本發(fā)明涉及一種甲基乙烯基硅橡膠的合成方法，特別是一種甲基封端型甲基乙烯基硅橡膠的合成方法。
背景技術(shù)：
：有機(jī)硅因其有獨(dú)特的性能而廣泛應(yīng)用于國(guó)民經(jīng)濟(jì)所有的領(lǐng)域，如農(nóng)業(yè)部門、電子/電器行業(yè)、紡織工業(yè)、生物醫(yī)學(xué)、汽車工業(yè)以及航空航天工業(yè)。而硅橡膠更是有機(jī)硅行業(yè)中產(chǎn)值最大的領(lǐng)域，2015年，硅橡膠占國(guó)內(nèi)橡膠消費(fèi)總量的15％，即硅橡膠消費(fèi)量達(dá)到150萬(wàn)噸，而到2020年，預(yù)計(jì)有望達(dá)到33％，即500萬(wàn)噸。換而言之，硅橡膠產(chǎn)業(yè)的發(fā)展?jié)摿瓦h(yuǎn)期發(fā)展都非常誘人，其高速發(fā)展也必將對(duì)上下游產(chǎn)業(yè)產(chǎn)生極為深遠(yuǎn)的影響。目前，甲基乙烯基硅橡膠已占據(jù)硅橡膠市場(chǎng)主體，主要產(chǎn)品為乙烯基封端型甲基乙烯基硅橡膠，相比于乙烯基封端型甲基乙烯基硅橡膠，甲基封端型甲基乙烯基硅橡膠市場(chǎng)需求量不大，但具有其不可替代的作用，被廣泛用于下游產(chǎn)品的添加劑，用于特殊力學(xué)性能的產(chǎn)品，由于產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定，硅羥基含量低、分子量分布均勻，其結(jié)構(gòu)化良好，耐儲(chǔ)存，且力學(xué)性能及加工性能優(yōu)良。許多客戶求購(gòu)高品質(zhì)的甲基封端型甲基乙烯基硅橡膠用于實(shí)驗(yàn)室研發(fā)或中試放大應(yīng)用，以便開發(fā)性能更好的硅橡膠產(chǎn)品，所以開發(fā)高品質(zhì)的甲基封端型甲基乙烯基硅橡膠具有重要的產(chǎn)業(yè)意義。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明的目的提供一種甲基封端型甲基乙烯基硅橡膠的合成方法，為解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明所采用的技術(shù)方案是：一種甲基封端型甲基乙烯基硅橡膠的合成方法，包括以下步驟：一種甲基封端型甲基乙烯基硅橡膠的合成方法，其特征在于，包括以下步驟：將八甲基環(huán)四硅氧烷(d4)、四甲基四乙烯基環(huán)四硅氧烷(vmc)進(jìn)行混合真空脫水，對(duì)甲基封端劑進(jìn)行單獨(dú)干燥，然后一起進(jìn)入聚合釜，并加入堿膠催化劑聚合，通過(guò)調(diào)節(jié)攪拌電流頻率，確保漲粘過(guò)程平穩(wěn)，經(jīng)保溫平衡后，破媒脫低出膠，即得到甲基封端型的甲基乙烯基硅橡膠。所述的甲基封端劑為六甲基二硅氧烷(mm)或5～500cst二甲基硅油。甲基封端劑進(jìn)行干燥時(shí)所用的干燥劑為氫化鈣、多孔分子篩、粘土干燥劑中的一種或幾種。具體干燥時(shí)的處理工藝是：氫化鈣處理工藝：將甲基封端劑與氫化鈣按重量比10000～100:1在20～80℃條件下攪拌反應(yīng)0.5～3.0h，化學(xué)反應(yīng)后采用0.2um濾袋過(guò)濾；多孔分子篩處理工藝：將甲基封端劑與多孔分子篩(4a分子篩)按重量比1000～100:1在20～60℃條件下靜置24～96h，吸附干燥后采用0.2um濾袋過(guò)濾；粘土干燥劑處理工藝：將甲基封端劑與粘土干燥劑按重量比500～100:1在20～40℃條件下靜置36～120h，吸附干燥后采用0.2um濾袋過(guò)濾?？