本發(fā)明涉及一類高分子量芳雜含硫耐高溫聚芳硫醚類共聚物及其制備方法，屬于高分子合成領(lǐng)域。

背景技術(shù)：

聚芳硫醚，如聚苯硫醚(pps)、聚苯硫醚酮(ppsk)、聚苯硫醚砜(ppsf)等，由于具有耐高溫、耐化學(xué)腐蝕、電性能優(yōu)良、耐輻射、難燃、機(jī)械強(qiáng)度高、尺寸穩(wěn)定等特點(diǎn)，其在汽車、宇航、石油化工、輕工機(jī)械、電子、食品以及工程技術(shù)方面具有廣泛的應(yīng)用?，F(xiàn)階段關(guān)于聚苯硫醚的合成已越來(lái)越成熟，如us33544129philips公司以硫化鈉及二氯苯為原料，在胺、內(nèi)酰胺、砜或砜的類似物等極性溶劑中合成了高分子量pps樹脂。中國(guó)專利公開號(hào)cn103087523a、cn1145375a、cn1145376a、cn1793202a，分別報(bào)道以硫化鈉、對(duì)二氯苯為原料，在胺、內(nèi)酰胺、砜或砜的類似物等極性溶劑中合成了高分子量pps樹脂，所合成的pps樹脂分子量較高，約為5-6萬(wàn)。目前所合成的pps樹脂樹脂玻璃化溫度為88-92℃，熔點(diǎn)為280-285℃，由于其玻璃化溫度及熔點(diǎn)相對(duì)較低，限制了其在極度耐高溫環(huán)境(如：航空航天領(lǐng)域、電子工業(yè)、石油化工等領(lǐng)域)中的應(yīng)用。聚醚醚酮peek樹脂玻璃化溫度及熔點(diǎn)均較高，一般能滿足航天等領(lǐng)域的特殊要求，但其合成工藝復(fù)雜，成本較高，限制了其在工業(yè)化中大規(guī)模的推廣與應(yīng)用。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的是針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的不足而提供一種高玻璃化溫度或高熔點(diǎn)的耐高溫聚芳硫醚類共聚物的制備方法。

本發(fā)明的技術(shù)方案：

本發(fā)明要解決的第一個(gè)技術(shù)問(wèn)題是提供一種耐高溫聚芳硫醚類共聚物，其結(jié)構(gòu)式如式ⅰ所示：

其中，0≤m≤100，0＜n≤100；

中的任一種。

進(jìn)一步，所述耐高溫聚芳硫醚類共聚物208℃下的特性粘度為0.281～0.373dl/g。

進(jìn)一步，所述耐高溫聚芳硫醚類共聚物的玻璃化溫度(tg)為98.4～198.4℃，熔點(diǎn)(tm)為245.0～410.2℃。

進(jìn)一步，所述耐高溫聚芳硫醚類共聚物的熱分解溫度(td)為482.5～518.8℃。

進(jìn)一步，所述耐高溫聚芳硫醚類共聚物由以下組分按照下述方法制備而成：

其中p為二鹵代芳香化合物的添加量；

所述制備方法為：先將助劑1～15份，催化劑1～20份，硫化鈉65.0份，堿或強(qiáng)堿弱酸鹽1～15份，溶劑100～500份加入到帶有氮?dú)獬鋈牍?、攪拌桿的反應(yīng)釜中，于160～200℃脫水反應(yīng)0.5～3h；待反應(yīng)溫度降至100～160℃時(shí)，再加入1,4-二氯苯0～73.5份，二鹵代芳香化合物p份，在溫度160～240℃反應(yīng)0.5～8h，再在溫度190～280℃保持0.5～8h；待反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至室溫，加入去離子水洗滌，過(guò)濾，于120℃真空干燥12h即得耐高溫聚芳硫醚類共聚物。

