一種粘度可控二甲基硅油的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種可控粘度的二甲基硅油的制備方法，屬于有機(jī)硅下游產(chǎn)品【技術(shù)領(lǐng)域】。采用六甲基環(huán)三硅氧烷（D3）為原料，粘度為5~50mpa·s的低粘度二甲基硅油（MDnM）和六甲基二硅氧烷（MM）為封端劑，四甲基氫氧化銨硅醇鹽及KOH硅醇鹽催化免調(diào)聚生成粘度可控的二甲基硅油，其粘度范圍為100～100000mpa·s。本發(fā)明中主要原料不需溶劑溶解，無(wú)污染；封端劑封端效果好且廉價(jià)、更安全；催化劑易得且用量少；只需改變六甲基環(huán)三硅氧烷（D3）與低粘度二甲基硅油（MDnM）的投料比，可免調(diào)聚制備高純度、粘度可控的二甲基硅油。
【專利說(shuō)明】一種粘度可控二甲基硅油的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種粘度可控的二甲基硅油的制備方法，屬于有機(jī)硅下游產(chǎn)品【技術(shù)領(lǐng)域】。
【背景技術(shù)】
[0002]二甲基硅油無(wú)毒無(wú)腐蝕的透明液體，具有生理惰性、良好的化學(xué)穩(wěn)定性、電絕緣性和耐候性，凝固點(diǎn)及蒸氣壓低，閃點(diǎn)高及燃點(diǎn)高，疏水性能好，并具低表面張力，粘度范圍廣，可在一 50~200°C溫度內(nèi)長(zhǎng)期使用，廣泛用做防潮絕緣、潤(rùn)滑、防震、和冷、熱載體，有及用作消泡、脫膜、油漆、涂料、橡膠及塑料和日用化妝品等添加劑。隨著社會(huì)的發(fā)展，對(duì)二甲基硅油的使用粘度要求越來(lái)越精確，但是市場(chǎng)上供應(yīng)的粘度種類及范圍有限。
[0003]生產(chǎn)二甲基硅油的一般方法是用低摩爾質(zhì)量的二甲基環(huán)硅氧烷(D4或DMC)開環(huán)后與六甲基二硅氧烷(MM)平衡化反應(yīng)和氯硅烷水解縮聚兩類。氯硅烷水解縮聚法涉及工序繁雜，腐蝕嚴(yán)重，原料雜質(zhì)多影響產(chǎn)品純度。發(fā)明專利CN102643427A公開了以無(wú)水強(qiáng)堿催化劑催化生產(chǎn)高純度二甲基硅油的方法，其具體方法是:以低摩爾質(zhì)量的六甲基二硅氧烷為封頭劑，以無(wú)水氫氧化四甲銨的甲醇濃溶液為催化劑，催化低摩爾質(zhì)量的二甲基環(huán)硅氧烷開環(huán)，制得高純度二甲基硅油。
[0004]發(fā)明專利CN102140170A公開了高分子甲基硅油的制備工藝，其制備方法是:以二甲基環(huán)硅氧烷混合體(DMC)為原料，四甲基氫氧化銨和六甲基環(huán)三硅氧烷為復(fù)合催化劑，聚二甲基硅氧烷為封端劑，制得高分子量達(dá)55~70萬(wàn)的甲基硅油。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]本發(fā)明的目的在于提供一種可免調(diào)聚合度并將二甲基硅油的粘度控制在100~1000OOmpa ? s的制備方法。
[0006]本發(fā)明是這樣實(shí)現(xiàn)上述目的的:
一種粘度可控二甲基硅油的制備方法，包括如下步驟，
1)將甲基環(huán)硅氧烷混合物(DMC)混合后置于250mL三口燒瓶中，在不斷攪拌下，經(jīng)減壓至一 0.05MPa及氮?dú)獗Ｗo(hù)下，升溫至60V~70°C脫水I~2h，再加入四甲基氫氧化銨晶體或KOH固體于110°C~120°C聚合得到四甲基氫氧化銨硅醇鹽或KOH硅醇鹽，所述的四甲基氫氧化銨晶體或KOH固體與甲基環(huán)硅氧烷混合物(DMC)的投料比為1:30~50 ；
