專利名稱：阻燃性聚酰胺樹脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及阻燃性聚酰胺樹脂組合物，詳細(xì)而言，涉及包含含有對苯二甲胺單元和碳原子數(shù)6 18的直鏈脂肪族二羧酸單元作為主要成分而成的聚酰胺樹脂及特定量的添加劑的阻燃性聚酰胺樹脂組合物。
背景技術(shù)：
以尼龍6、尼龍66為代表的脂肪族聚酰胺由于具有耐熱性、耐化學(xué)藥品性、剛性、 耐磨性、成形性等優(yōu)異的性質(zhì)，所以作為工程塑料在很多用途中使用。在電氣/電子領(lǐng)域中，由于要求基于UL94標(biāo)準(zhǔn)的高阻燃性，所以提出了多個利用各種阻燃劑的阻燃化的方法，并被實(shí)用化。然而，這些脂肪族聚酰胺的吸水性大，成形品的尺寸變化、物性降低等成為問題。進(jìn)而近年來，在需要阻燃化的電氣/電子領(lǐng)域中，出于部件的高密度安裝、軟釬焊工序的有效化等目的，被稱為表面安裝方式(SMT)的方法急速滲透。因此，迄今為止的樹脂在耐熱性的方面也逐漸變得無法應(yīng)對。與此相對，最近以由1，6_己二胺和對苯二甲酸構(gòu)成的聚酰胺作為主要成分的被稱為6T系聚酰胺的半芳香族聚酰胺也被用在需要阻燃性的電氣/電子領(lǐng)域中。例如，專利文獻(xiàn)1及2中提出了以6T系聚酰胺為首的半芳香族聚酰胺的阻燃化技術(shù)。然而，由1，6_己二胺和對苯二甲酸構(gòu)成的聚酰胺由于熔點(diǎn)在370°C附近，所以必須在聚合物的分解溫度以上實(shí)施熔融聚合、熔融成形，不耐實(shí)用。因此實(shí)際上，以通過將 30 40摩爾％左右的己二酸或間苯二甲酸、ε -己內(nèi)酰胺等共聚，從而低熔點(diǎn)化至作為聚酰胺能夠?qū)嶋H使用的溫度區(qū)域即320°C左右的組成被實(shí)用化。這樣的第3成分乃至第4成分的共聚對于低熔點(diǎn)化是有效的，但另一方面導(dǎo)致晶化速度、極限結(jié)晶度的降低，其結(jié)果是， 不僅在高溫下的剛性、耐化學(xué)藥品性、尺寸穩(wěn)定性等諸物性降低，而且伴隨成形周期的延長而導(dǎo)致的生產(chǎn)率的降低也令人擔(dān)憂。此外，關(guān)于因吸水導(dǎo)致的尺寸穩(wěn)定性等諸物性的變動， 雖然通過芳香族基團(tuán)的引入而與現(xiàn)有的聚酰胺相比有些許改善，但尚未達(dá)到解決實(shí)質(zhì)性問題的水平?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1 日本特開平3-239755號公報(bào)專利文獻(xiàn)2 日本特開平4-96970號公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的問題本發(fā)明的課題在于提供成形性、機(jī)械物性、耐熱性、低吸水性等諸物性優(yōu)異的阻燃性聚酰胺樹脂組合物。用于解決問題的方案本發(fā)明人等重復(fù)進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過在由以對苯二甲胺作為主要成分的二胺成分和以碳原子數(shù)6 18的直鏈脂肪族二羧酸作為主要成分的二羧酸成分構(gòu)成的聚酰胺中配合特定量的阻燃劑、阻燃助劑及補(bǔ)強(qiáng)劑，可得到上述性能優(yōu)異的阻燃性聚酰胺組合物，從而完成本發(fā)明。本發(fā)明涉及下述[1]及[2]。