為0. 20~0. 35MPa， 反應(yīng)溫度恒定在120°C，其中所述的反應(yīng)原料摩爾比為乙酸乙酯：環(huán)氧乙烷=4:1。環(huán)氧乙 烷轉(zhuǎn)化率為87. 84%，乙二醇甲醚苯甲酸酯產(chǎn)率為48. 27%，二乙二醇甲醚苯甲酸酯產(chǎn)率為 24. 10%，三乙二醇甲醚苯甲酸酯產(chǎn)率為9. 55%。
[0033] 實(shí)施例5
[0034] 將163.7g苯甲酸甲酯和l.Og催化劑（鎂鋁錳鹽陽(yáng)離子摩爾比為Mg:Al:Mn= 1:1:0. 04)加入到容積為2L的反應(yīng)釜中，密閉攪拌，用N2置換出釜內(nèi)空氣，加熱升溫，當(dāng)溫 度達(dá)到120°C時(shí)，持續(xù)向反應(yīng)釜中通入環(huán)氧乙烷26. 38g，反應(yīng)釜內(nèi)壓力為0. 22~0. 48MPa， 反應(yīng)原料摩爾比為苯甲酸甲酯：環(huán)氧乙烷=2:1，其中所述的催化劑用量為0.5%。環(huán)氧乙 烷轉(zhuǎn)化率為73. 23%，乙二醇甲醚苯甲酸酯產(chǎn)率為34. 63%，二乙二醇甲醚苯甲酸酯產(chǎn)率為 22. 86%，三乙二醇甲醚苯甲酸酯產(chǎn)率為10. 31%。
[0035] 實(shí)施例6
[0036] 將163.9g苯甲酸甲酯和1.9g催化劑（鎂鋁錳鹽陽(yáng)離子摩爾比為Mg:Al:Mn= 1:1:0. 04)加入到容積為2L的反應(yīng)釜中，密閉攪拌，用N2置換出釜內(nèi)空氣，加熱升溫，當(dāng)溫 度達(dá)到120°C時(shí)，持續(xù)向反應(yīng)釜中通入環(huán)氧乙烷26. 38g，反應(yīng)釜內(nèi)壓力為0. 22~0. 46MPa， 反應(yīng)原料摩爾比為苯甲酸甲酯：環(huán)氧乙烷=2:1，其中所述的催化劑用量為1.0%。環(huán)氧乙 烷轉(zhuǎn)化率為80. 56%，乙二醇甲醚苯甲酸酯產(chǎn)率為37. 29%，二乙二醇甲醚苯甲酸酯產(chǎn)率為 25. 06%，三乙二醇甲醚苯甲酸酯產(chǎn)率為10. 19%。
[0037] 實(shí)施例7
[0038] 將163.4g苯甲酸甲酯和3.8g催化劑（鎂鋁錳鹽陽(yáng)離子摩爾比為Mg:Al:Mn= 1:1:0. 04)加入到容積為2L的反應(yīng)釜中，密閉攪拌，用N2置換出釜內(nèi)空氣，加熱升溫，當(dāng)溫 度達(dá)到120°C時(shí)，持續(xù)向反應(yīng)釜中通入環(huán)氧乙烷26. 38g，反應(yīng)釜內(nèi)壓力為0. 16~0. 42MPa， 反應(yīng)原料摩爾比為苯甲酸甲酯：環(huán)氧乙烷=2:1，其中所述的催化劑用量為2.0%。環(huán)氧乙 烷轉(zhuǎn)化率為86. 27%，乙二醇甲醚苯甲酸酯產(chǎn)率為39. 11%，二乙二醇甲醚苯甲酸酯產(chǎn)率為 27. 90%，三乙二醇甲醚苯甲酸酯產(chǎn)率為13. 71%。
[0039] 實(shí)施例8
[0040] 將163.6g苯甲酸甲酯和2.9g催化劑（鎂鋁錳鹽陽(yáng)離子摩爾比為Mg:Al:Mn= 1:1:0. 04)加入到容積為2L的反應(yīng)釜中，密閉攪拌，用隊(duì)置換出釜內(nèi)空氣，加熱升溫，當(dāng)溫 度達(dá)到140°C時(shí)，持續(xù)向反應(yīng)釜中通入環(huán)氧乙烷26. 38g，反應(yīng)釜內(nèi)壓力為0. 20~0. 42MPa， 反應(yīng)原料摩爾比為苯甲酸甲酯：環(huán)氧乙烷=2:1，其中所述反應(yīng)溫度為140°C。環(huán)氧乙烷 轉(zhuǎn)化率為62. 77%，乙二醇甲醚苯甲酸酯產(chǎn)率為33. 58%，二乙二醇甲醚苯甲酸酯產(chǎn)率為 21. 02%，三乙二醇甲醚苯甲酸酯產(chǎn)率為6. 29%。
[0041] 實(shí)施例9
[0042] 將164.0g苯甲酸甲酯和2.9g催化劑（鎂鋁錳鹽陽(yáng)離子摩爾比為Mg:Al:Mn= 1:1:0. 04)加入到容積為2L的反應(yīng)釜中，密閉攪拌，用隊(duì)置換出釜內(nèi)空氣，加熱升溫，當(dāng)溫 度達(dá)到130°C時(shí)，持續(xù)向反應(yīng)釜中通入環(huán)氧乙烷26. 38g，反應(yīng)釜內(nèi)壓力為0. 20~0. 45MPa， 反應(yīng)原料摩爾比為苯甲酸甲酯：環(huán)氧乙烷=2:1，其中所述反應(yīng)溫度為130°C。環(huán)氧乙烷 轉(zhuǎn)化率為71.86%，乙二醇甲醚苯甲酸酯產(chǎn)率為35. 05%，二乙二醇甲醚苯甲酸酯產(chǎn)率為 25. 12%，三乙二醇甲醚苯甲酸酯產(chǎn)率為8. 78%。
[0043] 實(shí)施例10