2)將六甲基環(huán)三硅氧烷(D3)和封端劑(低粘度二甲基硅油(MDnM)或六甲基二硅氧烷(麗))加入預(yù)熱至80°C ±5°C的反應(yīng)釜中攪拌，在通氮?dú)獗Ｗo(hù)下于0.02Mpa下脫水0.5~
1.5h ;所述的六甲基環(huán)三硅氧烷(D3)在加入反應(yīng)釜前需要加熱熔融成液相六甲基環(huán)三硅氧烷(D3),不需要加入任何試劑溶解，所述的二甲基硅油(MDnM)的粘度為5~50mpa ? s，所述的D3與MDnM或麗的投料比是100:0.5~50。
[0007]3)繼續(xù)通氮?dú)猓瑢⑺募谆鶜溲趸@硅醇鹽加入步驟2)的反應(yīng)釜中，釜內(nèi)溫度控制在90°C ±5°C，平衡反應(yīng)0.5~2h后，將反應(yīng)釜內(nèi)溫升至140°C~150°C破除催化劑，保溫0.5h后，繼續(xù)升溫到180°C~220°C，0.09Mpa下脫除低沸物，得到高純度粘度可控的二甲基硅油；
或?qū)OH硅醇鹽加入步驟2)中的反應(yīng)釜中，平衡反應(yīng)0.5~2h，用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2%的H3PO4-乙醇溶液進(jìn)行中和破除催化劑，保溫0.5h后，繼續(xù)升溫到180°C~220°C，0.09Mpa下脫除低沸物，得到高純度粘度可控的二甲基硅油。
[0008]采用該方法制得的的二甲基硅油無(wú)污染，封端效果好且廉價(jià)、更安全；催化劑易得且用量少；同時(shí)只需改變六甲基環(huán)三硅氧烷(D3)與低粘度二甲基硅油(MDnM)的投料比，可免調(diào)聚制備高純度、粘度可控的二甲基硅油。
【具體實(shí)施方式】
[0009]實(shí)施例1
本實(shí)施例中所述的四甲基氫氧化銨硅醇鹽的制備方法:將150g甲基環(huán)硅氧烷混合體(DMC)置于250mL三口燒瓶中，在減壓至一 0.05MPa及氮?dú)夤呐菹?，升溫?0V~70°C脫水I~2h后，再加入3g四甲基氫氧化銨晶體于100°C~110°C聚合得到的四甲基氫氧化銨硅醇鹽，密封保存?zhèn)溆谩?br> [0010]將200g六甲基環(huán)三硅氧烷(D3)和2g六甲基二硅氧烷(MM)加入預(yù)熱至90°C ±5°C的反應(yīng)釜中攪拌，在通氮?dú)獗Ｗo(hù)下于0.02Mpa下脫水0.5~1.5h ;所述的六甲基環(huán)三硅氧烷(D3)在加入反應(yīng)釜前需在烘箱中加熱熔融成液相六甲基環(huán)三硅氧烷(D3)；
繼續(xù)通氮?dú)?，?.5g四甲基氫氧化銨硅醇鹽加入上述反應(yīng)釜中，并迅速升溫至1300C ±5°C，平衡反應(yīng)0.5后，將反應(yīng)釜內(nèi)溫升至140°C~150°C破除催化劑，使之失去活性，保溫0.5h后，繼續(xù)升 溫到180°C，0.09Mpa下脫除低沸物，得到高純度粘度可控在50000mpa ? s ~1000OOmpa ? s 的二甲基硅油。
[0011]實(shí)施例2
本實(shí)施例中所述的四甲基氫氧化銨硅醇鹽的制備方法:將168g甲基環(huán)硅氧烷混合體(DMC)置于250mL三口燒瓶中，在減壓至一 0.05MPa及氮?dú)夤呐菹?，升溫?0V~70°C脫水I~2h后，再加入3.5g四甲基氫氧化銨晶體于100°C~110°C聚合得到的四甲基氫氧化銨硅醇鹽，密封保存?zhèn)溆谩?br> [0012]將200g六甲基環(huán)三硅氧烷(D3)和4g六甲基二硅氧烷(MM)加入預(yù)熱至90°C ±5°C的反應(yīng)釜中攪拌，在通氮?dú)獗Ｗo(hù)下于0.02Mpa下脫水0.5~1.5h ;所述的六甲基環(huán)三硅氧烷(D3)在加入反應(yīng)釜前需在烘箱中加熱熔融成液相六甲基環(huán)三硅氧烷(D3)；