[1] 一種阻燃性聚酰胺樹脂組合物，其是包含聚酰胺㈧、作為阻燃劑的有機(jī)鹵素化合物(B)、作為阻燃助劑的無機(jī)化合物(C)及無機(jī)填充劑(D)的阻燃性聚酰胺樹脂組合物，所述聚酰胺(A)含有包含70摩爾％以上的對苯二甲胺單元的二胺單元和包含70摩爾％以上的碳原子數(shù)6 18的直鏈脂肪族二羧酸單元的二羧酸單元而成，聚酰胺(A)是磷原子濃度為50 IOOOppm并且在JIS-K-7105的色差試驗(yàn)中的YI 值為10以下的聚酰胺，相對于聚酰胺(A) 100質(zhì)量份，包含有機(jī)鹵素化合物(B)I 100質(zhì)量份、無機(jī)化合物(C)O. 5 50質(zhì)量份、無機(jī)填充劑(D)O 100質(zhì)量份。[2] 一種成形品，其是包含上述[1]所述的阻燃性聚酰胺樹脂組合物而形成的。發(fā)明的效果本發(fā)明的阻燃性聚酰胺樹脂組合物不僅阻燃性優(yōu)異，而且成形性、機(jī)械物性、耐熱性、低吸水性等諸物性也優(yōu)異，可以適宜作為需要阻燃性的電氣/電子部件、汽車部件、機(jī)械部件等各種產(chǎn)業(yè)、工業(yè)及家庭用品的成形材料在廣泛的用途、條件下使用。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明的阻燃性聚酰胺樹脂組合物含有包含后述的二胺單元和二羧酸單元而成的聚酰胺(A)、作為阻燃劑的有機(jī)鹵素化合物(B)及作為阻燃助劑的無機(jī)化合物(C)，還根據(jù)需要含有作為補(bǔ)強(qiáng)劑的無機(jī)填充劑(D)。其中，二胺單元是指來自原料二胺成分的構(gòu)成單元，二羧酸單元是指來自原料二羧酸成分的構(gòu)成單元。< 聚酰胺(A) >聚酰胺(A)含有包含70摩爾％以上的對苯二甲胺單元的二胺單元和包含70摩爾％以上的碳原子數(shù)6 18的直鏈脂肪族二羧酸單元的二羧酸單元而成。二胺單元中的對苯二甲胺單元優(yōu)選為80摩爾％以上，更優(yōu)選為90摩爾％以上，最優(yōu)選為100摩爾％。二羧酸單元中的碳原子數(shù)6 18的直鏈脂肪族二羧酸單元優(yōu)選為80 摩爾％以上，更優(yōu)選為90摩爾％以上，最優(yōu)選為100摩爾％。聚酰胺(A)可通過使包含70摩爾％以上的對苯二甲胺的二胺成分與包含70摩爾％以上的碳原子數(shù)6 18的直鏈脂肪族二羧酸的二羧酸成分縮聚而得到。聚酰胺(A)的原料的二胺成分包含70摩爾％以上的對苯二甲胺，優(yōu)選為80摩爾％以上，更優(yōu)選為90摩爾％以上，特別優(yōu)選為100摩爾％。通過將二胺成分中的對苯二甲胺設(shè)定為70摩爾％以上，從而所得聚酰胺顯示高熔點(diǎn)、高結(jié)晶性，耐熱性、耐化學(xué)藥品性等優(yōu)異，可以適宜作為具有低吸水性的聚酰胺用于各種用途中。原料的二胺成分中的對苯二甲胺濃度低于70摩爾％時，耐熱性、耐化學(xué)藥品性降低，吸水性增大。作為除對苯二甲胺以外的原料二胺成分，可例示出1，4_ 丁二胺、1，6_己二胺、1， 8-辛二胺、1，10-癸二胺、1，12-十二烷二胺、2-甲基-1，5-戊二胺、2，2，4_三甲基-1，6-己二胺、2，4，4_三甲基-1，6-己二胺、2-甲基-1，8-辛二胺、5-甲基-1，9-壬二胺等脂肪族二胺，1，3_雙(氨基甲基)環(huán)己烷、1，4_雙(氨基甲基)環(huán)己烷、環(huán)己二胺、甲基環(huán)己二胺、異佛爾酮二胺等脂環(huán)式二胺，間苯二甲胺等芳香族二胺或它們的混合物，但并不限定于這些物質(zhì)。