本發(fā)明屬于高分子材料
技術(shù)領(lǐng)域：
，具體涉及一種耐應(yīng)力發(fā)白的苯乙烯基樹脂及其制備方法。
背景技術(shù)：
：目前苯乙烯基樹脂是一種極為常用的高分子材料，其應(yīng)用范圍非常廣泛，但其制品在使用過程中受到拉伸、彎曲、沖擊等外力作用時(shí)經(jīng)常會(huì)出現(xiàn)局部發(fā)白的現(xiàn)象，也就是我們所說的應(yīng)力發(fā)白。制品發(fā)生應(yīng)力發(fā)白現(xiàn)象后不僅僅影響其外觀，而且會(huì)導(dǎo)致產(chǎn)品斷裂伸長率降低、強(qiáng)度降低以及耐應(yīng)力開裂性能變差，從而嚴(yán)重影響產(chǎn)品使用。目前對(duì)于苯乙烯基樹脂制品的應(yīng)力發(fā)白解決方案中較為常見的是將制品進(jìn)行熱處理，即將制品置于一定的溫度條件下進(jìn)行后處理來消除其內(nèi)應(yīng)力。該方法對(duì)于制品本身結(jié)構(gòu)比較復(fù)雜時(shí)，則內(nèi)應(yīng)力消除效果就比較一般。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明是針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)的缺陷而提供一種耐應(yīng)力發(fā)白的苯乙烯基樹脂及其制備方法。該材料具有性能優(yōu)良、加工成型好等特點(diǎn)，可用于經(jīng)常經(jīng)受外力的場合，能有效減少以及避免應(yīng)力發(fā)白現(xiàn)象的產(chǎn)生，拓展了苯乙烯基樹脂材料的應(yīng)用領(lǐng)域。為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下：.一種耐應(yīng)力發(fā)白的苯乙烯基樹脂，該材料由以下組分按重量份制備而成：苯乙烯基樹脂80～98份，低密度聚乙烯2～20份，光熱穩(wěn)定劑0.1～1份，潤滑劑0.1～1份。進(jìn)一步方案，所述的苯乙烯基樹脂包括丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物（ABS）、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物（MBS）、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸三元共聚物（ASA）中的至少一種。所述的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物（ABS）是指本體法合成的ABS樹脂，其中連續(xù)相丙烯腈含量≥25%，在220℃/10Kg條件下熔融指數(shù)為10-35g/10min。所述低密度聚乙烯在220℃/10Kg條件下熔融指數(shù)為5-15g/10min。所述的光熱穩(wěn)定劑選自硫代酯類熱穩(wěn)定劑、有機(jī)錫類熱穩(wěn)定劑、受阻胺、受阻酚、亞磷酸二苯酯或亞磷酸三苯酯中的一種或一種以上。所述的硫代酯類熱穩(wěn)定劑選自硫代二丙酸雙（十二醇）酯、硫代二丙酸二（十八醇）酯、硫代二丙酸二（十三醇）酯或硫代二丙酸二（十四醇）酯；所述的有機(jī)錫類熱穩(wěn)定劑選自含硫醇錫鹽、馬來酸錫鹽或羧酸錫鹽；所述的受阻胺選自萘胺、二苯胺或?qū)Ρ蕉?；所述的受阻酚選自2，6-三級(jí)丁基-4-甲基苯酚、雙（3，5-三級(jí)丁基-4-羥基苯基）硫醚或四〔β-(3，5-三級(jí)丁基-4-羥基苯基)丙酸〕季戊四醇酯。所述的含硫醇錫鹽優(yōu)選二巰基乙酸異辛酯二正辛基錫或二甲基二巰基乙酸異辛酯錫；所述的馬來酸錫鹽選自馬來酸二正丁基錫；所述的羧酸錫鹽選自二月桂酸二正丁基錫或二月桂酸二正辛基錫。所述的潤滑劑選自固體石蠟、液體石蠟、硬脂酸酰胺、甲撐雙硬脂酸酰胺、N，N-乙撐雙硬脂酸酰胺或硅油中的至少一種。本發(fā)明的另一個(gè)發(fā)明目的是提供上述耐應(yīng)力發(fā)白的苯乙烯基樹脂的制備方法，包括以下步驟：（1）將苯乙烯基樹脂80～98份，低密度聚乙烯2-20份，光熱穩(wěn)定劑0.1～1份和潤滑劑0.1～1份進(jìn)行混合均勻；（2）將混合物料加入雙螺桿擠出機(jī)中擠出造粒，得苯乙烯基樹脂材料；所述雙螺桿擠出機(jī)螺桿溫度為200～240℃；螺桿轉(zhuǎn)速在100～500r/min。所述步驟（2）中螺桿轉(zhuǎn)速為400～500r/min。