繼續(xù)通氮?dú)?，?g四甲基氫氧化銨硅醇鹽加入上述反應(yīng)釜中，并迅速升溫至130 0C ±5°C，平衡反應(yīng)0.5后，將反應(yīng)釜內(nèi)溫升至140°C~150°C破除催化劑，使之失去活性，保溫0.5h后，繼續(xù)升溫到200°C,0.09Mpa下脫除低沸物，得到高純度粘度可控在5000mpa ? s ~15000mpa ? s 的二甲基硅油。
[0013]實(shí)施例3
本實(shí)施例中所述的四甲基氫氧化銨硅醇鹽的制備方法:將146g甲基環(huán)硅氧烷混合體(DMC)置于250mL三口燒瓶中，在減壓至一 0.05MPa及氮?dú)夤呐菹?，升溫?0V~70°C脫水I~2h后，再加入4.4g四甲基氫氧化銨晶體于100°C~110°C聚合得到的四甲基氫氧化銨硅醇鹽，密封保存?zhèn)溆谩0014]將200g六甲基環(huán)三硅氧烷(D3)和8g六甲基二硅氧烷(MM)加入預(yù)熱至90°C ±5°C的反應(yīng)釜中攪拌，在通氮?dú)獗Ｗo(hù)下于0.02Mpa下脫水0.5~1.5h ;所述的六甲基環(huán)三硅氧烷(D3)在加入反應(yīng)釜前需在烘箱中加熱熔融成液相六甲基環(huán)三硅氧烷(D3)；
繼續(xù)通氮?dú)?，?g四甲基氫氧化銨硅醇鹽加入上述反應(yīng)釜中，并迅速升溫至130 0C ±5°C，平衡反應(yīng)0.5后，將反應(yīng)釜內(nèi)溫升至140°C~150°C破除催化劑，使之失去活性，保溫0.5h后，繼續(xù)升溫到188°C，0.09Mpa下脫除低沸物，得到高純度粘度可控在300mpa ? s~500mpa ? s的二甲基硅油。
[0015]實(shí)施例4
本實(shí)施例中所述的四甲基氫氧化銨硅醇鹽的制備方法:將148g甲基環(huán)硅氧烷混合體(DMC)置于250mL三口燒瓶中，在減壓至一 0.05MPa及氮?dú)夤呐菹拢郎氐?0V~70°C脫水I~2h后，再加入3.9g四甲基氫氧化銨晶體于100°C~110°C聚合得到的四甲基氫氧化銨硅醇鹽，密封保存?zhèn)溆谩?br> [0016]將200g六甲基環(huán)三硅氧烷(03)和12g粘度為5mpa ? s的二甲基硅油(MDnM)加入預(yù)熱至90°C ±5°C的反應(yīng)釜中攪拌，在通氮?dú)獗Ｗo(hù)下于0.02Mpa下脫水0.5~1.5h ;所述的六甲基環(huán)三硅氧烷(D3)在加入反應(yīng)釜前需在烘箱中加熱熔融成液相六甲基環(huán)三硅氧烷(D3);
繼續(xù)通氮?dú)?，?.2g四甲基氫氧化銨硅醇鹽加入上述反應(yīng)釜中，并迅速升溫至1300C ±5°C，平衡反應(yīng)0.5后，將反應(yīng)釜內(nèi)溫升至140°C~150°C破除催化劑，使之失去活性，保溫0.5h后，繼續(xù)升溫到195°C，0.09Mpa下脫除低沸物，得到高純度粘度可控在300mpa ? s~400mpa ? s的二甲基硅油。
[0017]實(shí)施例5