所述二鹵代芳香化合物的結(jié)構(gòu)式為：x-ar-x，x＝f，cl，br。

進(jìn)一步，所述二鹵代芳香化合物選自下述化合物中的一種：2,6-二氯喹啉、2,4-二氯喹啉、2,4-二溴喹啉、3,6-二溴喹啉、4,8-二氯喹啉、4,8-二溴喹啉、5，8-二溴喹啉、2,6-二溴萘、1,5-二溴萘、1,4-二氯萘、4,4′-二溴聯(lián)苯、4,4′-二氯聯(lián)苯、4,4′-二溴二苯醚、4,4′-二氯二苯醚或4,4′-二溴三聯(lián)苯。

所述助劑為甲酸鈉、乙酸鈉、甲酸鋰、氯化鈣、醋酸鈣、醋酸鋰、十二烷基苯磺酸鈉、磷酸鈉、氯化鋰或苯甲酸鈉中任一種。

所述催化劑為6-氨基己酸、4-氨基丁酸、己內(nèi)酰胺、edta、辛酸亞錫、聚乙二醇-600、羥基乙酸鈉、對(duì)氨基甲苯或?qū)Π被交撬徕c中任一種。

所述堿或強(qiáng)堿弱酸鹽為氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、碳酸氫鈉、碳酸鋰或碳酸氫鋰中任一種。

所述溶劑為n,n-二甲基甲酰胺，n,n-二甲基乙酰胺，二甲亞砜，n-甲基吡咯烷酮，n-環(huán)己基吡咯烷酮，1,3-二甲基-2-咪唑啉酮、六甲基磷酰三胺、n,n-二甲基丙烯基脲或n-甲基己內(nèi)酰胺中任一種。

本發(fā)明要解決的第二個(gè)技術(shù)問(wèn)題是提供上述耐高溫聚芳硫醚類共聚物的制備方法，所述制備方法為：先將助劑1～15份，催化劑1～20份，硫化鈉65.0份，堿或強(qiáng)堿弱酸鹽1～15份，溶劑100～500份加入到帶有氮?dú)獬鋈牍?、攪拌桿的反應(yīng)釜中，于160～200℃脫水反應(yīng)0.5～3h；待反應(yīng)溫度降至100～160℃時(shí)，再加入1,4-二氯苯0～73.5份，二鹵代芳香化合物p份，0＜p≤194.1；在溫度160～240℃反應(yīng)0.5～8h，再在溫度190～280℃保持0.5～8h；待反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至室溫，加入去離子水洗滌，過(guò)濾，于120℃真空干燥12h即得耐高溫聚芳硫醚類共聚物。

所述二鹵代芳香化合物的結(jié)構(gòu)式為：x-ar-x，x＝f，cl，br。

進(jìn)一步，所述二鹵代芳香化合物選自下述化合物中的一種：2,6-二氯喹啉、2,4-二氯喹啉、2,4-二溴喹啉、3,6-二溴喹啉、4,8-二氯喹啉、4,8-二溴喹啉、5，8-二溴喹啉、2,6-二溴萘、1,5-二溴萘、1,4-二氯萘、4,4′-二溴聯(lián)苯、4,4′-二氯聯(lián)苯、4,4′-二溴二苯醚、4,4′-二氯二苯醚或4,4′-二溴三聯(lián)苯。所述助劑為甲酸鈉、乙酸鈉、甲酸鋰、氯化鈣、醋酸鈣、醋酸鋰、十二烷基苯磺酸鈉、磷酸鈉、氯化鋰或苯甲酸鈉中任一種。所述催化劑為6-氨基己酸、4-氨基丁酸、己內(nèi)酰胺、edta、辛酸亞錫、聚乙二醇-600、羥基乙酸鈉、對(duì)氨基甲苯或?qū)Π被交撬徕c中任一種。所述堿或強(qiáng)堿弱酸鹽為氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、碳酸氫鈉、碳酸鋰或碳酸氫鋰中任一種。所述溶劑為n,n-二甲基甲酰胺，n,n-二甲基乙酰胺，二甲亞砜，n-甲基吡咯烷酮，n-環(huán)己基吡咯烷酮，1,3-二甲基-2-咪唑啉酮、六甲基磷酰三胺、n,n-二甲基丙烯基脲或n-甲基己內(nèi)酰胺中任一種。