聚酰胺㈧的原料的二羧酸成分包含70摩爾％以上的碳原子數(shù)6 18的直鏈脂肪族二羧酸，優(yōu)選為80摩爾％以上，更優(yōu)選為90摩爾％以上，特別優(yōu)選為100摩爾％。通過將碳原子數(shù)6 18的直鏈脂肪族二羧酸設(shè)定為70摩爾％以上，從而所得聚酰胺顯示熔融加工時的流動性、高結(jié)晶性、低吸水率，可以適宜作為耐熱性、耐化學(xué)藥品性、成型加工性、 尺寸穩(wěn)定性優(yōu)異的聚酰胺用于各種用途中。原料二羧酸成分中的碳原子數(shù)6 18的直鏈脂肪族二羧酸濃度低于70摩爾％時，耐熱性、耐化學(xué)藥品性、成型加工性降低。作為碳原子數(shù)6 18的直鏈脂肪族二羧酸，可例示出己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、十三烷二酸、十四烷二酸、十五烷二酸、十六烷二酸等。其中優(yōu)選為選自由壬二酸、癸二酸、十一烷二酸及十二烷二酸組成的組中的至少1種， 特別優(yōu)選為癸二酸和/或壬二酸。使用碳原子數(shù)為5以下的脂肪族二羧酸時，由于二羧酸的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)低，所以在縮聚反應(yīng)時餾出到反應(yīng)體系外，二胺與二羧酸的反應(yīng)摩爾比被破壞， 所得聚酰胺的機(jī)械物性、熱穩(wěn)定性變低。此外，使用碳原子數(shù)為19以上的脂肪族二羧酸時， 聚酰胺的熔點(diǎn)大大降低，得不到耐熱性。作為碳原子數(shù)6 18的直鏈脂肪族二羧酸以外的原料二羧酸，可例示出丙二酸、 琥珀酸、2-甲基己二酸、三甲基己二酸、2，2-二甲基戊二酸、2，4_ 二甲基戊二酸、3，3-二甲基戊二酸、3，3-二乙基琥珀酸、1，3-環(huán)戊烷二羧酸、1，3-環(huán)己烷二羧酸、1，4_環(huán)己烷二羧酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、2，6_萘二羧酸、1，5_萘二羧酸、1，4_萘二羧酸、2，7_萘二羧酸或它們的混合物，但并不限定于這些物質(zhì)。除所述二胺成分及二羧酸成分以外，在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，ε -己內(nèi)酰胺或月桂內(nèi)酰胺等內(nèi)酰胺類、氨基已酸、氨基十一烷酸等脂肪族氨基羧酸類也可以作為構(gòu)成聚酰胺(A)的共聚成分使用。在聚酰胺(A)的縮聚時，作為分子量調(diào)節(jié)劑，也可以添加少量與聚酰胺的末端氨基或羧基具有反應(yīng)性的單官能化合物。作為可使用的化合物，可例示出醋酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、辛酸、月桂酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、特戊酸等脂肪族單羧酸，苯甲酸、甲苯酸、萘羧酸等芳香族單羧酸，丁胺、戊胺、異戊胺、己胺、庚胺、辛胺等脂肪族單胺，芐胺、甲基芐胺等芳香脂肪族單胺或它們的混合物，但并不限定于這些物質(zhì)。在聚酰胺(A)的縮聚時使用分子量調(diào)節(jié)劑的情況下，關(guān)于適宜的使用量，根據(jù)所使用的分子量調(diào)節(jié)劑的反應(yīng)性或沸點(diǎn)、反應(yīng)條件等而異，通常相對于原料二胺成分與二羧酸成分的總和為0. 