本實(shí)施例中所述的四甲基氫氧化銨硅醇鹽的制備方法:將176g甲基環(huán)硅氧烷混合體(DMC)置于250mL三口燒瓶中，在減壓至一 0.05MPa及氮?dú)夤呐菹?，升溫?0V~70°C脫水I~2h后，再加入4.0g四甲基氫氧化銨晶體于100°C~110°C聚合得到的四甲基氫氧化銨硅醇鹽，密封保存?zhèn)溆谩?br> [0018]將200g六甲基環(huán)三硅氧烷(D3)和25g粘度為5mpa ? s的二甲基硅油(MDnM)加入預(yù)熱至90°C ±5°C的反應(yīng)釜中攪拌，在通氮?dú)獗Ｗo(hù)下于0.02Mpa下脫水0.5~1.5h ;所述的六甲基環(huán)三硅氧烷(D3)在加入反應(yīng)釜前需在烘箱中加熱熔融成液相六甲基環(huán)三硅氧烷(D3);
繼續(xù)通氮?dú)?，?.Sg四甲基氫氧化銨硅醇鹽加入上述反應(yīng)釜中，并迅速升溫至1300C ±5°C，平衡反應(yīng)0.5后，將反應(yīng)釜內(nèi)溫升至140°C~150°C破除催化劑，使之失去活性，保溫0.5h后，繼續(xù)升溫到200°C，0.09Mpa下脫除低沸物，得到高純度粘度可控在IOOmpa ? s~200mpa ? s的二甲基硅油。
[0019]實(shí)施例6
本實(shí)施例中所述的四甲基氫氧化銨硅醇鹽的制備方法:將150g甲基環(huán)硅氧烷混合體(DMC)置于250mL三口燒瓶中，在減壓至一 0.05MPa及氮?dú)夤呐菹?，升溫?0V~70°C脫水I~2h后，再加入5.0g四甲基氫氧化銨晶體于100°C~110°C聚合得到的四甲基氫氧化銨硅醇鹽，密封保存?zhèn)溆谩?br> [0020]將200g六甲基環(huán)三硅氧烷(D3)和12g粘度為50mpa ? s的二甲基硅油(MDnM)加入預(yù)熱至90°C ±5°C的反應(yīng)釜中攪拌，在通氮?dú)獗Ｗo(hù)下于0.02Mpa下脫水0.5~1.5h ;所述的六甲基環(huán)三硅氧烷(D3)在加入反應(yīng)釜前需在烘箱中加熱熔融成液相六甲基環(huán)三硅氧烷(D3)；
繼續(xù)通氮?dú)?，?.5g四甲基氫氧化銨硅醇鹽加入上述反應(yīng)釜中，并迅速升溫至1300C ±5°C，平衡反應(yīng)0.5后，將反應(yīng)釜內(nèi)溫升至140°C~150°C破除催化劑，使之失去活性，保溫0.5h后，繼續(xù)升溫到210°C，0.09Mpa下脫除低沸物，得到高純度粘度可控在1000Ompa ? s ~25000mpa ? s 的二甲基硅油。
[0021]實(shí)施例7
本實(shí)施例中所述的四甲基氫氧化銨硅醇鹽的制備方法:將126g甲基環(huán)硅氧烷混合體(DMC)置于250mL三口燒瓶中，在減壓至一 0.05MPa及氮?dú)夤呐菹?，升溫?0V~70°C脫水I~2h后，再加入2.7g四甲基氫氧化銨晶體于100°C~110°C聚合得到的四甲基氫氧化銨硅醇鹽，密封保存?zhèn)溆谩?br> [0022]將200g六甲基環(huán)三硅氧烷(D3)和36g粘度為50mpa ? s的二甲基硅油(MDnM)加入預(yù)熱至90°C ±5°C的反應(yīng)釜中攪拌，在通氮?dú)獗Ｗo(hù)下于0.02Mpa下脫水0.5~1.5h ;所述的六甲基環(huán)三硅氧烷(D3)在加入反應(yīng)釜前需在烘箱中加熱熔融成液相六甲基環(huán)三硅氧烷(D3)；
繼續(xù)通氮?dú)?，?.3g四甲基氫氧化銨硅醇鹽加入上述反應(yīng)釜中，并迅速升溫至1300C ±5°C，平衡反應(yīng)0.5后，將反應(yīng)釜內(nèi)溫升至140°C~150°C破除催化劑，使之失去活性，保溫0.5h后，繼續(xù)升溫到180°C，0.09Mpa下脫除低沸物，得到高純度粘度可控在800mpa ? s~900mpa ? s的二甲基硅油。
[0023]實(shí)施例8