本發(fā)明的有益效果：

1、本發(fā)明所用原料均為市售化工產(chǎn)品，原料易得。

2、本發(fā)明在原料脫水后采用一步加料聚合法，工藝周期短，方法簡(jiǎn)便易行，產(chǎn)率較高，制得的共聚物具有易加工、耐腐蝕的特點(diǎn)。

3、本發(fā)明方法在pps主鏈上引入大型極性基團(tuán)，極大地提高了pps樹脂的玻璃化溫度或熔點(diǎn)，打破了人們對(duì)于pps樹脂的傳統(tǒng)認(rèn)知。

附圖說(shuō)明

圖1為實(shí)施例13所得耐高溫聚芳硫醚類共聚物的ft-ir紅外圖譜。

圖2為實(shí)施例13所得耐高溫聚芳硫醚類共聚物的ft-ir紅外圖譜。

圖3為實(shí)施例13所得耐高溫聚芳硫醚類共聚物的dsc圖譜。

圖4為實(shí)施例13所得耐高溫聚芳硫醚類共聚物的tga圖譜。

具體實(shí)施方式

本發(fā)明制備耐高溫聚芳硫醚類共聚物的化學(xué)反應(yīng)式為：

其中，0≤m≤100，0＜n≤100；x＝f，cl，br；

中的任一種。

下面通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行具體的描述，有必要在此指出的是本實(shí)施例只用于對(duì)本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步說(shuō)明，不能理解為對(duì)本發(fā)明包括范圍的限制，該領(lǐng)域的技術(shù)熟練人員可以根據(jù)上述本發(fā)明的內(nèi)容作出一些非本質(zhì)的改進(jìn)和調(diào)整。

實(shí)施例1

將5.0g磷酸鈉，20.0g己內(nèi)酰胺，3.0g氫氧化鈉,65.0g硫化鈉，350gn-甲基-2-吡咯烷酮(nmp)，加入到反應(yīng)釜中，加熱至200℃，脫水0.5h，降溫至160℃加入1,4-二氯苯66.20g和2,6-二氯喹啉9.90g，于180℃反應(yīng)1h，接著在200℃反應(yīng)6h；待反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至室溫，加入去離子水洗滌，過(guò)濾，于120℃真空干燥12h，得白色樹脂，產(chǎn)率：89.8％，特性粘度：0.283dl/g，玻璃化溫度：103.8℃，熔點(diǎn)：258.2℃，熱分解溫度：490.3℃。其玻璃化溫度相比純pps樹脂增加了14.4℃。

實(shí)施例2

將10.0g苯甲酸鈉，10.0g6-氨基己酸，8.0g氫氧化鈉,65.0g硫化鈉，350gn-甲基-2-吡咯烷酮(nmp)，加入到反應(yīng)釜中，加熱至200℃，脫水0.5h，降溫至100℃后加入1,4-二氯苯66.20g和2,4-二氯喹啉9.90g，于240℃反應(yīng)4h，接著在280℃反應(yīng)1h。待反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至室溫，加入去離子水洗滌，過(guò)濾，于120℃真空干燥12h，得白色樹脂，產(chǎn)率：92.8％，特性粘度：0.281dl/g，玻璃化溫度：103.2℃，熔點(diǎn)：255.4℃，熱分解溫度：488.5℃。其玻璃化溫度相比純pps樹脂增加了13.8℃。

實(shí)施例3

將10.0g醋酸鋰，10.0g聚乙二醇-600，8.0g氫氧化鉀,65.0g硫化鈉，400g1,3-二甲基-2-咪唑啉酮(dmi)，加入到反應(yīng)釜中，加熱至200℃，脫水0.5h，降溫至140℃加入1,4-二氯苯58.80g和2,4-二溴喹啉28.7g，于200℃反應(yīng)4h，接著在240℃反應(yīng)2h。待反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至室溫，加入去離子水洗滌，過(guò)濾，于120℃真空干燥12h，得白色樹脂，產(chǎn)率：88.6％，特性粘度：0.288dl/g，玻璃化溫度：113.2℃，熔點(diǎn)：254.4℃，熱分解溫度：492.3℃。其玻璃化溫度相比純pps樹脂增加了23.8℃。