筛鶕?jù)需要使用多種干燥劑，采用多種干燥劑時(shí)，每種干燥劑分別進(jìn)行處理。所述八甲基環(huán)四硅氧烷與甲基封端劑的重量比為100:0.028～4.05，生產(chǎn)的產(chǎn)品分子量范圍為50萬(wàn)～80萬(wàn)，符合目前客戶需求。所述混合真空脫水時(shí)溫度為60～100℃，真空度為0.05～0.10mpa，時(shí)間1～3h，氮?dú)馑趾俊?0ppm。堿膠催化劑是采用四甲基氫氧化銨與八甲基環(huán)四硅氧烷(d4)按質(zhì)量比1:20混合加熱配制的堿膠，其制備過(guò)程中采用分段脫水，減少其羥基含量。聚合時(shí)四甲基氫氧化銨在總原料中的含量為20～40ppm。所述聚合時(shí)，反應(yīng)溫度為100～120℃，保溫平衡的時(shí)間為2～4h。所述脫低時(shí)，溫度控制為150-180℃。本發(fā)明具有以下有益效果：1.采用單獨(dú)對(duì)甲基封端劑進(jìn)行干燥處理的，物料的水分控制在40ppm以下，對(duì)原輔料真空脫水且氮?dú)馑窟M(jìn)行控制10ppm以內(nèi)，極大的降低產(chǎn)品羥基含量，減輕產(chǎn)品結(jié)構(gòu)化程度，提高產(chǎn)品應(yīng)用加工性能。2.采用mm或二甲基硅油作為封端劑，相比vm或者乙烯基硅油封端劑，其聚合漲粘時(shí)間延長(zhǎng)60％～80％，同時(shí)通過(guò)調(diào)節(jié)攪拌電流頻率，保持聚合過(guò)程高速攪拌，確保聚合漲粘過(guò)程平穩(wěn)和充分，有利于產(chǎn)品分子量分布均勻。3.甲基封端型甲基乙烯基硅橡膠作為特種規(guī)格性能混煉膠的重要添加劑，對(duì)混煉膠的加工及力學(xué)性能影響較大。因此，品質(zhì)優(yōu)良及穩(wěn)定的甲基封端型甲基乙烯基硅橡必須控制好甲基封端劑的質(zhì)量，否則影響產(chǎn)品的分子量、凝膠指數(shù)及分子量分布，其中主要影響因素是封端劑的羥基含量及波動(dòng)。本文針對(duì)封端劑進(jìn)行物理及化學(xué)處理，旨在降低封端劑羥基含量(硅羥基、自由水等形式)，保證處理后封端劑的羥基含量低且均一。4.通過(guò)本發(fā)明開發(fā)了甲基封端型甲基乙烯基硅橡膠的生產(chǎn)方法，開拓了硅橡膠產(chǎn)品系列，具有開闊的市場(chǎng)應(yīng)用前景。具體實(shí)施方式下面結(jié)合實(shí)施例來(lái)進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明，但本發(fā)明要求保護(hù)的范圍并不局限于實(shí)施例表述的范圍。對(duì)比例：將200kgd4、93gvmc在溫度100℃、真空度0.05mpa條件下脫水1h，加入水分含量180ppm的mm75g，然后將其輸送至聚合釜，設(shè)置聚合釜攪拌頻率90hz，升溫至120℃加入200g堿含量為2.0％堿膠催化劑，在漲粘過(guò)程中調(diào)節(jié)攪拌頻率直至聚合完成，經(jīng)過(guò)1.5h保溫平衡，對(duì)其破媒脫低出膠，即得到甲基封端型的甲基乙烯基硅橡膠，檢測(cè)得分子量59萬(wàn)、揮發(fā)份0.86％、乙烯基0.04％、凝膠指數(shù)1.40、mz/mw＝1.3398。