本實(shí)施例中所述的四甲基氫氧化銨硅醇鹽的制備方法:將138g甲基環(huán)硅氧烷混合體(DMC)置于250mL三口燒瓶中，在減壓至一 0.05MPa及氮?dú)夤呐菹拢郎氐?0V~70°C脫水I~2h后，再加入4.5g四甲基氫氧化銨晶體于100°C~110°C聚合得到的四甲基氫氧化銨硅醇鹽，密封保存?zhèn)溆谩?br> [0024]將200g六甲基環(huán)三硅氧烷(D3)和48g粘度為30mpa ? s的二甲基硅油(MDnM)加入預(yù)熱至90°C ±5°C的反應(yīng)釜中攪拌，在通氮?dú)獗Ｗo(hù)下于0.02Mpa下脫水0.5~1.5h ;所述的六甲基環(huán)三硅氧烷(D3)在加入反應(yīng)釜前需在烘箱中加熱熔融成液相六甲基環(huán)三硅氧烷(D3)；
繼續(xù)通氮?dú)猓瑢?.7g四甲基氫氧化銨硅醇鹽加入上述反應(yīng)釜中，并迅速升溫至1300C ±5°C，平衡反應(yīng)0.5后，將反應(yīng)釜內(nèi)溫升至140°C~150°C破除催化劑，使之失去活性，保溫0.5h后，繼續(xù)升溫到220°C，0.09Mpa下脫除低沸物，得到高純度粘度可控在500mpa ? s~700mpa ? s的二甲基硅油。
[0025]實(shí)施例9
本實(shí)施例中所述的KOH硅醇鹽的制備方法:將150g甲基環(huán)硅氧烷混合體(DMC)置于250mL三口燒瓶中，在減壓至一 0.05MPa及氮?dú)夤呐菹?，升溫?0°C~70°C脫水I~2h后，再加入5gK0H固體于110°C~120°C聚合得到的KOH硅醇鹽，密封保存?zhèn)溆谩?br> [0026]將200g六甲基環(huán)三硅氧烷(D3)和12g粘度為50mpa ? s的二甲基硅油(MDnM)加入預(yù)熱至90°C ±5°C的反應(yīng)釜中攪拌，在通氮?dú)獗Ｗo(hù)下于0.02Mpa下脫水0.5~1.5h ;所述的六甲基環(huán)三硅氧烷(D3)在加入反應(yīng)釜前需在烘箱中加熱熔融成液相六甲基環(huán)三硅氧烷(D3)；
繼續(xù)通氮?dú)猓瑢?.1gKOH硅醇鹽加入上述反應(yīng)釜中，平衡反應(yīng)1.5h后，用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2%的H3PO4-乙醇溶液進(jìn)行中和破催化劑，保溫0.5h后，繼續(xù)升溫到210°C，0.09Mpa下脫除低沸物，得到高純度粘度可控在8000mpa ? s~12350mpa ? s的二甲基硅油。
[0027]實(shí)施例10
本實(shí)施例中所述的KOH硅醇鹽的制備方法:將156g甲基環(huán)硅氧烷混合體(DMC)置于250mL三口燒瓶中，在減壓至一 0.05MPa及氮?dú)夤呐菹?，升溫?0°C~70°C脫水I~2h后，再加入4.1gKOH固體于110°C~120°C聚合得到的KOH硅醇鹽，密封保存?zhèn)溆谩?br> [0028]將200g六甲基環(huán)三硅氧烷(D3)和30g粘度為50mpa ? s的二甲基硅油(MDnM)加入預(yù)熱至90°C ±5°C的反應(yīng)釜中攪拌，在通氮?dú)獗Ｗo(hù)下于0.02Mpa下脫水0.5~1.5h ;所述的六甲基環(huán)三硅氧烷(D3)在加入反應(yīng)釜前需在烘箱中加熱熔融成液相六甲基環(huán)三硅氧烷(D3)；
繼續(xù)通氮?dú)?，?.5gK0H硅醇鹽加入上述反應(yīng)釜中，平衡反應(yīng)1.5h后，用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2%的H3PO4-乙醇溶液進(jìn)行中和破催化劑，保溫0.5h后，繼續(xù)升溫到210°C，0.09Mpa下脫除低沸物，得到高純度粘度可控在900mpa ? s~1250mpa ? s的二甲基硅油。