1 10質(zhì)量％左右。在聚酰胺(A)的縮聚體系內(nèi)，作為縮聚反應(yīng)的催化劑、防止因縮聚體系內(nèi)存在的氧而導(dǎo)致的聚酰胺的著色的抗氧化劑，可以添加含磷原子的化合物。作為含磷原子的化合物，可列舉出次磷酸的堿土金屬鹽、亞磷酸的堿金屬鹽、亞磷酸的堿土金屬鹽、磷酸的堿金屬鹽、磷酸的堿土金屬鹽、焦磷酸的堿金屬鹽、焦磷酸的堿土金屬鹽、偏磷酸的堿金屬鹽及偏磷酸的堿土金屬鹽。具體而言，可例示出次磷酸鈣、次磷酸鎂、亞磷酸鈉、亞磷酸氫鈉、亞磷酸鉀、亞磷酸氫鉀、亞磷酸鋰、亞磷酸氫鋰、亞磷酸鎂、亞磷酸氫鎂、亞磷酸鈣、亞磷酸氫鈣、磷酸鈉、磷酸氫二鈉、磷酸二氫鈉、磷酸鉀、磷酸氫二鉀、磷酸二氫鉀、磷酸鎂、磷酸氫二鎂、磷酸二氫鎂、磷酸鈣、磷酸氫二鈣、磷酸二氫鈣、磷酸鋰、磷酸氫二鋰、磷酸二氫鋰、焦磷酸鈉、焦磷酸鉀、焦磷酸鎂、焦磷酸鈣、焦磷酸鋰、偏磷酸鈉、偏磷酸鉀、偏磷酸鎂、偏磷酸鈣、偏磷酸鋰或它們的混合物。這些當(dāng)中，優(yōu)選為次磷酸鈣、次磷酸鎂、亞磷酸鈣、亞磷酸氫鈣、磷酸二氫鈣， 更優(yōu)選為次磷酸鈣。另外，這些含磷原子的化合物也可以為水合物。聚酰胺(A)的縮聚體系內(nèi)添加的含磷原子的化合物的添加量為以聚酰胺㈧中的磷原子濃度換算計(jì)達(dá)到50 IOOOppm的量，優(yōu)選為50 400ppm，更優(yōu)選為60 350ppm， 特別優(yōu)選為70 300ppm。聚酰胺(A)中的磷原子濃度低于50ppm時，無法充分得到作為抗氧化劑的效果，存在聚酰胺樹脂組合物發(fā)生著色的傾向。此外，聚酰胺(A)中的磷原子濃度超過IOOOppm時，有時聚酰胺樹脂組合物的凝膠化反應(yīng)被促進(jìn)，認(rèn)為起因于含磷原子的化合物的異物混入到成形品中，存在成形品的外觀惡化的傾向。聚酰胺(A)中的磷原子濃度優(yōu)選來自選自由次磷酸的堿土金屬鹽、亞磷酸的堿金屬鹽、亞磷酸的堿土金屬鹽、磷酸的堿金屬鹽、磷酸的堿土金屬鹽、焦磷酸的堿金屬鹽、焦磷酸的堿土金屬鹽、偏磷酸的堿金屬鹽及偏磷酸的堿土金屬鹽組成的組中的至少1種含磷原子的化合物，更優(yōu)選來自選自由次磷酸鈣、次磷酸鎂、亞磷酸鈣、磷酸二氫鈣組成的組中的至少1種。此外，在聚酰胺(A)的縮聚體系內(nèi)，優(yōu)選與含磷原子的化合物并用而添加聚合速度調(diào)節(jié)劑。為了防止縮聚中的聚酰胺的著色，需要存在充分量的含磷原子的化合物，但有可能導(dǎo)致聚酰胺的凝膠化，所以為了調(diào)節(jié)酰胺化反應(yīng)速度，也優(yōu)選使聚合速度調(diào)節(jié)劑共存。作為聚合速度調(diào)節(jié)劑，可列舉出堿金屬氫氧化物、堿土金屬氫氧化物、堿金屬醋酸鹽及堿土金屬醋酸鹽，優(yōu)選堿金屬氫氧化物、堿金屬醋酸鹽。作為聚合速度調(diào)節(jié)劑，可列舉出氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化銣、氫氧化銫、氫氧化鎂、氫氧化鈣、氫氧化鍶、氫氧化鋇、醋酸鋰、醋酸鈉、醋酸鉀、醋酸銣、醋酸銫、醋酸鎂、醋酸鈣、醋酸鍶、醋酸鋇、或它們的混合物。這些當(dāng)中，優(yōu)選為氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鎂、氫氧化鈣、醋酸鈉、醋酸鉀，更優(yōu)選為氫氧化鈉、醋酸鈉、醋酸鉀。