米、約1微米至約50微米、約1微米至約40微米、約1微米至約30微米、 約1微米至約20微米、約1微米到約10微米、或約2微米至約10微米，優(yōu)選為約2微米至 約15微米，其包括任何子范圍和在其間的任何中間值。
[0071] 壁形成用聚合物：
[0072] 短語「壁形成用聚合物（waU-化rmingpolymer)」其被在本文中稱為「壁形成 用聚合物材料（waU-化rmingpolymermaterial)」是指一種聚合物材料（例如，聚合物 polymer或共聚物copolymer)，或是兩種或更多種不同的聚合物材料的組合，如本文定義， 其形成微膠囊的外殼或外部壁或?qū)拥囊唤M成份。術(shù)語「聚合物外殼」是指由一或多種壁形 成用聚合物構(gòu)成的一聚合物層。
[0073] 在一些實(shí)施例中，選擇形成用聚合物W承受當(dāng)微膠囊被施加（例如擦揉或按壓） 在皮膚上時的剪切力。
[0074] 在一些實(shí)施例中，壁形成用聚合物材料包括具有相對低分子量的聚合物，含有足 夠量的官能基而能夠形成氨鍵。
[00巧]不受限于任何特定的理論，認(rèn)為能夠形成多個強(qiáng)氨鍵的聚合物材料則能形成穩(wěn)定 的外殼層，其說明了所述微膠囊的不破壞性特征。
[0076] 在一些實(shí)施例中，聚合物材料包括多個氨鍵形成用官能基，其特征為4-40 %的聚 合物總重量。
[0077] 氨鍵形成用官能基包括，但不限于，含有一或多個供電子性原子 (electron-donatingatom)的多個官能基，例如氧、硫和/或氮。
[0078] 示例性氨鍵形成用官能基包括，但不限于，簇酸（carboxylicacid)、簇酸鹽 (carbox