實(shí)施例4

將5.0g氯化鈣，5.0g4-氨基丁酸，10.0g碳酸氫鈉,65.0g硫化鈉，200g六甲基磷酰三胺(hmpa)，加入到反應(yīng)釜中，加熱至180℃，脫水2h，降溫至120℃加入2,6-二氯喹啉99.0g，于200℃反應(yīng)3h，接著在230℃反應(yīng)3h。待反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至室溫，加入去離子水洗滌，過(guò)濾，于120℃真空干燥12h，得白色樹脂，產(chǎn)率：89.5％，特性粘度：0.291dl/g，玻璃化溫度：184.2℃，熔點(diǎn)：384.5℃，熱分解溫度：482.5℃。其玻璃化溫度與熔點(diǎn)相比純pps樹脂分別增加了94.8℃，103.3℃。

實(shí)施例5

將10.0g醋酸鋰，10.0g聚乙二醇-600，8.0g氫氧化鉀,65.0g硫化鈉，400g1,3-二甲基-2-咪唑啉酮(dmi)，加入到反應(yīng)釜中，加熱至200℃，脫水0.5h，降溫至140℃加入1,4-二氯苯58.80g和3,6-二溴喹啉28.7g，于200℃反應(yīng)4h，接著在240℃反應(yīng)2h。待反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至室溫，加入去離子水洗滌，過(guò)濾，于120℃真空干燥12h，得白色樹脂，產(chǎn)率：89.6％，特性粘度：0.267dl/g，玻璃化溫度：112.8℃，熔點(diǎn)：252.6℃，熱分解溫度：489.4℃。其玻璃化溫度相比純pps樹脂增加了23.4℃。

實(shí)施例6

將8.0g乙酸鈉，10.0gedta，12.0g氫氧化鈉,65.0g硫化鈉，350g1,3-二甲基-2-咪唑啉酮，加入到反應(yīng)釜中，加熱至180℃，脫水2.5h，降溫至130℃后加入1,4-二氯苯66.20g和4,8-二氯喹啉9.90g，于240℃反應(yīng)2h，接著在280℃反應(yīng)6h。待反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至室溫，加入去離子水洗滌，過(guò)濾，于120℃真空干燥12h，得白色樹脂，產(chǎn)率：91.5％，特性粘度：0.283dl/g，玻璃化溫度：102.8℃，熔點(diǎn)：258.6℃，熱分解溫度：492.5℃。其玻璃化溫度相比純pps樹脂增加了13.4℃。

實(shí)施例7

將8.0g乙酸鈉，10.0gedta，12.0g氫氧化鈉,65.0g硫化鈉，350g1,3-二甲基-2-咪唑啉酮，加入到反應(yīng)釜中，加熱至180℃，脫水2.5h，降溫至130℃后加入1,4-二氯苯66.20g和4,8-二溴喹啉14.35g，于240℃反應(yīng)2h，接著在280℃反應(yīng)6h。待反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至室溫，加入去離子水洗滌，過(guò)濾，于120℃真空干燥12h，得白色樹脂，產(chǎn)率：91.5％，特性粘度：0.286dl/g，玻璃化溫度：102.4℃，熔點(diǎn)：257.4℃，熱分解溫度：489.3℃。其玻璃化溫度相比純pps樹脂增加了13.0℃。

實(shí)施例8

將12.0g磷酸鈉，12.0g4-氨基丁酸，12.0g氫氧化鋰,65.0g硫化鈉，350g六甲基磷酰三胺，加入到反應(yīng)釜中，加熱至200℃，脫水1.5h，降溫至150℃后加入1,4-二氯苯66.20g和5,8-二溴喹啉14.35g，于240℃反應(yīng)1h，接著在280℃反應(yīng)8h。待反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至室溫，加入去離子水洗滌，過(guò)濾，于120℃真空干燥12h，得白色樹脂，產(chǎn)率：90.1％，特性粘度：0.276dl/g，玻璃化溫度：104.6℃，熔點(diǎn)：252.3℃，熱分解溫度：487.8℃。其玻璃化溫度相比純pps樹脂增加了15.2℃。