在縮聚體系內(nèi)添加聚合速度調(diào)節(jié)劑時，從酰胺化反應(yīng)的促進(jìn)和抑制的平衡的觀點(diǎn)出發(fā)，含磷原子的化合物的磷原子與聚合速度調(diào)節(jié)劑的摩爾比(=[聚合速度調(diào)節(jié)劑的物質(zhì)量]/ [含磷原子的化合物的磷原子的物質(zhì)量])優(yōu)選達(dá)到0. 3 1. 0，進(jìn)一步優(yōu)選為0. 4 0. 95，特別優(yōu)選為0.5 0.9。作為聚酰胺㈧的聚合方法，可以采用(a)熔融狀態(tài)下的縮聚、(b)在熔融狀態(tài)下縮聚而得到低分子量的聚酰胺后在固相狀態(tài)下進(jìn)行加熱處理的所謂固相聚合、(c)在熔融狀態(tài)下縮聚而得到低分子量的聚酰胺后使用混煉擠出機(jī)在熔融狀態(tài)下進(jìn)行高分子量化的擠出聚合等任意的方法。熔融狀態(tài)下的縮聚方法沒有特別限定，可例示出將二胺成分與二羧酸成分的尼龍鹽的水溶液在加壓下加熱，邊除去水及縮合水邊在熔融狀態(tài)下縮聚的方法；將二胺成分直接添加到熔融狀態(tài)的二羧酸中并在常壓或水蒸氣加壓氣氛下進(jìn)行縮聚的方法。將二胺直接添加到熔融狀態(tài)的二羧酸中進(jìn)行聚合時，為了將反應(yīng)體系保持在均勻的液狀狀態(tài)下，將二胺成分連續(xù)地添加到熔融二羧酸相中，邊控制反應(yīng)溫度以防低于生成的寡酰胺及聚酰胺的熔點(diǎn)邊進(jìn)行縮聚。在通過上述縮聚方法得到制品時，因品種的更換等而洗滌裝置內(nèi)的情況下可以使用三乙二醇、乙二醇、間苯二甲胺等。
通過熔融縮聚而得到的聚酰胺被暫時取出，顆粒化后，經(jīng)干燥使用。此外，為了進(jìn)一步提高聚合度，也可以進(jìn)行固相聚合。作為在干燥乃至固相聚合中所用的加熱裝置，適宜使用連續(xù)式的加熱干燥裝置或被稱為轉(zhuǎn)筒式干燥機(jī)、錐形干燥機(jī)、旋轉(zhuǎn)式干燥機(jī)等的旋轉(zhuǎn)鼓式的加熱裝置及被稱為諾塔混合機(jī)的內(nèi)部具備旋轉(zhuǎn)翼的圓錐型的加熱裝置，但并不限定于這些加熱裝置，可以使用公知的方法、裝置。特別是在進(jìn)行聚酰胺的固相聚合時，上述裝置中旋轉(zhuǎn)鼓式的加熱裝置由于能夠?qū)Ⅲw系內(nèi)密閉化，容易在除去了成為著色的原因的氧的狀態(tài)下進(jìn)行縮聚，故優(yōu)選使用。聚酰胺(A)是著色少且凝膠少的物質(zhì)。此外，聚酰胺(A)在JIS-K-7105的色差試驗(yàn)中的YI值為10以下，優(yōu)選為6以下，更優(yōu)選為5以下，進(jìn)一步優(yōu)選為1以下。由含有YI 值超過10的聚酰胺(A)的樹脂組合物得到的成形品由于帶黃色，其商品價值變低，故不優(yōu)選。作為聚酰胺的聚合度的指標(biāo)有若干，通常使用相對粘度。從成形品的外觀、成形加工性的觀點(diǎn)出發(fā)，聚酰胺(A)的相對粘度優(yōu)選為1. 8 4. 2，更優(yōu)選為1. 9 3. 5，進(jìn)一步優(yōu)選為2. 0 3. 0。另外，這里所說的相對粘度是將聚酰胺Ig溶解于96%硫酸IOOmL中用凱能-芬斯克粘度計(jì)(Carmon-Fenske viscometer)在25°C下測定得到的落下時間(t)與同樣地測定得到的96%硫酸其自身的落下時間(t0)之比，以下述式(1)表示。