本發(fā)明屬于甲殼寡糖制備技術(shù)領(lǐng)域，具體的說是一種由中性殼寡糖制備甲殼寡糖的方法。

背景技術(shù)：

甲殼素也叫幾丁質(zhì)，是由n-乙酰氨基葡萄糖通過β1-4糖苷鍵連接而成的高分子聚糖。這種天然高分子聚合物廣泛存在于水產(chǎn)生物外殼，陸地節(jié)肢動物外殼以及真菌和某些藻類的細胞壁中，是一種僅次于植物纖維素的第二大有機再生資源。甲殼素是食品、醫(yī)藥、化工等方面的重要原材料，還可以作為生物農(nóng)藥施入土壤，誘導植物和土壤中甲殼素酶產(chǎn)生菌分泌甲殼素酶，從而增強農(nóng)作物抵御病原菌和蟲害的能力。

但甲殼素不溶于烯酸，堿和一般的有機溶劑，嚴重限制了其應用。甲殼寡糖作為甲殼素降解的低分子產(chǎn)物，繼承了甲殼素多種生理活性，且其克服了甲殼素不溶于水的缺點，具有良好的保濕性、抑菌、抗腫瘤、提高植物抵御力等功能?？梢詰糜卺t(yī)藥、化妝品、功能性食品、生物農(nóng)藥、植物抗逆劑等領(lǐng)域，具有廣闊的市場前景。

目前報道制備甲殼寡糖的方法主要有化學法和生物法?；瘜W法一種是通過高濃度酸使糖苷鍵斷裂，降解甲殼素，該方法污染大，耗能多，設備要求高，后續(xù)處理困難。另一種化學方法，以殼寡糖為原料，加入乙酰化試劑，定向合成甲殼寡糖。但該方法需要加入三乙胺等催化劑作為酸轉(zhuǎn)移劑，催化劑的引入，給產(chǎn)物的分離帶了極大困難。生物法是用甲殼素酶降解甲殼素制備甲殼寡糖。生物酶法目前處于實驗室研究階段，酶解效率低，不能規(guī)模化生產(chǎn)。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

為解決上述現(xiàn)有技術(shù)中存在的不足，本發(fā)明提供一種由中性殼寡糖制備甲殼寡糖的方法,以中性殼寡糖為原料，通過化學方法制備甲殼寡糖。不需要添加催化劑作為酸轉(zhuǎn)移劑，通過控制加入乙酰化試劑的質(zhì)量，反應溫度與時間，使氨基選擇性乙酰化，而羥基不發(fā)生乙?；?。本發(fā)明過程簡單，產(chǎn)物易于分離，便于實現(xiàn)規(guī)模化生產(chǎn)。

為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明所采用的技術(shù)方案是，一種由中性殼寡糖制備甲殼寡糖的方法，由以下步驟組成：

（1）將原料中性殼寡糖分散加入到乙醇溶液中；

（2）加入乙酰化試劑；

（3）攪拌反應階段；

（4）甲殼寡糖的分離；

（5）甲殼寡糖固體粉末的干燥。

更進一步的，一種由中性殼寡糖制備甲殼寡糖的方法，所述中性殼寡糖分子量為340-4000，灰分≤1%，水分≤8%，pH值6-8；所述乙醇溶液的質(zhì)量分數(shù)為0.1%-30%；

更進一步的，一種由中性殼寡糖制備甲殼寡糖的方法，所述步驟（2）中加入乙?；噭r需要對反應溶液進行攪拌分散，且加入速度需緩慢，所述乙酰化試劑為乙酸酐，純度≥90%，殼寡糖與乙酸酐質(zhì)量比1:0.6-1:2.4；

更進一步的，一種由中性殼寡糖制備甲殼寡糖的方法，所述步驟（3）中，反應溫度控制在0℃-30℃，反應時間為3h-72h，反應期間持續(xù)攪拌；

更進一步的，一種由中性殼寡糖制備甲殼寡糖的方法，所述步驟（4）中，所述分離的方法包括沉淀、離心及過濾的固液分離方法；

更進一步的，一種由中性殼寡糖制備甲殼寡糖的方法，所述步驟（5）中，所述干燥方法有熱風干燥、真空干燥、熱泵干燥、冷風干燥、微波干燥和紅外干燥，或者以上干燥方式的組合干燥，干燥溫度小于≤50℃。

本發(fā)明還提供了一種甲殼寡糖產(chǎn)品，是按照上述的一種由中性殼寡糖制備甲殼寡糖的方法制備得到的。

本發(fā)明的主要優(yōu)點如下：

（1）采用中性殼寡糖替代殼寡糖作為合成原料，取代的意義在于，反應過程中，無需添加催化劑作為酸轉(zhuǎn)移劑；

（2）氨基乙酰化的選擇性；氨基為活性基團，通過控制乙?；噭┯昧?、反應溫度和時間，可以選擇性的使氨基乙?；?，而羥基不發(fā)生乙酰化反應；

（3）反應體系中產(chǎn)物可通過簡單的固液分離方法得到，不需要其他工序分離雜質(zhì)；

（4）制備過程中采用的乙醇溶劑可以重復使用，降低生產(chǎn)成本。

附圖說明

圖1為本發(fā)明中甲殼寡糖與中性殼寡糖的紅外光譜對比圖。

具體實施方式

為使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案及效果更加清楚、明確，以下對本發(fā)明進一步詳細說明。應當理解，此處所描述的具體實施例子僅用以解釋本發(fā)明，并不用于限定本發(fā)明。

實施例1：

取10g中性殼寡糖，分子量1125，脫乙酰度90%，加入到100mL乙醇中，緩慢滴加乙酸酐2mL，0℃反應4h。過濾，濾餅用乙醇洗滌2-3次，40℃烘干濾餅。得到淡黃色粉末9.24g。測甲殼寡糖分子量為1260，乙酰度為56%。

實施例2：

取10g中性殼寡糖，分子量1125，脫乙酰度90%，加入到150mL乙醇中，緩慢滴加乙酸酐3ml，20℃反應12h，過濾，濾餅用乙醇洗滌2-3次，40℃烘干濾餅。得到淡黃色粉末9.45g。測甲殼寡糖分子量為1330，乙酰度為70%。

實施例3：

取10g中性殼寡糖，分子量1125，脫乙酰度90%，加入到150mL乙醇中，緩慢滴加乙酸酐4ml,30℃反應24h，過濾，濾餅用乙醇洗滌2-3次，40℃烘干濾餅。得到淡黃色粉末9.50g。測甲殼寡糖分子量為1400，乙酰度為90%。

實施例4：

取10g中性殼寡糖，分子量為3115，脫乙酰度85%，加入200mL乙醇中，緩慢滴加乙酸酐3mL，30℃反應10h，過濾，濾餅用乙醇洗滌2-3次，40℃烘干濾餅。得到淡黃色粉末9.32g。測甲殼寡糖分子量為3440，乙酰度為79%。

實施例5：

取10g中性殼寡糖，分子量為3115，脫乙酰度85%，加入400mL乙醇中，緩慢滴加乙酸酐5mL，30℃反應24h，過濾，濾餅用乙醇洗滌2-3次，40℃烘干濾餅。得到淡黃色粉末9.12g。測甲殼寡糖分子量為3570，乙酰度為95%。

以上已將本發(fā)明做一詳細說明，以上所述，僅為本發(fā)明之較佳實施例而已，當不能限定本發(fā)明實施范圍，即凡依本申請范圍所作均等變化與修飾，皆應仍屬本發(fā)明涵蓋范圍內(nèi)。