[0044] 將163.5g苯甲酸甲酯和2.9g催化劑（鎂鋁錳鹽陽(yáng)離子摩爾比為Mg:Al:Mn= 1:1:0. 04)加入到容積為2L的反應(yīng)釜中，密閉攪拌，用隊(duì)置換出釜內(nèi)空氣，加熱升溫，當(dāng)溫 度達(dá)到110°C時(shí)，持續(xù)向反應(yīng)釜中通入環(huán)氧乙烷26. 43g，反應(yīng)釜內(nèi)壓力為0. 20~0. 44MPa， 反應(yīng)原料摩爾比為苯甲酸甲酯：環(huán)氧乙烷=2:1，其中所述反應(yīng)溫度為110°C。環(huán)氧乙烷 轉(zhuǎn)化率為78. 41%，乙二醇甲醚苯甲酸酯產(chǎn)率為33. 07%，二乙二醇甲醚苯甲酸酯產(chǎn)率為 27. 77%，三乙二醇甲醚苯甲酸酯產(chǎn)率為12. 96%。以上述依據(jù)本發(fā)明的理想實(shí)施例為啟示， 通過(guò)上述的說(shuō)明內(nèi)容，相關(guān)工作人員完全可以在不偏離本項(xiàng)發(fā)明技術(shù)思想的范圍內(nèi)，進(jìn)行 多樣的變更以及修改。本項(xiàng)發(fā)明的技術(shù)性范圍并不局限于說(shuō)明書(shū)上的內(nèi)容，必須要根據(jù)權(quán) 利要求范圍來(lái)確定其技術(shù)性范圍。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種一步催化合成乙二醇甲醚苯甲酸酯的方法，其特征在于：將苯甲酸甲酯、鎂鋁 錳復(fù)合金屬氧化物催化劑加入到反應(yīng)釜中，密封攪拌，用隊(duì)置換出釜內(nèi)空氣，加熱升溫至 設(shè)定溫度，緩慢通入環(huán)氧乙烷，并控制反應(yīng)釜內(nèi)溫度和壓力基本恒定，反應(yīng)結(jié)束后降溫并出 料，得到乙二醇甲醚苯甲酸酯產(chǎn)品。2. 根據(jù)權(quán)利要求書(shū)1所述的一種一步催化合成乙二醇甲醚苯甲酸酯的方法，其特征在 于，原料投料摩爾比為苯甲酸甲酯：環(huán)氧乙烷為1~5:1，反應(yīng)溫度為100~150°C，反應(yīng)壓 力為0. 15~0. 5MPa，鎂鋁錳復(fù)合金屬氧化物催化劑質(zhì)量百分比為原料苯甲酸甲酯和環(huán)氧 乙烷總質(zhì)量的〇. 1~5%。3. 根據(jù)權(quán)利要求書(shū)1或2所述的一種一步催化合成乙二醇甲醚苯甲酸酯的方法，其特 征在于：原料摩爾比為苯甲酸甲酯：環(huán)氧乙烷為3:1 ;反應(yīng)溫度為120°C;反應(yīng)壓力為0. 3~ 0. 4MPa，催化劑質(zhì)量百分比用量為反應(yīng)物苯甲酸甲酯和環(huán)氧乙烷總質(zhì)量的1. 5%。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種一步催化合成乙二醇甲醚苯甲酸酯的方法，其特征在 于，鎂鋁錳復(fù)合金屬氧化物催化劑的制備方法如下：將硝酸鎂、硝酸鋁、硝酸錳用去離子水 配制成一定濃度的溶液，將一定量的沉淀劑氫氧化鉀、碳酸鉀用去離子水溶解，并與配制好 的鎂鋁錳鹽溶液混合，劇烈攪拌，在40~100°C晶化0. 5~48h，然后過(guò)濾出沉淀物，干燥至 恒重，再置于馬弗爐中于200~KKKTC下高溫焙燒1~8h，制得鎂鋁錳復(fù)合金屬氧化物固 體催化劑。5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種用于一步催化合成乙二醇甲醚苯甲酸酯的方法，其特征 在于：鎂鋁錳鹽陽(yáng)離子摩爾比為Mg:Al:Mn = 1:1:0. 04。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種一步催化合成乙二醇甲醚苯甲酸酯的方法，該方法是以苯甲酸甲酯與環(huán)氧乙烷為原料，鎂鋁錳復(fù)合氧化物為固體催化劑，在反應(yīng)釜中密閉攪拌，用N2置換出釜內(nèi)空氣，加熱升溫至設(shè)定溫度，環(huán)氧乙烷開(kāi)環(huán)并嵌入到苯甲酸甲酯的酯鍵中，反應(yīng)合成乙二醇甲醚苯甲酸酯。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是：反應(yīng)只需一步即可得到產(chǎn)物，原料轉(zhuǎn)化率高，選擇性好，避免了傳統(tǒng)酯化反應(yīng)對(duì)設(shè)備要求苛刻，產(chǎn)物處理較困難等問(wèn)題，且催化劑易分離、可重復(fù)使用，綠色環(huán)保。
【IPC分類】C07C69/78, C07C67/26
【公開(kāi)號(hào)】CN105152931
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510580180
【發(fā)明人】郭登峰, 王明賀, 趙會(huì)晶, 劉準(zhǔn), 宋文娟, 王燕
【申請(qǐng)人】常州大學(xué)
【公開(kāi)日】2015年12月16日
【申請(qǐng)日】2015年9月14日