本發(fā)明同現(xiàn)有技術(shù)相比，具有如下有益效果：1、本發(fā)明采用雙螺桿擠出工藝制備苯乙烯基樹脂，具有流程簡單、連續(xù)、生產(chǎn)效率高、產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定的優(yōu)點(diǎn)。2、本發(fā)明所制備材料的力學(xué)性能較好，具有易加工成型特點(diǎn)，尤其是材料的耐應(yīng)力發(fā)白現(xiàn)象得以控制，可用于成型各種要求材料在多次受外力情況下保持外觀等制品場合。3、本發(fā)明選用低密度聚乙烯與苯乙烯基樹脂易結(jié)合成“海島結(jié)構(gòu)”，能吸收樹脂在受到外力作用時(shí)產(chǎn)生的大量微小裂紋，并防止裂紋的進(jìn)一步發(fā)展，進(jìn)而可以減緩或者阻止苯乙烯基樹脂產(chǎn)生應(yīng)力發(fā)白現(xiàn)象。4、本發(fā)明制備的耐應(yīng)力發(fā)白苯乙烯基樹脂中因加入了低密度聚乙烯，從而使其受到外力后減少應(yīng)發(fā)白現(xiàn)象的產(chǎn)生，使其可用于各種顏色以及其他改性用途的產(chǎn)品領(lǐng)域。具體實(shí)施方式以下結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的說明。本發(fā)明所制備的耐應(yīng)力發(fā)白的苯乙烯基樹脂的物理性能測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)見表1。表1物理性能測(cè)試方法拉伸強(qiáng)度ASTMD638彎曲強(qiáng)度ASTMD790彎曲模量ASTMD790Izod缺口沖擊強(qiáng)度（懸臂梁沖擊試驗(yàn)）ASTMD256Izod無缺口沖擊強(qiáng)度（懸臂梁沖擊試驗(yàn)）ASTMD256密度ASTMD792耐應(yīng)力發(fā)白性能企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)耐應(yīng)力開裂性能企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)其中耐應(yīng)力發(fā)白性能測(cè)試方法：將材料注塑為尺寸為250mm*200mm*2mm的塑料方板，500g鋼球從1米高度落下砸到塑料方板上，看樣板表觀發(fā)白情況；耐應(yīng)力開裂性能測(cè)試方法：將材料按ASTMD638注塑為啞鈴型樣條，以固定角度彎折，并固定其兩端，在其應(yīng)力集中處涂抹冰醋酸或者丙酮，觀察被溶劑刻蝕至開裂的時(shí)間與狀態(tài)。以下實(shí)施例中組份選擇如下：ABS樹脂為上海高橋石化本體法制備的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯的接枝共聚物（如牌號(hào)ABS8434）；丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸三元共聚物（ASA，臺(tái)灣奇，ASAPW-957）；甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物（MBS，LG公司，MBSTR-557）。低密度聚乙烯為在220℃/10Kg條件下熔融指數(shù)為5-15g/10min。光熱穩(wěn)定劑為受阻酚類抗氧劑，抗氧劑1076即為CIBA的Irganox1076β-（3,5-二叔丁基-4-羥基苯基）丙酸正十八碳醇酯）和抗氧劑168即為亞磷酸酯類抗氧劑CIBA的Irganox168（三［2.4-二叔丁基苯基］亞磷酸酯）、硫代二丙酸二（十二醇）酯（DLTP）、2，6-三級(jí)丁基-4-甲基苯酚、二月桂酸二正丁基錫(DBTL)、馬來酸二正丁基錫(DBTM)、二月桂酸二正辛基錫(DOTL)或二巰基乙酸異辛酯二正辛基錫(DOTTG)。潤滑劑為固體石蠟、液體石蠟、硬脂酸酰胺（SR）、硅油或者N，N-乙撐雙硬脂酸酰胺（EBS）。實(shí)施例1（1）將85份ABS8434，15份低密度聚乙烯，0.3份光熱穩(wěn)定劑（抗氧劑1076：抗氧劑168=1：2，質(zhì)量比）及0.1份潤滑劑硬脂酸酰胺（SR）經(jīng)高速攪拌混合均勻；（2）將上述混合物送入雙螺桿擠出機(jī)中擠出造粒，得苯乙烯基樹脂；所述的步驟（2）中雙螺桿擠出機(jī)螺桿溫度為400r/min。制備的復(fù)合物按標(biāo)準(zhǔn)尺寸注塑成測(cè)試用的標(biāo)準(zhǔn)樣條，性能測(cè)試結(jié)果如表2所示。