相對粘度=t/tO· · · (1)聚酰胺(A)在凝膠滲透色譜法(GPC)測定中的數(shù)均分子量(Mn)優(yōu)選為10，000 50, 000的范圍，更優(yōu)選為12,000 40,000的范圍，進(jìn)一步優(yōu)選為14，000 30,000的范圍。通過將Mn設(shè)定在上述范圍，從而制成成形品時的機(jī)械強(qiáng)度穩(wěn)定，此外在成形性的方面也具有使加工性變得良好的適度的熔融粘度。此外，分散度(重均分子量/數(shù)均分子量=Mw/Mn)優(yōu)選為1. 5 5. 0的范圍，更優(yōu)選為1. 5 3. 5的范圍。通過將分散度設(shè)定為上述范圍，從而熔融時的流動性、熔融粘度的穩(wěn)定性增加，熔融混煉、熔融成形的加工性變得良好。此外韌性良好，耐吸水性、耐化學(xué)藥品性、耐熱老化性之類的諸物性也變得良好?！从袡C(jī)鹵素化合物(B)>作為阻燃劑的有機(jī)鹵素化合物(B)，可例示出溴化聚苯乙烯、溴化聚苯醚、溴化聚碳酸酯、溴化雙酚型環(huán)氧系聚合物、溴化苯乙烯馬來酸酐聚合物、溴化環(huán)氧樹脂、溴化苯氧基樹脂、十溴二苯基醚、十溴聯(lián)苯、溴化交聯(lián)芳香族聚合物、全氯環(huán)十五烷等，其中，從阻燃性及耐熱分解性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為溴系化合物，特別優(yōu)選為溴化聚苯乙烯、溴化聚苯醚。 它們可以單獨(dú)使用，也可以組合2種以上使用。從阻燃性及耐熱分解性的觀點(diǎn)出發(fā)，有機(jī)鹵素化合物(B)中的鹵素原子的含量優(yōu)選為15 87質(zhì)量％，更優(yōu)選為20 60質(zhì)量％。相對于聚酰胺(A) 100質(zhì)量份，有機(jī)鹵素化合物(B)的含量為1 100質(zhì)量份，優(yōu)選為10 60質(zhì)量份。有機(jī)鹵素化合物(B)的含量相對于聚酰胺(A) 100質(zhì)量份低于1質(zhì)量份時，得不到阻燃效果，超過100質(zhì)量份時，機(jī)械物性大幅降低?！礋o機(jī)化合物(C)>作為阻燃助劑的無機(jī)化合物(C)，可例示出三氧化銻、五氧化銻、銻酸鈉、氧化錫、 氧化鐵、氧化鋅、硼酸鋅、氫氧化鎂、氫氧化鈣、碳酸鈣、高嶺土類粘土等，其中，從阻燃性及耐熱分解性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選三氧化銻、五氧化銻、銻酸鈉。它們可以用硅烷偶聯(lián)劑、鈦偶聯(lián)劑等處理，可以單獨(dú)使用，或組合2種以上使用。無機(jī)化合物(C)的含量相對于聚酰胺(A) 100質(zhì)量份為0. 5 50質(zhì)量份，優(yōu)選為 1 30質(zhì)量份。無機(jī)化合物(C)的含量相對于聚酰胺(A) 100質(zhì)量份低于0. 5質(zhì)量份時，阻燃效果低，超過50質(zhì)量份時，導(dǎo)致機(jī)械物性的降低、成形品的表面狀態(tài)的惡化。<無機(jī)填充劑(D) >從機(jī)械物性及成形性的觀點(diǎn)出發(fā)，本發(fā)明的阻燃性聚酰胺樹脂組合物優(yōu)選含有作為補(bǔ)強(qiáng)劑的無機(jī)填充劑(D)。作為無機(jī)填充劑(D)，可例示出玻璃纖維、玻璃珠、碳纖維、硼纖維、滑石、云母、二氧化硅、二氧化硅氧化鋁、氧化鋁、石墨、高嶺土、二氧化鈦、二硫化鉬等，其中，從機(jī)械強(qiáng)度及成形性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選玻璃纖維、碳纖維。