實(shí)施例9

將5.0g氯化鋰，15.0gedta，10.0g碳酸鉀,65.0g硫化鈉，400gn-環(huán)己基吡咯烷酮，加入到反應(yīng)釜中，加熱至200℃，脫水1.5h，降溫至130℃加入1,4-二氯苯51.49g和2,6-二溴萘42.90g，于200℃反應(yīng)6h，接著在270℃反應(yīng)6h。待反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至室溫，加入去離子水洗滌，過(guò)濾，于120℃真空干燥12h，得白色樹脂，產(chǎn)率：91.3％，特性粘度：0.287dl/g，玻璃化溫度：106.0℃，熔點(diǎn)：245.0℃，熱分解溫度：502.8℃。其玻璃化溫度相比純pps樹脂增加了16.6℃。

實(shí)施例10

將5.0g醋酸鋰，10.0g己內(nèi)酰胺，10.0g碳酸氫鉀,65.0g硫化鈉，400gn-環(huán)己基吡咯烷酮，加入到反應(yīng)釜中，加熱至200℃，脫水1.5h，降溫至130℃加入1,4-二氯苯51.49g和1,5-二溴萘42.90g，于220℃反應(yīng)3h，接著在280℃反應(yīng)6h。待反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至室溫，加入去離子水洗滌，過(guò)濾，于120℃真空干燥12h，得白色樹脂，產(chǎn)率：88.9％，特性粘度：0.277dl/g，玻璃化溫度：105.4℃，熔點(diǎn)：248.3℃，熱分解溫度：499.5℃。其玻璃化溫度相比純pps樹脂增加了16.0℃。

實(shí)施例11

將5.0g磷酸鈉，10.0g羥基乙酸鈉，10.0g碳酸氫鉀,65.0g硫化鈉，400g環(huán)丁砜，加入到反應(yīng)釜中，加熱至190℃，脫水2h，降溫至160℃加入1,4-二氯苯36.75g和1,4-二氯萘49.25g，于220℃反應(yīng)2h，接著在280℃反應(yīng)6h。待反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至室溫，加入去離子水洗滌，過(guò)濾，于120℃真空干燥12h，得白色樹脂，產(chǎn)率：89.4％，玻璃化溫度：146.2℃，熔點(diǎn)：345.0℃，熱分解溫度：492.5℃。其玻璃化溫度與熔點(diǎn)相比純pps樹脂分別增加了56.8℃，63.8℃。

實(shí)施例12

將5.0g甲酸鈉，10.0g羥基乙酸鈉，10.0g碳酸氫鉀,65.0g硫化鈉，250gn,n-二甲基丙烯基脲，加入到反應(yīng)釜中，加熱至190℃，脫水2h，降溫至160℃加入2,6-二溴萘143.00g，于220℃反應(yīng)3h，接著在280℃反應(yīng)7h。待反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至室溫，加入去離子水洗滌，過(guò)濾，于120℃真空干燥12h，得白色樹脂，產(chǎn)率：88.6％，玻璃化溫度：188.2℃，熔點(diǎn)：395.4℃，熱分解溫度：502.5℃。其玻璃化溫度與熔點(diǎn)相比純pps樹脂分別增加了98.8℃，114.2℃。

實(shí)施例13

將15.0g乙酸鈉，15.0g對(duì)氨基甲苯，10.0g氫氧化鈉,65.0g硫化鈉，200gn-甲基吡咯烷酮，加入到反應(yīng)釜中，加熱至200℃，脫水0.5h，降溫至160℃加入1,4-二氯苯51.49g和4,4’-二溴聯(lián)苯46.8g，于200℃反應(yīng)1h，接著在280℃反應(yīng)5h。待反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至室溫，加入去離子水洗滌，過(guò)濾，于120℃真空干燥12h，得白色樹脂，產(chǎn)率：92.4％，特性粘度：0.321dl/g，玻璃化溫度：116.8℃，熔點(diǎn)：362.8℃，熱分解溫度：505.1℃。其玻璃化溫度與熔點(diǎn)相比純pps樹脂分別增加了27.4℃，81.6℃。

