制備濃縮型魚油脂肪酸甘油酯的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于醫(yī)療功能保健品技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種制備濃縮型魚油脂肪酸甘油 酯的方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 深海魚油中富含多種人體必需的多不飽和脂肪酸，更是二十碳五烯酸（EPA)和 二十二碳六烯酸（DHA)的唯一商業(yè)來源，能夠有效預(yù)防心腦血管疾病，促進(jìn)視網(wǎng)膜的發(fā)育及 延緩腦部衰老，在抗炎抗過敏方面也有良好功效。其中的DHA和EPA具有降血脂，防治心 腦血管疾病，增強(qiáng)神經(jīng)系統(tǒng)功能，益智健腦，增強(qiáng)免疫力，抑制腫瘤生長，保護(hù)視力等生理功 能。隨著人們對深海魚油的廣泛重視，EPA和DHA對人體的醫(yī)療保健作用也越來越倍受關(guān) 注。
[0003] 雖然深海魚油是EPA、DHA的唯一商業(yè)來源，但EPA和DHA含量相對較低，如從天然 海產(chǎn)魚中提煉得到的魚油中，多不飽和脂肪酸含量通常在15%到25%之間，而EPA和DHA含 量只有5%到15%，其醫(yī)療和保健效果并不理想。為了提高EPA和DHA的保健和醫(yī)療效果， 眾多研究者初始將甘油酯中的EPA和DHA轉(zhuǎn)酯化或者水解轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的甲乙酯或者游離形 式，然后再通過各種物理或者化學(xué)方法提高DHA和EPA的含量，以此來增強(qiáng)DHA和EPA的保 健功效。但是隨后，對魚油保健品，人們對其游離脂肪酸型、乙酯型的安全性提出了質(zhì)疑， 1990年美國FDA的研究人員通過大量實(shí)驗(yàn)，發(fā)現(xiàn)EPA和DHA的甘油酯型、甲乙酯型和游離脂 肪酸型在人體內(nèi)消化吸收有差異。Ikuo等研究的結(jié)果也表明，EPA和DHA乙酯型在人體中 不僅消化和吸收比較困難，而且可能存在安全隱患；游離型的EPA和DHA雖然易于被人體消 化和吸收，但是容易氧化生成對人體有害的物質(zhì)，而且有酸味、口感不好，直接作為食用難 以被人們接受；而EPA和DHA的甘油酯型魚油是甘油三酯在消化道中的水解速率比物理或 化學(xué)方法富集得到的相應(yīng)的甲酯或乙酯，同時(shí)，EPA和DHA的甘油酯比其甲酯或乙酯更適合 機(jī)體消化吸收，EPA和DHA甘油酯型性質(zhì)穩(wěn)定、不易氧化、口感好，且甘油三酯是EPA和DHA 的天然存在形式，因此EPA和DHA的甘油三酯型是魚油保健品和藥品的最佳產(chǎn)品型式。
[0004] 為了獲得濃度較高的EPA和DHA的甘油酯，根據(jù)魚油乙酯化方法按催化劑不同可 分為酸催化法、堿催化法和脂肪酶催化法。傳統(tǒng)的乙酯化工藝是將魚油在酸或堿的催化下 與乙醇酯交換反應(yīng)轉(zhuǎn)化成脂肪酸乙酯。而脂肪酶催化法由于乙酯化程度不理想，催化劑成 本較高，尚未實(shí)現(xiàn)工業(yè)化應(yīng)用。相對于酸法乙酯化，魚油的堿法乙酯化具有反應(yīng)速度快、得 率高、產(chǎn)品品質(zhì)好等優(yōu)點(diǎn)，但堿法乙酯化不適用于酸值較高的魚油。另外，該現(xiàn)有的方法還 存在合成路線長，成本較高，且高純度的EPA、DHA收率低，價(jià)格昂貴的問題。因此，如何設(shè)計(jì) 出一種濃縮EPA和DHA甘油三酯的脂肪酸甘油酯方法是需要克服的技術(shù)難題。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明的目的在于提供一種制備濃縮型魚油脂肪酸甘油酯的方法，旨在解決現(xiàn)有 技術(shù)從魚油中提取的DHA和EPA純度低、合成路線長、成本高的問題。
[0006] 為了實(shí)現(xiàn)上述發(fā)明目的，本發(fā)明的技術(shù)方案如下：
[0007] -種制備濃縮型魚油脂肪酸甘油酯的方法，包括以下步驟：
[0008] 以精魚油為原料，經(jīng)過堿催化乙酯化處理，得到脂肪酸乙酯；
[0009] 將所述脂肪酸乙酯經(jīng)超臨界流體萃取處理進(jìn)行濃縮后采用脂肪酶進(jìn)行酶反應(yīng)處 理，得到所述濃縮型魚油脂肪酸甘油酯；
[0010] 其中，所述脂肪酶為擴(kuò)展青霉脂肪酶，所述酶反應(yīng)處理的溫度為40°c -60°c。