實(shí)施例2（1）將98份ABS8434與ASAPW-957樹脂的混合物（ABS8434：ASAPW-957=2：1，質(zhì)量比），2份低密度聚乙烯，0.6份光熱穩(wěn)定劑（抗氧劑DLTP：抗氧劑DBTL=1：1，質(zhì)量比）及0.5份潤滑劑硅油經(jīng)高速攪拌混合均勻；（2）將上述混合物送入雙螺桿擠出機(jī)中擠出造粒，得苯乙烯基樹脂；所述的步驟（2）中雙螺桿擠出機(jī)螺桿溫度為500r/min。制備的復(fù)合物按標(biāo)準(zhǔn)尺寸注塑成測(cè)試用的標(biāo)準(zhǔn)樣條，性能測(cè)試結(jié)果如表2所示。實(shí)施例3（1）將90份ASAPW-957，10份低密度聚乙烯，0.1份光熱穩(wěn)定劑（DLTP：2，6-三級(jí)丁基-4-甲基苯酚=2：1，質(zhì)量比）及1份潤滑劑EBS經(jīng)高速攪拌混合均勻；（2）將上述混合物送入雙螺桿擠出機(jī)中擠出造粒，得苯乙烯基樹脂；所述的步驟（2）中雙螺桿擠出機(jī)螺桿溫度為300r/min。制備的復(fù)合物按標(biāo)準(zhǔn)尺寸注塑成測(cè)試用的標(biāo)準(zhǔn)樣條，性能測(cè)試結(jié)果如表2所示。實(shí)施例4（1）將95份MBSTR-557，5份低密度聚乙烯，0.6份光熱穩(wěn)定劑（DBTL：DBTM=1：1，質(zhì)量比）及0.5份潤滑劑固體石蠟和液體石蠟（質(zhì)量比1：1）經(jīng)高速攪拌混合均勻；（2）將上述混合物送入雙螺桿擠出機(jī)中擠出造粒，得苯乙烯基樹脂；所述的步驟（2）中雙螺桿擠出機(jī)螺桿溫度為200r/min。制備的復(fù)合物按標(biāo)準(zhǔn)尺寸注塑成測(cè)試用的標(biāo)準(zhǔn)樣條，性能測(cè)試結(jié)果如表2所示。實(shí)施例5（1）將80份ABS8434，20份低密度聚乙烯，1份光熱穩(wěn)定劑（DOTL：DOTTG=1：2，質(zhì)量比）及0.6份潤滑劑硅油經(jīng)高速攪拌混合均勻；（2）將上述混合物送入雙螺桿擠出機(jī)中擠出造粒，得苯乙烯基樹脂；所述的步驟（2）中雙螺桿擠出機(jī)螺桿溫度為100r/min。制備的復(fù)合物按標(biāo)準(zhǔn)尺寸注塑成測(cè)試用的標(biāo)準(zhǔn)樣條，性能測(cè)試結(jié)果如表2所示。對(duì)比例直接將ABS8434樹脂按標(biāo)準(zhǔn)尺寸注塑成測(cè)試用的標(biāo)準(zhǔn)樣條，性能測(cè)試結(jié)果如表2所示。表2實(shí)施例實(shí)施例1實(shí)施例2實(shí)施例3實(shí)施例4實(shí)施例5對(duì)比例拉伸強(qiáng)度（Mpa）616263706940彎曲強(qiáng)度（Mpa）827980888355彎曲模量（Mpa）342535203555354639101800Izod缺口沖擊強(qiáng)度（懸臂梁沖擊試驗(yàn)）（J/m）261252242252260140密度(g/cm3)1.051.021.021.021.021.05耐應(yīng)力發(fā)白性良好較好良好較好良好較差耐應(yīng)力開裂性能1.5min不開裂30S不開裂1.5min不開裂30S不開裂1.5min不開裂30S開裂由表2可以看出，本發(fā)明實(shí)施例1-5制備的苯乙烯基樹脂相對(duì)于對(duì)比例ABS8434來講，在密度方面性能相當(dāng)，但機(jī)械強(qiáng)度得到提高，且明顯提高苯乙烯基樹脂材料的抗應(yīng)力發(fā)白性能，使本發(fā)明制備的苯乙烯基樹脂在對(duì)力學(xué)性能、外觀性能等均有要求的多次受力場合使用。上述的對(duì)實(shí)施例的描述是為便于該
技術(shù)領(lǐng)域：
的普通技術(shù)人員能理解和應(yīng)用本發(fā)明。熟悉本領(lǐng)域技術(shù)的人員顯然可以容易地對(duì)這些實(shí)施例做出各種修改，并把在此說明的一般原理應(yīng)用到其他實(shí)施例中而不必經(jīng)過創(chuàng)造性的勞動(dòng)。因此，本發(fā)明不限于這里的實(shí)施例，本領(lǐng)域技術(shù)人員根據(jù)本發(fā)明的揭示，不脫離本發(fā)明范疇所做出的改進(jìn)和修改都應(yīng)該在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。當(dāng)前第1頁1 2 3