專利名稱：取代的苯基尿嘧啶類化合物的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及新穎的取代的苯基尿嘧啶類化合物，涉及它們的制備和新的中間體及其它們作為除草劑的應用。
某些取代的芳基尿嘧啶類業(yè)已公開于(專利)文獻中(參見EP-A-255047、EP-A-260621、EP-A-408382、EP-A-438209、EP-A-473551、EP-A-517181、EP-A-563384、WO-A-91/00278、WO-A-91/07393、WO-A-93/14073、WO-A-98/41093、US-A-4979982、US-A-5084084、US-A-5127935、US-A-5154755、US-A-5169430、US-A-5486610、US-A-5356863)。然而，這些化合物迄今未獲得任何特別的重要性。
因此，本發(fā)明提供新穎的通式(Ⅰ)的取代的苯基尿嘧啶類化合物 其中n代表數(shù)字0、1、2、3、4或5,Q 代表O(氧)、S(硫)、SO、SO2、NH或N(烷基)，R1代表氫、氨基或任選被取代的烷基，R2代表羧基、氰基、氨基甲酰基、硫代氨基甲?；虼砀魅芜x被取代的烷基或烷氧基羰基，R3代表氫、鹵素或任選被取代的烷基，R4代表氫、氰基、氨基甲酰基、硫代氨基甲?；螓u素，R5代表氰基、氨基甲?；?、硫代氨基甲酰基、鹵素，或代表各任選被取代的烷基或烷氧基，和X 代表羥基、巰基、氨基、硝基、氰基、羧基、氨基甲酰基、硫代氨基甲?；Ⅺu素，或代表各任選被取代的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺酰基、烷基磺酰基、烷基氨基、二烷基氨基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基氨基羰基、二烷基氨基羰基、烷基羰氧基、烷氧基羰氧基、烷基氨基羰氧基、二烷基氨基羰氧基、苯基羰氧基、烷基羰基氨基、烷氧基羰基氨基、烷基磺?；被?、鏈烯基、鏈烯氧基、鏈烯氧基羰基、炔基、炔氧基或炔氧基羰基，其中在n大于1的情況下，X在每一可能的化合物中也可以是不同的上述基團。
在上述定義中，烴鏈如烷基-以及在與雜原子相連時，如在烷氧基中-各是直鏈或支鏈。
只要本發(fā)明通式(Ⅰ)化合物含有不對稱取代的碳原子，本發(fā)明就還涉及各R對映體和S-對映體以及這些對映體的任何混合物，特別是外消旋體。n 優(yōu)選代表數(shù)字0、1、2、3或4；Q 優(yōu)選代表O(氧)、S(硫)、SO、SO2、NH或N(C1-C4-烷基)；R1優(yōu)選代表氫、氨基或任選由氰基、羧基、氟、氯、C1-C4-烷氧基或C1-C4-烷氧基羰基取代的C1-C4-烷基；R2優(yōu)選代表羧基、氰基、氨基甲酰基、硫代氨基甲?；虼鞢1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基羰基，它們各任選由氰基、氟、氯或C1-C4-烷氧基取代；R3優(yōu)選代表氫、氟、氯、溴，或代表任選由氟或氯取代的C1-C4-烷基；R4優(yōu)選代表氫、氰基、氨基甲?；?、硫代氨基甲?；?、氟、氯或溴；R5優(yōu)選代表氰基、氨基甲?；⒘虼被柞；?、氟、氯、溴，或代表C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基，它們各任選由氟和/或氯取代；和X 優(yōu)選代表羥基、巰基、氨基、硝基、氰基、羧基、氨基甲?；?、硫代氨基甲?；?、氟、氯、溴、碘，或代表烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺?；?、烷基磺?；蛲榛被?，它們各具有1至6個碳原子且各任選由羥基、氰基、羧基、氨基甲?；⒎?、氯、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-烷基亞磺?；?、C1-C4-烷基磺?；?、C1-C4-烷基羰基、C1-C4-烷氧基羰基、C2-C4-鏈烯氧基羰基、C2-C4-炔氧基羰基、C1-C4-烷基氨基羰基、二(C1-C4-烷基)氨基-羰基、苯氧基羰基、芐氧基羰基、苯基氨基羰基或芐基氨基羰基取代，或代表在烷基基團中各具有1至6個碳原子的二烷基氨基，或代表烷基羰基、烷氧基羰基、烷基氨基羰基、烷基羰氧基、烷氧基羰氧基或烷基氨基羰氧基，它們在烷基基團中各具有1至6個碳原子且它們各任選由氰基、氟、氯、溴或C1-C4-烷氧基取代，或代表二烷基氨基羰基或二烷基氨基羰氧基，它們在烷基基團中各具有1至6個碳原子，或代表苯基羰氧基，或代表烷基羰基氨基、烷氧基羰基氨基、烷基磺?；被?，它們各任選由氟、氯或溴取代，或代表鏈烯基、鏈烯氧基、鏈烯氧基羰基、炔基、炔氧基或炔氧基羰基，它們各具有至多6個碳原子且它們各任選由氰基、羧基、氟、氯、溴或C1-C4-烷氧基-羰基取代；n 特別優(yōu)選代表數(shù)字1、2或3；Q 特別優(yōu)選代表O(氧)、S(硫)、SO、SO2、NH或N(甲基)；R1特別優(yōu)選代表氫、氨基，或代表甲基、乙基、正或異丙基，它們各任選由氰基、氟、氯、甲氧基或乙氧基取代；R2特別優(yōu)選代表羧基、氰基、氨基甲酰基、硫代氨基甲?