實(shí)施例1：將200kgd4、93gvmc在溫度100℃、真空度0.05mpa條件下脫水1h，加入粘土干燥處理水分含量35ppm的mm75g，然后將其輸送至聚合釜，設(shè)置聚合釜攪拌頻率90hz，升溫至120℃加入200g堿含量為2.0％堿膠催化劑，在漲粘過(guò)程中調(diào)節(jié)攪拌頻率直至聚合完成，經(jīng)過(guò)1.5h保溫平衡，對(duì)其破媒脫低出膠，即得到甲基封端型的甲基乙烯基硅橡膠，檢測(cè)得分子量61萬(wàn)、揮發(fā)份0.80％、乙烯基0.04％、凝膠指數(shù)1.26、mz/mw＝1.3298。實(shí)施例2：將200kgd4、186gvmc在溫度60℃、真空度0.10mpa條件下脫水3h，加入多孔分子篩干燥處理水分含量26ppm的50cst的二甲基硅油1.96kg，然后將其輸送至聚合釜，設(shè)置聚合釜攪拌頻率90hz，升溫至100℃加入400g堿含量為2.0％堿膠催化劑，在漲粘過(guò)程中調(diào)節(jié)攪拌頻率直至聚合完成，經(jīng)過(guò)3h保溫平衡，對(duì)其破媒脫低出膠，即得到甲基封端型的甲基乙烯基硅橡膠，檢測(cè)得分子量50萬(wàn)、揮發(fā)份0.83％、乙烯基0.08％、凝膠指數(shù)1.24、分子量分布1.3228。實(shí)施例3：將200kgd4、371gvmc在溫度80℃、真空度0.09mpa條件下脫水2h，加入氫化鈣干燥處理水分含量15ppm的100cst的二甲基硅油2.16kg，然后將其輸送至聚合釜，設(shè)置聚合釜攪拌頻率90hz，升溫至105℃加入300g堿含量為2.0％堿膠催化劑，在漲粘過(guò)程中調(diào)節(jié)攪拌頻率直至聚合完成，經(jīng)過(guò)2h保溫平衡，對(duì)其破媒脫低出膠，即得到甲基封端型的甲基乙烯基硅橡膠，檢測(cè)得分子量80萬(wàn)、揮發(fā)份0.80％、乙烯基0.04％、凝膠指數(shù)1.26、mz/mw＝1.3298。實(shí)施例4：將200kgd4、534gvmc在溫度90℃、真空度0.08mpa條件下脫水1.5h，加入氫化鈣、分子篩干燥處理水分含量11ppm的500cst的二甲基硅油8.10kg，然后將其輸送至聚合釜，設(shè)置聚合釜攪拌頻率90hz，升溫至110℃加入250g堿含量為2.0％堿膠催化劑，在漲粘過(guò)程中調(diào)節(jié)攪拌頻率直至聚合完成，經(jīng)過(guò)3h保溫平衡，對(duì)其破媒脫低出膠，即得到甲基封端型的甲基乙烯基硅橡膠，檢測(cè)得分子量62萬(wàn)、揮發(fā)份0.82％、乙烯基0.23％、凝膠指數(shù)1.18、分子量分布1.2924。結(jié)論：以本發(fā)明方法合成的甲基封端型甲基乙烯基硅橡膠產(chǎn)品，其產(chǎn)品檢測(cè)指標(biāo)正常，且其加工性能指標(biāo)良好。干燥劑的選擇：對(duì)100sct二甲基硅油采用不同的干燥劑和不同的工藝進(jìn)行干燥，處理后的效果見表1，其中處理前的二甲基硅油水分含量為80ppm。表1干燥劑處理后水分含量氫化鈣(40℃、500:1)15ppm分子篩(40℃、500:1)24ppm粘土(40℃、500:1)35ppm當(dāng)前第1頁(yè)12