[0029]實(shí)施例11
本實(shí)施例中所述的KOH硅醇鹽的制備方法:將142g甲基環(huán)硅氧烷混合體(DMC)置于250mL三口燒瓶中，在減壓至一 0.05MPa及氮?dú)夤呐菹拢郎氐?0°C~70°C脫水I~2h后，再加入3.3gK0H固體于110°C~1 20°C聚合得到的KOH硅醇鹽，密封保存?zhèn)溆谩?br> [0030]將200g六甲基環(huán)三硅氧烷(D3)和48g粘度為30mpa ? s的二甲基硅油(MDnM)加入預(yù)熱至90°C ±5°C的反應(yīng)釜中攪拌，在通氮?dú)獗Ｗo(hù)下于0.02Mpa下脫水0.5~1.5h ;所述的六甲基環(huán)三硅氧烷(D3)在加入反應(yīng)釜前需在烘箱中加熱熔融成液相六甲基環(huán)三硅氧烷(D3)；
繼續(xù)通氮?dú)?，?.5gK0H硅醇鹽加入上述反應(yīng)釜中，平衡反應(yīng)1.5h后，用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2%的H3PO4-乙醇溶液進(jìn)行中和破催化劑，保溫0.5h后，繼續(xù)升溫到210°C，0.09Mpa下脫除低沸物，得到高純度粘度可控在IOOmpa ? s~250mpa ? s的二甲基硅油。
[0031]實(shí)施例12
本實(shí)施例中所述的KOH硅醇鹽的制備方法:將128g甲基環(huán)硅氧烷混合體(DMC)置于250mL三口燒瓶中，在減壓至一 0.05MPa及氮?dú)夤呐菹拢郎氐?0°C~70°C脫水I~2h后，再加入2.8gK0H固體于100°C~110°C聚合得到的KOH硅醇鹽，密封保存?zhèn)溆谩?br> [0032]將200g六甲基環(huán)三硅氧烷(03)和12g粘度為5mpa ? s的二甲基硅油(MDnM)加入預(yù)熱至90°C ±5°C的反應(yīng)釜中攪拌，在通氮?dú)獗Ｗo(hù)下于0.02Mpa下脫水0.5~1.5h ;所述的六甲基環(huán)三硅氧烷(D3)在加入反應(yīng)釜前需在烘箱中加熱熔融成液相六甲基環(huán)三硅氧烷(D3);
繼續(xù)通氮?dú)?，?.4gK0H硅醇鹽加入上述反應(yīng)釜中，平衡反應(yīng)1.5h后，用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2%的H3PO4-乙醇溶液進(jìn)行中和破催化劑，保溫0.5h后，繼續(xù)升溫到188°C，0.09Mpa下脫除低沸物，得到高純度粘度可控在350mpa ? s~450mpa ? s的二甲基硅油。
[0033]實(shí)施例13本實(shí)施例中所述的KOH硅醇鹽的制備方法:將135g甲基環(huán)硅氧烷混合體(DMC)置于250mL三口燒瓶中，在減壓至一 0.05MPa及氮?dú)夤呐菹?，升溫?0°C~70°C脫水I~2h后，再加入3.75gK0H固體于100°C~110°C聚合得到的KOH硅醇鹽，密封保存?zhèn)溆谩?br> [0034]將200g六甲基環(huán)三硅氧烷(D3)和25g粘度為5mpa ? s的二甲基硅油(MDnM)加入預(yù)熱至90°C ±5°C的反應(yīng)釜中攪拌，在通氮?dú)獗Ｗo(hù)下于0.02Mpa下脫水0.5~1.5h ;所述的六甲基環(huán)三硅氧烷(D3)在加入反應(yīng)釜前需在烘箱中加熱熔融成液相六甲基環(huán)三硅氧烷(D3);
