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具有環(huán)氧硬化劑的聚合物粒子分散液的制作方法_4

文檔序號:8385127閱讀:來源:國知局
雙(4-氨基環(huán)己基)甲燒 (AMICURE"PACM)、二亞己基立胺觸TA)、立亞己基四胺(TETA)、氨基己基嗽嗦(AE巧、異 佛酬二胺(IPDA)、1,2-二氨基環(huán)己燒值ACH)、4,4'-二氨基二苯基甲燒(MDA)、4,4'-二 氨基二苯諷值DS)、間苯二胺(MPD)、二己基甲苯二胺值ETDA)、間二甲苯二胺(MXDA)、雙 (氨基甲基環(huán)己燒)、二氯二胺、鄰苯二甲酸?。≒A)、四氨鄰苯二甲酸酢(THPA)、甲基四氨鄰 苯二甲酸?。∕THPA)、甲基六氨鄰苯二甲酸酢(MHHPA)、六氨鄰苯二甲酸酢化HPA)、甲基納 迪克酸?。∟MA)、二苯甲酬四甲酸二酢炬TDA)、四氯鄰苯二甲酸?。═CPA)等化及其混合物。 [005引 件洗的紀分
[0059] 任選地,可W向上述可固化組合物中添加催化劑。催化劑可W包括(但不限于) 咪挫化合物,包括每分子具有一個咪挫環(huán)的化合物,如咪挫、2-甲基咪挫、2-己基-4-甲基 咪挫、2-^基咪挫、2-十^;:基咪挫、2-苯基咪挫、2-苯基-4-甲基咪挫、1-苯甲基-2-甲 基咪挫、2-己基咪挫、2-異丙基咪挫、2-苯基-4-苯甲基咪挫、1-氯基己基-2-甲基咪 挫、1-氯基己基-2-己基-4-甲基咪挫、1-氯基己基-2- ^基咪挫、1-氯基己基-2-異 丙基咪挫、1-氯基己基-2-苯基咪挫、2,4-二氨基-6-[2'-甲基咪挫基-(1)']-己 基-S-S嗦、2,4-二氨基-6-[2'-己基-4-甲基咪挫基-(1)']-己基-S-S嗦、2,4-二 氨基-6-[2' 基咪挫基-(1)']-己基-S-S嗦、2-甲基-咪挫鐵-異氯尿酸加合 物、2-苯基咪挫鐵-異氯尿酸加合物、1-氨基己基-2-甲基咪挫、2-苯基-4, 5-二哲基 甲基咪挫、2-苯基-4-甲基-5-哲基甲基咪挫、2-苯基-4-苯甲基-5-哲基甲基咪挫等; 和每分子含有2個或更多個咪挫環(huán)的化合物,其通過使W上提到的含哲基甲基的咪挫化 合物(如2-苯基-4, 5-二哲基甲基咪挫、2-苯基-4-甲基-5-哲基甲基咪挫W及2-苯 基-4-苯甲基-5-哲基-甲基咪挫)脫水;并且使之與甲醒縮合而獲得,例如4,4'-亞甲 基-雙-(2-己基-5-甲基咪挫)等。
[0060] 在其它實施例中,合適的催化劑可W包括胺催化劑,如N-烷基嗎咐、N-烷基燒醇 胺、N,N-二烷基環(huán)己基胺、和其中烷基為甲基、己基、丙基、了基和其異構形式的烷基胺、W 及雜環(huán)胺。
[0061] 其它任選的組分可W包括消泡劑和流平劑(levelingagent)。
[0062] 在一個實施例中,將上述環(huán)氧樹脂、第二硬化劑W及任何任選的組分與上述分散 液混合?;旌峡蒞按任何次序、組合或子組合進行。
[0063] 一般來說,組合物可W在存在或不存在光引發(fā)劑的情況下UV固化或在存在或不 存在催化劑的情況下熱固化。在一個實施例中,熱固化在多個步驟中完成,其中第一步驟 在小于120°C的溫度下持續(xù)至少1小時。在另一個實施例中,熱固化在多個步驟中完成,其 中第一步驟在小于180°C的溫度下并且第二步驟在200°CW上的溫度下。組合物可W根據(jù) 任何合適的加工技術來加工,如長絲纏繞、拉擠成形(pultrusion)、樹脂轉注成形(resin transfermolding)、真空輔助樹脂轉注成形W及預浸體。
[0064] 最終伸用麻用
[0065] 組合物可W用于高級復合物、電子元件、涂層W及結構性粘著劑。
[0066] 高等復合物的實例包括(但不限于)航空復合物和汽車復合物。復合物品可W通 過長絲纏繞、拉擠成形和灌注方法來制得。
[0067] 典型電子應用包括(但不限于)電子元件粘著劑、電學層合物化及電學封裝。
[0068] 連例 [00例原材料;
[0070]PARAL0I護化化2650A;基于了二締核屯、的核殼橡膠粒子。由陶氏化學公司供應。
[0071] PARALOID?E化2300G;基于丙締酸了醋核屯、的核殼橡膠粒子。由陶氏化學公司供 應。
[007引 PARAL0I護化化5766;基于丙締酸了醋核屯、的粒度為850皿的核殼橡膠粒子。由陶 氏化學公司供應。
[007引 Etha州re100;二己基甲苯二胺,由雅保公司(A化emarleColoration)供應。
[0074]IPDA;異佛爾酬二胺,由己斯夫公司(BASFCompany)供應。
[0075] MTHPA ;甲基四氨鄰苯二甲酸酢,由迪西化學品公司值ixie化emical Company)供 應。
[0076]NMA;甲基納迪克酸酢,由迪西化學品公司供應。
[0077] D. E.R.?383 ;雙酪A的二縮水甘油離,由陶氏化學公司供應。