實(shí)施例14

將6.0g十二烷基苯磺酸鈉，8.0g辛酸亞錫，10.0g碳酸氫鋰,65.0g硫化鈉，200gn,n-二甲基甲酰胺，加入到反應(yīng)釜中，加熱至160℃，脫水2.0h，降溫至160℃加入1,4-二氯苯22.07g和4,4’-二氯聯(lián)苯78.06g，于200℃反應(yīng)3h，接著在270℃反應(yīng)4h。待反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至室溫，加入去離子水洗滌，過(guò)濾，于120℃真空干燥12h，得白色樹脂，產(chǎn)率：92.4％，玻璃化溫度：158.4℃，熔點(diǎn)：375.6℃，熱分解溫度：508.6℃。其玻璃化溫度與熔點(diǎn)相比純pps樹脂分別增加了69.0℃，94.4℃。

實(shí)施例15

將12.0g氯化鈣，15.0g對(duì)氨基苯磺酸鈉，10.0g氫氧化鈉,65.0g硫化鈉，300gn,n-二甲基乙酰胺，加入到反應(yīng)釜中，加熱至180℃，脫水2.5h，降溫至160℃加入4,4’-二溴聯(lián)苯156.0g，于200℃反應(yīng)1h，接著在240℃反應(yīng)5h。待反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至室溫，加入去離子水洗滌，過(guò)濾，于120℃真空干燥12h，得白色樹脂，產(chǎn)率：92.4％，玻璃化溫度：198.4℃，熔點(diǎn)：410.2℃，熱分解溫度：518.8℃。其玻璃化溫度與熔點(diǎn)相比純pps樹脂分別增加了109.0℃，129.0℃。

實(shí)施例16

將6.0g氯化鋰，8.0g六氨基己酸，12.0g碳酸氫鈉,65.0g硫化鈉，200gn-甲基吡咯烷酮，加入到反應(yīng)釜中，加熱至180℃，脫水1.5h，降溫至160℃加入1,4-二氯苯66.15g和4,4’-二溴二苯醚16.4g，于200℃反應(yīng)0.5h，接著在270℃反應(yīng)8h。待反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至室溫，加入去離子水洗滌，過(guò)濾，于120℃真空干燥12h，得白色樹脂，產(chǎn)率：90.5％，玻璃化溫度：98.4℃，熔點(diǎn)：273.6℃，熱分解溫度：502.4℃。其玻璃化溫度相比純pps樹脂增加了9.0℃。

實(shí)施例17

將5.0g甲酸鋰，6.0g4-氨基丁酸，10.0g氫氧化鈉,65.0g硫化鈉，300gn-甲基己內(nèi)酰胺，加入到反應(yīng)釜中，加熱至160℃，脫水2.5h，降溫至160℃加入1,4-二氯苯51.49g和4,4’-二氯二苯醚47.7g，于200℃反應(yīng)1.5h，接著在260℃反應(yīng)5h。待反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至室溫，加入去離子水洗滌，過(guò)濾，于120℃真空干燥12h，得白色樹脂，特性粘度：0.285dl/g，產(chǎn)率：90.5％，玻璃化溫度：118.6℃，熔點(diǎn)：268.5℃，熱分解溫度：504.5℃。其玻璃化溫度相比純pps樹脂增加了29.2℃。

實(shí)施例18

將5.0g磷酸鈉，6.0g辛酸亞錫，10.0g氫氧化鋰,65.0g硫化鈉，300gn-甲基吡咯烷酮，加入到反應(yīng)釜中，加熱至180℃，脫水2.0h，降溫至160℃加入1,4-二氯苯66.20g和4,4’-二溴三聯(lián)苯19.4g，于200℃反應(yīng)1.5h，接著在280℃反應(yīng)5h。待反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至室溫，加入去離子水洗滌，過(guò)濾，于120℃真空干燥12h，得白色樹脂，產(chǎn)率：91.4％，玻璃化溫度：106.4℃，熔點(diǎn)：246.4℃，熱分解溫度：496.3℃。其玻璃化溫度相比純pps樹脂增加了17.0℃。