繼續(xù)通氮?dú)?，?.8gK0H硅醇鹽加入上述反應(yīng)釜中，平衡反應(yīng)1.5h后，用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2%的H3PO4-乙醇溶液進(jìn)行中和破催化劑，保溫0.5h后，繼續(xù)升溫到188°C，0.09Mpa下脫除低沸物，得到高純度粘度可控在150mpa ? s~250mpa ? s的二甲基硅油。
[0035]實(shí)施例14
本實(shí)施例中所述的KOH硅醇鹽的制備方法:將130g甲基環(huán)硅氧烷混合體(DMC)置于250mL三口燒瓶中，在減壓至一 0.05MPa及氮?dú)夤呐菹?，升溫?0°C~70°C脫水I~2h后，再加入3.0gKOH固體于100°C~110°C聚合得到的KOH硅醇鹽，密封保存?zhèn)溆谩?br> [0036]將200g六甲基環(huán)三硅氧烷(D3)和4g六甲基二硅氧烷(MM)加入預(yù)熱至90°C ±5°C的反應(yīng)釜中攪拌，在通氮?dú)獗Ｗo(hù)下于0.02Mpa下脫水0.5~1.5h ;所述的六甲基環(huán)三硅氧烷(D3)在加入反應(yīng)釜前需在烘箱中加熱熔融成液相六甲基環(huán)三硅氧烷(D3)；
繼續(xù)通氮?dú)?，?.4gK0H硅醇鹽加入上述反應(yīng)釜中，平衡反應(yīng)1.5h后，用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2%的H3PO4-乙醇溶液進(jìn)行中和破催化劑，保溫0.5h后，繼續(xù)升溫到188°C，0.09Mpa下脫除低沸物，得到高純度粘度可 控在550mpa ? s~650mpa ? s的二甲基硅油。
[0037]實(shí)施例15
本實(shí)施例中所述的KOH硅醇鹽的制備方法:將144g甲基環(huán)硅氧烷混合體(DMC)置于250mL三口燒瓶中，在減壓至一 0.05MPa及氮?dú)夤呐菹?，升溫?0°C~70°C脫水I~2h后，再加入4.3gK0H固體于100°C~110°C聚合得到的KOH硅醇鹽，密封保存?zhèn)溆谩?br> [0038]將200g六甲基環(huán)三硅氧烷(D3)和12g六甲基二硅氧烷(MM)加入預(yù)熱至900C ± 5°C的反應(yīng)釜中攪拌，在通氮?dú)獗Ｗo(hù)下于0.02Mpa下脫水0.5~1.5h ;所述的六甲基環(huán)三硅氧烷(D3)在加入反應(yīng)釜前需在烘箱中加熱熔融成液相六甲基環(huán)三硅氧烷(D3)；
繼續(xù)通氮?dú)?，?.7gK0H硅醇鹽加入上述反應(yīng)釜中，平衡反應(yīng)1.5h后，用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2%的H3PO4-乙醇溶液進(jìn)行中和破催化劑，保溫0.5h后，繼續(xù)升溫到188°C，0.09Mpa下脫除低沸物，得到高純度粘度可控在IOOmpa ? s~200mpa ? s的二甲基硅油。
[0039]實(shí)施例16
本實(shí)施例中所述的KOH硅醇鹽的制備方法:將150g甲基環(huán)硅氧烷混合體(DMC)置于250mL三口燒瓶中，在減壓至一 0.05MPa及氮?dú)夤呐菹拢郎氐?0°C~70°C脫水I~2h后，再加入3.1gKOH固體于100°C~110°C聚合得到的KOH硅醇鹽，密封保存?zhèn)溆谩?br> [0040]將200g六甲基環(huán)三硅氧烷(D3)和2g六甲基二硅氧烷(MM)加入預(yù)熱至90°C ±5°C的反應(yīng)釜中攪拌，在通氮?dú)獗Ｗo(hù)下于0.02Mpa下脫水0.5~1.5h ;所述的六甲基環(huán)三硅氧烷(D3)在加入反應(yīng)釜前需在烘箱中加熱熔融成液相六甲基環(huán)三硅氧烷(D3)；