[007引豪錦環(huán)氧化物(SynaEpo巧)21;3,4-環(huán)氧基環(huán)己基甲基-3,4-環(huán)氧基環(huán)己燒甲酸 醋,由豪錦(SYNASIA)供應。
[0079] 分散液實例1
[0080] 在室溫下將450克甲基四氨鄰苯二甲酸酢添加到1QT開頂金屬容器中。隨后將容 器放置在配備有50mm直徑考雷司混合器(Cowlesmixer)、變速控制器W及溫度監(jiān)測器的 高剪切混合器下。降低考雷司混合器W允許其浸沒在液體中?;旌掀麟x容器底部的高度保 持在25-50mm下。在混合器W1500巧m運行的同時,向容器中逐步添加150克PARAL0I護年化 2650A。在添加核殼橡膠粒子之后,將混合速度增加到2500rpm?;旌蠗l件下的雷諾數(shù)(Nce) 報告于表1中。Ncc=D2Np/u,其中D是葉輪直徑,N是葉輪每秒轉數(shù),P是液體密度并且 y是液體粘度。
[0081] 在混合75分鐘之后,獲得均勻的低粘度灰白色分散液。用溫度計測量分散液的溫 度,并且報告于表1中。分散液的品質(zhì)通過海格口化egmen)研磨和顯微鏡檢查來評估。未 觀測到粒子的聚結。通過流變儀測量分散液的粘度,并且報告于表1中。
[00間分散液實例2
[0083] 使用與分散液實例1相同的混合參數(shù)將150克PARAL0I護年化2650A分散在450 克甲基納迪克酸酢中。雷諾數(shù)在25°C下為415。在混合75分鐘之后,獲得均勻的低粘度分 散液。測量分散液的溫度,并且報告于表1中。在海格口研磨和顯微鏡檢查下未觀測到聚 結。分散液的粘度報告于表1中。
[0084] 分散液實例3
[0085] 使用與分散液實例1相同的混合參數(shù)將150克PARAL0I護ME化2650A分散在450 克異佛爾酬二胺中。雷諾數(shù)在25°C下為6845。在混合75分鐘之后,獲得均勻的低粘度分 散液。測量分散液的溫度,并且報告于表1中。在海格口研磨和顯微鏡檢查下未觀測到聚 結。分散液的粘度報告于表1中。
[0086] 分散液實例4
[0087] 使用與分散液實例1相同的混合參數(shù)將150克PARALOI護年化2650A分散在450 克二己基甲苯二胺中。雷諾數(shù)在25°C下為685。在混合75分鐘之后,獲得均勻的低粘度分 散液。測量分散液的溫度,并且報告于表1中。在海格口研磨和顯微鏡檢查下未觀測到聚 結。分散液的粘度報告于表1中。
[008引 比較分散液實例1
[0089] 將在50°C下預處理的450克D.E.R.? 383添加到1QT開頂金屬容器中。隨后將容 器放置在配備有50mm直徑考雷司混合器、變速控制器W及溫度監(jiān)測器的高剪切混合器下。 降低考雷司混合器W允許其浸沒在液體中。混合器離容器底部的高度保持在25-50mm下。 在混合器W150化pm運行的同時,向容器中逐步添加150克PARALOI護年化2650A。在添加 核殼橡膠粒子之后,將混合速度增加到2500rpm。在混合75分鐘之后,獲得均勻的高粘度白 色分散液。測量分散液的溫度和粘度,并且報告于表1中。分散液的品質(zhì)通過海格口研磨 和顯微鏡檢查來評估。未觀測到粒子的聚結。
[0090] 比較分散液實例2
[0091] 將在50°C下預處理的450克D.E.R.? 383添加到1QT開頂金屬容器中。隨后將容 器放置在配備有50mm直徑考雷司混合器、變速控制器W及溫度監(jiān)測器的高剪切混合器下。 降低考雷司混合器W允許其浸沒在液體中?;旌掀麟x容器底部的高度保持在25-50mm下。 在混合器W150化pm運行的同時,向容器中逐步添加150克PARALOI護年化2300G。在添加 核殼橡膠粒子之后,將混合速度增加到2500rpm。在混合75分鐘之后,獲得均勻的高粘度白 色分散液。測量分散液的溫度和粘度,并且報告于表1中。分散液的品質(zhì)通過海格口研磨 和顯微鏡檢查來評估。未觀測到粒子的聚結。
[OOW] 比較分散液實例3
[0093] 在室溫下將450克甲基四氨鄰苯二甲酸酢添加到1QT開頂金屬容器中。隨后將容 器放置在配備有50mm直徑考雷司混合器、變速控制器W及溫度監(jiān)測器的高剪切混合器下。 降低考雷司混合器W允許其浸沒在液體中。混合器離容器底部的高度保持在25-50mm下。 在混合器W150化pm運行的同時,向容器中逐步添加150克PARALOI護年化2300G。在添加 核殼橡膠粒子之后,將混合速度增加到2500rpm。在混合30分鐘之后,出乎意料地,分散液 變?yōu)楦哒扯群隣钗铮z)。材料在高剪切混合下不可流動。在糊狀物中觀測到顆粒狀粒 子。海格口研磨表明糊狀物中較大的粒子聚結。所述分散液由于其在正常儲存條件下缺乏 穩(wěn)定性而被認為是失敗的。
[0094] 比較分散液實例4
[0095] 在室溫下將300克甲基四氨鄰苯二甲酸酢添加到1QT開頂金屬容器中。隨后將容 器放置在配備有50mm直徑考雷司混合器、變速控制器W及溫度監(jiān)測器的
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