它們可以單獨(dú)使用，也可以將2種以上組合使用。從機(jī)械物性與成形性的平衡的觀點(diǎn)出發(fā)，無機(jī)填充劑(D)的含量相對于聚酰胺 (A) 100質(zhì)量份優(yōu)選為0 100質(zhì)量份，更優(yōu)選為10 100質(zhì)量份，特別優(yōu)選為50 100質(zhì)量份。本發(fā)明的阻燃性聚酰胺樹脂組合物中，作為上述構(gòu)成成分以外的構(gòu)成成分，可以根據(jù)需要含有受阻酚系抗氧化劑、受阻胺系抗氧化劑、硫系抗氧化劑、著色劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定化劑、抗靜電劑、增塑劑、潤滑劑、成核劑等。此外，本發(fā)明的聚酰胺樹脂組合物中，在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)，可以配合耐熱性樹脂。作為這樣的耐熱性樹脂的例子，可以配合PPE (聚苯醚)、聚苯硫醚、改性聚烯烴、PES (聚醚砜)、PEI (聚醚酰亞胺)、熔融液晶高分子等耐熱性的熱塑性樹脂及這些樹脂的改性物等。本發(fā)明的聚酰胺樹脂組合物為滑動部件用樹脂組合物時，從滑動性及成形品的機(jī)械物性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選含有這些高熔點(diǎn)的熱塑性樹脂。(聚苯硫醚)本發(fā)明的聚酰胺樹脂組合物中可配合的聚苯硫醚是具有全部結(jié)構(gòu)單元的70摩爾％以上、優(yōu)選90摩爾％以上的下述通式(I)所示的結(jié)構(gòu)單元的聚合物。
權(quán)利要求
1.一種阻燃性聚酰胺樹脂組合物，其是包含聚酰胺(A)、作為阻燃劑的有機(jī)鹵素化合物(B)、作為阻燃助劑的無機(jī)化合物(C)及無機(jī)填充劑(D)的阻燃性聚酰胺樹脂組合物，所述聚酰胺(A)含有包含70摩爾％以上的對苯二甲胺單元的二胺單元和包含70摩爾％以上的碳原子數(shù)6 18的直鏈脂肪族二羧酸單元的二羧酸單元而成，聚酰胺(A)是磷原子濃度為50 IOOOppm并且在JIS-K-7105的色差試驗(yàn)中的YI值為10以下的聚酰胺，相對于聚酰胺(A) 100質(zhì)量份，包含有機(jī)鹵素化合物(B) 1 100質(zhì)量份、無機(jī)化合物(C)O. 5 50質(zhì)量份、無機(jī)填充劑(D)O 100質(zhì)量份。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的阻燃性聚酰胺樹脂組合物，其中，所述直鏈脂肪族二羧酸單元為選自由壬二酸單元、癸二酸單元、十一烷二酸單元及十二烷二酸單元組成的組中的至少1種。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的阻燃性聚酰胺樹脂組合物，其中，所述直鏈脂肪族二羧酸單元為癸二酸單元和/或壬二酸單元。
4.根據(jù)權(quán)利要求1 3中任一項(xiàng)所述的阻燃性聚酰胺樹脂組合物，其中，聚酰胺(A)是含有包含90摩爾％以上的對苯二甲胺單元的二胺單元和包含90摩爾％以上的癸二酸單元和/或壬二酸單元的二羧酸單元而成的聚酰胺。
5.根據(jù)權(quán)利要求1 4中任一項(xiàng)所述的阻燃性聚酰胺樹脂組合物，其中，聚酰胺(A)的相對粘度為1.8 4. 2的范圍。