繼續(xù)通氮?dú)?，?.0gKOH硅醇鹽加入上述反應(yīng)釜中，平衡反應(yīng)1.5h后，用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2%的H3PO4-乙醇溶液進(jìn)行中和破催化劑，保溫0.5h后，繼續(xù)升溫到188°C，0.09Mpa下脫除低沸物，得到高純度粘度 可控在1000Ompa.s~22950mpa.s的二甲基硅油。
【權(quán)利要求】
1.一種粘度可控二甲基硅油的制備方法，包括如下步驟， 1)將甲基環(huán)硅氧烷混合物(DMC)置于容器瓶中，在不斷攪拌下，減壓至一0.05MPa及氮?dú)獗Ｗo(hù)下，升溫至60°C~70°C脫水I~2h，再加入四甲基氫氧化銨晶體或KOH固體于110°C~120°C聚合得到四甲基氫氧化銨硅醇鹽或KOH硅醇鹽； 2)將六甲基環(huán)三硅氧烷(D3)和封端劑加入預(yù)熱至90°C±5°C的反應(yīng)釜中攪拌，在通氮?dú)獗Ｗo(hù)下于0.02Mpa下脫水0.5~1.5h ; 3)繼續(xù)通氮?dú)?，將步驟I)中四甲基氫氧化銨硅醇鹽加入步驟2)的反應(yīng)釜中，釜內(nèi)溫度控制在90°C ±5°C，平衡反應(yīng)0.5~2h后，將反應(yīng)釜內(nèi)溫升至140°C~150°C破除催化劑，保溫0.5h后，繼續(xù)升溫到180°C~220°C，0.09Mpa下脫除低沸物，得到粘度可控的二甲基硅油； 或?qū)⒉襟EI)中KOH硅醇鹽加入步驟2)中的反應(yīng)釜中，平衡反應(yīng)0.5~2h，用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2%的H3PO4-乙醇溶液進(jìn)行中和破除催化劑，保溫0.5h后，繼續(xù)升溫到180°C~220°C，0.09Mpa下脫除低沸物，得到粘度可控的二甲基硅油。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的粘度可控二甲基硅油的制備方法，其特征在于，四甲基氫氧化銨晶體或KOH固體與甲基環(huán)硅氧烷混合物(DMC)的投料比為1:30~50。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的粘度可控二甲基硅油的制備方法，其特征在于，所述的封端劑為低粘度二甲基硅油(MDnM)或六甲基二硅氧烷(麗)，其中D3與封端劑的投料比是100:0.5 ~50。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的粘度可控二甲基硅油的制備方法，其特征在于，MDnM的粘度為 5 ~50 mpa ? S。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的粘度可控二甲基硅油的制備方法，其特征在于，步驟3)中四甲基氫氧化銨硅醇鹽或KOH硅醇鹽的投料量分別占總質(zhì)量的0.05~2%。
6.一種采用權(quán)利要求1至5任意一項(xiàng)所述的粘度可控的二甲基硅油，其特征在于，二甲基硅油的粘度可控制在100~1000OOmpa ? S。
【文檔編號(hào)】C08G77/06GK103613765SQ201310660460
【公開日】2014年3月5日 申請(qǐng)日期:2013年12月10日 優(yōu)先權(quán)日:2013年12月10日
【發(fā)明者】李利燕, 馬會(huì)娟, 高英, 苗剛, 陳海平, 楊祝華 申請(qǐng)人:湖北興發(fā)化工集團(tuán)股份有限公司