實(shí)施例19

將10.0g醋酸鈣，6.0gedta，12.0g碳酸氫鉀,65.0g硫化鈉，300gn-甲基吡咯烷酮，加入到反應(yīng)釜中，加熱至190℃，脫水1.5h，降溫至160℃加入1,4-二氯苯58.84g和4,4’-二溴三聯(lián)苯38.8g，于200℃反應(yīng)3.5h，接著在270℃反應(yīng)8h。待反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至室溫，加入去離子水洗滌，過(guò)濾，于120℃真空干燥12h，得白色樹脂，產(chǎn)率：90.2％，玻璃化溫度：118.2℃，無(wú)熔點(diǎn)，熱分解溫度：506.4℃。其玻璃化溫度相比純pps樹脂增加了28.8℃。

實(shí)施例20

將10.0g苯甲酸鈉，6.0g辛酸亞錫，8.0g氫氧化鉀,65.0g硫化鈉，300g六甲基磷酰三胺，加入到反應(yīng)釜中，加熱至200℃，脫水0.5h，降溫至160℃加入4,4′-二溴三聯(lián)苯194.1g，于200℃反應(yīng)3h，接著在230℃反應(yīng)6h。待反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至室溫，加入去離子水洗滌，過(guò)濾，于120℃真空干燥12h，得白色樹脂，產(chǎn)率：90.2％，玻璃化溫度：188.2℃，熔點(diǎn)：398.8℃，熱分解溫度：518.8℃。其玻璃化溫度與熔點(diǎn)相比純pps樹脂分別增加了98.8℃，117.6℃。

對(duì)比例1

將5.0g磷酸鈉，10.0g己內(nèi)酰胺，3.0g氫氧化鈉,65.0g硫化鈉，350gn-甲基-2-吡咯烷酮(nmp)，加入到反應(yīng)釜中，加熱至200℃，脫水0.5h，降溫至160℃加入1,4-二氯苯73.5g，于180℃反應(yīng)2h，接著在200℃反應(yīng)8h。待反應(yīng)結(jié)束后，冷卻至室溫，加入去離子水洗滌，過(guò)濾，于120℃真空干燥12h，得白色純pps樹脂，產(chǎn)率：90.3％，特性粘度：0.324dl/g，玻璃化溫度：89.4℃，熔點(diǎn)：281.2℃，熱分解溫度：480.4℃。

與對(duì)比例中的純pps樹脂相比，本發(fā)明實(shí)施例中所得的pps類共聚物的玻璃化溫度或熔點(diǎn)有所提高。

性能測(cè)試

聚芳硫醚共聚物的紅外結(jié)構(gòu)經(jīng)紅外光譜測(cè)試所證實(shí)，如圖1所示：結(jié)果表明，1468cm^-1，1387cm^-1屬于苯環(huán)振動(dòng)吸收峰，1080cm^-1處的峰屬于c-s鍵振動(dòng)吸收峰，1131cm^-1為-ar-s-的振動(dòng)吸收峰。

經(jīng)過(guò)調(diào)控反應(yīng)原料配比、反應(yīng)時(shí)間、催化劑種類及含量，制備的耐高溫聚芳硫醚類共聚物特性粘度為0.281～0.373dl/g，測(cè)試溶劑a-氯代萘，測(cè)試溫度為208℃。

差示掃描量熱分析采用ta公司dscq100，升溫速率10℃/min，氮?dú)夥諊?，升溫范?0℃～450℃；測(cè)試結(jié)果如圖3所示，耐高溫聚芳硫醚類共聚物玻璃化溫度為98.4～198.4℃，熔點(diǎn)為245.0～410.2℃。

熱重分析儀ta公司tga500，升溫速率10℃/min，測(cè)試溫度范圍100～800℃，測(cè)試結(jié)果如圖4所示，耐高溫聚芳硫醚類共聚物熱分解溫度為482.5～518.8℃。

盡管上面結(jié)合實(shí)施例描述了本發(fā)明，但是本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)該清楚，在不脫離權(quán)利要求的精神和范圍的情況下，可以對(duì)上述實(shí)施例進(jìn)行各種修改。