6.根據(jù)權(quán)利要求1 5中任一項(xiàng)所述的阻燃性聚酰胺樹脂組合物，其中，聚酰胺(A)的凝膠滲透色譜法測定中的數(shù)均分子量(Mn)為10，000 50，000的范圍，并且分散度(重均分子量/數(shù)均分子量=Mw/Mn)為1. 5 5. 0的范圍。
7.根據(jù)權(quán)利要求1 6中任一項(xiàng)所述的阻燃性聚酰胺樹脂組合物，其中，有機(jī)鹵素化合物(B)為選自由溴化聚苯乙烯、溴化聚苯醚、溴化聚碳酸酯、溴化雙酚型環(huán)氧系聚合物、溴化苯乙烯馬來酸酐聚合物、溴化環(huán)氧樹脂、溴化苯氧基樹脂、十溴二苯基醚、十溴聯(lián)苯、溴化交聯(lián)芳香族聚合物及全氯環(huán)十五烷組成的組中的至少1種。
8.根據(jù)權(quán)利要求1 7中任一項(xiàng)所述的阻燃性聚酰胺樹脂組合物，其中，有機(jī)鹵素化合物(B)為溴化聚苯乙烯和/或溴化聚苯醚。
9.根據(jù)權(quán)利要求1 8中任一項(xiàng)所述的阻燃性聚酰胺樹脂組合物，其中，有機(jī)鹵素化合物(B)中的鹵素原子的含量為15 87質(zhì)量％。
10.根據(jù)權(quán)利要求1 9中任一項(xiàng)所述的阻燃性聚酰胺樹脂組合物，其中，無機(jī)化合物 (C)為選自由三氧化銻、五氧化銻、銻酸鈉、氧化錫、氧化鐵、氧化鋅、硼酸鋅、氫氧化鎂、氫氧化鈣、碳酸鈣及高嶺土類粘土組成的組中的至少1種。
11.根據(jù)權(quán)利要求1 10中任一項(xiàng)所述的阻燃性聚酰胺樹脂組合物，其中，無機(jī)化合物(C)為選自由三氧化銻、五氧化銻及銻酸鈉組成的組中的至少1種。
12.根據(jù)權(quán)利要求1 11中任一項(xiàng)所述的阻燃性聚酰胺樹脂組合物，其中，無機(jī)填充劑(D)為選自由玻璃纖維、玻璃珠、碳纖維、硼纖維、滑石、云母、二氧化硅、二氧化硅氧化鋁、氧化鋁、石墨、高嶺土、二氧化鈦及二硫化鉬組成的組中的至少1種。
13.根據(jù)權(quán)利要求1 12中任一項(xiàng)所述的阻燃性聚酰胺樹脂組合物，其中，無機(jī)填充劑 (D)為玻璃纖維和/或碳纖維。
14.一種成形品，其是包含權(quán)利要求1 13中任一項(xiàng)所述的聚酰胺樹脂組合物而形成的。
15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的成形品，其為電氣部件或電子部件。
全文摘要
一種阻燃性聚酰胺樹脂組合物，其是包含聚酰胺(A)、作為阻燃劑的有機(jī)鹵素化合物(B)、作為阻燃助劑的無機(jī)化合物(C)及無機(jī)填充劑(D)的阻燃性聚酰胺樹脂組合物，所述聚酰胺(A)含有包含70摩爾％以上的對苯二甲胺單元的二胺單元和包含70摩爾％以上的碳原子數(shù)6～18的直鏈脂肪族二羧酸單元的二羧酸單元而成，聚酰胺(A)是磷原子濃度為50～1000ppm并且在JIS-K-7105的色差試驗(yàn)中的YI值為10以下的聚酰胺，相對于聚酰胺(A)100質(zhì)量份，包含有機(jī)鹵素化合物(B)1～100質(zhì)量份、無機(jī)化合物(C)0.5～50質(zhì)量份、無機(jī)填充劑(D)0～100質(zhì)量份。
文檔編號C08K3/00GK102575100SQ20108004096
公開日2012年7月11日 申請日期2010年9月14日 優(yōu)先權(quán)日2009年9月14日
發(fā)明者住野隆彥, 小川俊, 桑原久征, 石井健太郎, 阿由葉慎市 申請人:三菱瓦斯化學(xué)株式會社