[0011] 與本領(lǐng)域現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明提供的制備濃縮型魚油脂肪酸甘油酯的方法能有 效將天然魚油中EPA和DHA轉(zhuǎn)化成不飽和脂肪酸乙酯、同時(shí)飽和脂肪酸乙酯型魚油轉(zhuǎn)化為 不飽和脂肪酸甘油酯的形式進(jìn)行濃縮，能有效提高濃縮型魚油脂肪酸甘油酯中EPA和DHA 的含量，如兩者總含量可高達(dá)70%。在此基礎(chǔ)上，通過對該方法的工藝改進(jìn)，通過超臨界流體 萃取處理和擴(kuò)展青霉脂肪酶有效酶反應(yīng)處理有效簡化了其工藝步驟，降低了成本。
【附圖說明】
[0012] 圖1是本發(fā)明實(shí)1施例備濃縮型魚油脂肪酸甘油酯的方法的流程示意圖。
【具體實(shí)施方式】
[0013] 為了使本發(fā)明要解決的技術(shù)問題、技術(shù)方案及有益效果更加清楚明白，以下結(jié)合 附圖及實(shí)施例，對本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步詳細(xì)說明。應(yīng)當(dāng)理解，此處所描述的具體實(shí)施例僅僅用 以解釋本發(fā)明，并不用于限定本發(fā)明。
[0014] 本發(fā)明實(shí)施例提供了一種EPA和DHA甘油三酯的脂肪酸甘油酯濃度高、工藝步驟 簡單，成本低的制備濃縮型魚油脂肪酸甘油酯的方法。包括以下步驟：
[0015] S01.以精魚油為原料，經(jīng)過堿催化乙酯化處理，得到脂肪酸乙酯；
[0016] S02.將步驟S01中獲得的脂肪酸乙酯經(jīng)超臨界流體萃取處理進(jìn)行濃縮后采用脂 肪酶進(jìn)行酶反應(yīng)處理，得到所述濃縮型魚油脂肪酸甘油酯。
[0017] 具體地，上述步驟S01中，精魚油優(yōu)選按照如下方法提?。?br>[0018] S011 :將深海魚絞碎成肉漿，加水后在惰性氣體氣氛下進(jìn)行于75-9CTC熱處理后， 使用胰蛋白酶將其進(jìn)行酶解反應(yīng)后，進(jìn)行固液分離，收集濾液，得到粗魚油；
[0019] S012 :將所述粗魚油依次進(jìn)行磷酸脫膠處理，堿金屬氫氧化合物脫酸處理，固液分 離后，得到精魚油。
[0020] 其中，在該步驟S011中，將深海魚絞碎成肉漿的方法不受限制。作為優(yōu)選實(shí)施例， 為了達(dá)到均勻、高效的粉碎效果，可將深海魚經(jīng)過碎骨機(jī)碾碎形成糜狀，碎骨機(jī)功率可設(shè)置 為4KW左右，得到的肉漿大小以5mm-80mm為宜。其中，深海魚的種類可以選用金槍魚、鱈魚、 沙丁魚、三文魚、鯊魚等。
[0021] 由于深海魚油、特別是金槍魚油中的油脂在有氧環(huán)境下能分解生成具有揮發(fā)性的 醛類、酮類和醇、碳氧化物、環(huán)氧化物及酸之類低分子物質(zhì)，從而造成酸值的不穩(wěn)定、甚至酸 值明顯升高，導(dǎo)致魚油酸敗變質(zhì)。因此，為避免多不飽和脂肪酸的氧化酸敗，制備的糜狀深 海魚肉漿與水混合后在惰性氣體氣氛下進(jìn)行加熱處理，所述惰性氣體氣氛可采用常用的惰 性氣體。作為優(yōu)選實(shí)施例，為了得到均勻的混合物溶液，糜狀深海魚肉漿在75-90°C熱處理 時(shí)間為0. 5h-2h。在另一優(yōu)選實(shí)施例中，向肉漿中加水的量與肉漿質(zhì)量比為（0. 5-2) :1。
[0022] 上述步驟S011中，為了能有效地將深海魚中的魚油成分提取出來，且同時(shí)達(dá)到提 取效率高和雜質(zhì)少的目的，所述酶解反應(yīng)采用下述方法進(jìn)行：調(diào)節(jié)混合物溶液的pH值至 7. 0-8. 5后，加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1. 5%-3. 0%的胰蛋白酶，在避光條件下酶解反應(yīng)15h-19h，反應(yīng) 溫度為 20°C -30°C。
[0023] 經(jīng)過酶解反應(yīng)后，可將酶解物進(jìn)行實(shí)現(xiàn)固液分離處理，如進(jìn)行離心處理，取酶解 液，即得到粗魚油。其中，離心處理的條件可設(shè)置為常規(guī)條件。本實(shí)施例中，為了提高粗魚 油的純度和離心效率，采用4500r/min-6000r/min的速度離心15min_30min。
[0024] 在該步驟S012中，對步驟S011處理獲得的粗魚油進(jìn)行精處理，在優(yōu)選實(shí)施例中， 粗魚油在磷酸脫膠處理中的磷酸溶液與粗魚油的體積比為（0.3-3) :100 ;其中，磷酸溶液 的質(zhì)量濃度為70%-80%。該優(yōu)選的磷酸脫膠處理?xiàng)l件能有效除去粗魚油中的膠溶性雜質(zhì)。
[0025] 在另一優(yōu)選實(shí)施例中，經(jīng)脫膠后的粗魚油在堿金屬氫氧化合物脫酸處理中的堿金 屬氫氧化合物溶液與粗魚油的體積比為（1-6) : 100 ;其中，該堿金屬氫氧化合物溶液的質(zhì) 量濃度為20%_50%。該優(yōu)選的脫酸處理?xiàng)l件能有效除去粗魚油中的游離脂肪酸。在具體實(shí) 施例中，該堿金屬氫氧化合物可以是氫氧化鈉和/或氫氧化鉀。<