；虼砑谆?、乙基、正或異丙基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正或異丙氧基羰基，它們各任選由氰基、氟、氯、甲氧基或乙氧基取代；R3特別優(yōu)選代表氫、氟、氯、溴，或代表甲基或乙基，它們各任選由氟和/或氯取代；R4特別優(yōu)選代表氫、氟或氯；R5特別優(yōu)選代表氰基、氨基甲?；⒘虼被柞；⒎?、氯、溴、甲基或三氟甲基；X 特別優(yōu)選代表羥基、巰基、氨基、硝基、氰基、羧基、氨基甲酰基、硫代氨基甲?；?、氟、氯、溴，或代表甲基、乙基、正或異丙基、正-、異-、仲-或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、正-、異-、仲-或叔丁氧基、甲硫基、乙硫基、正或異丙硫基、甲基亞磺酰基、乙基亞磺酰基、甲基磺?；⒁一酋；⒓谆被?、乙基氨基、正或異丙基氨基、正-、異-、仲-或叔丁基氨基，它們各任選由氰基、羧基、氨基甲酰基、氟、氯、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、甲硫基、乙硫基、正或異丙硫基、甲基亞磺?；⒁一鶃喕酋；⒓谆酋；?、乙基磺?；⒁阴；⒈；?、正或異丁?；⒓籽趸驶?、乙氧基羰基、正或異丙氧羰基、烯丙氧基羰基、1-丁烯-3-基氧基羰基、2-丁烯-4-基氧基羰基、炔丙基氧基羰基、1-丁炔-3-基氧基羰基、2-丁炔-4-基氧基羰基、甲基氨基羰基、乙基氨基羰基、正或異丙基氨基羰基、二甲基氨基羰基、二乙基氨基羰基、苯氧基羰基、芐氧基羰基、苯基氨基羰基或芐基氨基羰基取代，或代表二甲基氨基或二乙基氨基，或代表乙?；?、丙?；?、正或異丁?；⒓籽趸驶?、乙氧基羰基、正或異丙氧基羰基、甲基氨基羰基、乙基氨基羰基、正或異丙基氨基羰基、乙酰氧基、丙酰氧基、正或異丁酰氧基、甲氧基羰氧基、乙氧基羰氧基、正或異丙氧基羰氧基、甲基氨基羰氧基、乙基氨基羰氧基、正或異丙基氨基羰氧基，它們各任選由氰基、氟、氯、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基取代，或代表二甲基氨基羰基、二乙基氨基羰基、二甲基氨基羰氧基或二乙基氨基羰氧基，或代表苯基羰氧基，或代表乙?；被?、丙?；被⒄虍惗□；被⒓籽趸驶被?、乙氧基羰基氨基、正或異丙氧基羰基氨基、甲基磺酰基氨基、乙基磺?；被?、正或異丙基磺?；被⒄?、異-、仲-或叔丁基磺?；被鼈兏魅芜x由氟或氯取代，或代表乙烯基、丙烯基、丙烯氧基、丙烯氧基羰基、乙炔基、丙炔基、丙炔氧基或丙炔氧基羰基，它們各任選由氰基、羧基、氟、氯、甲氧基羰基或乙氧基羰基取代。
根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的是其中存在上面提到的優(yōu)選含義組合的式(Ⅰ)化合物。
根據(jù)本發(fā)明特別優(yōu)選的是其中存在上面提到的特別優(yōu)選含義組合的式(Ⅰ)化合物。
非常特別優(yōu)選是式(ⅠA)化合物 其中R1代表氫、氨基或甲基，R2代表三氟甲基、一氯二氟甲基、二氟甲基或五氟乙基，R3代表氫、氯或甲基，R4代表氫、氟或氯，R5代表氰基或硫代氨基甲?；?，和X 代表羥基、巰基、氨基、硝基、氰基、羧基、氨基甲?；?、硫代氨基甲?；?、氟、氯、溴，或代表甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、甲氧基羰基或乙氧基羰基，它們各任選由氰基、羧基、氨基甲?；?、氟、氯、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正或異丙氧基羰基、烯丙氧基羰基、炔丙氧基羰基、1-丁烯-3-基氧基羰基、2-丁烯-4-基氧基羰基、炔丙氧基羰基、1-丁炔-3-基氧基羰基、2-丁炔-4-基氧基羰基、甲基氨基羰基、乙基氨基羰基、正或異丙基氨基羰基、二甲基氨基羰基、二乙基氨基羰基、苯氧基羰基、芐氧基羰基、苯基氨基羰基或芐基氨基羰基取代，或代表由甲氧基羰基或乙氧基羰基取代的乙烯基。
另一組非常特別優(yōu)選的是式(ⅠA)化合物，其中R1代表甲基，R2代表三氟甲基、一氯二氟甲基、二氟甲基或五氟乙基，R3代表氫、氯或甲基，R4代表氫、氟或氯，R5代表氟、氯、溴或三氟甲基，和X 代表羥基、巰基、氨基、硝基、氰基、羧基、氨基甲?；?、硫代氨基甲?；⒎?、氯、溴，或代表甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、甲氧基羰基或乙氧基羰基，它們各任選由氰基、羧基、氨基甲酰基、氟、氯、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正或異丙氧基羰基、烯丙氧基羰基、炔丙氧基羰基、1-丁烯-3-基氧基羰基、2-丁烯-4-基氧基羰基、炔丙氧基羰基、1-丁炔-3-基氧基羰基、2-丁炔-4-基氧基羰基、甲基氨基羰基、乙基氨基羰基、正或異丙基氨基羰基、二甲基氨基羰基、二乙基氨基羰基、苯氧基羰基、芐氧基羰基、苯基氨基羰基或芐基氨基羰基取代，或代表由甲氧基羰基或乙氧基羰基取代的乙烯基。
另一組非常特別優(yōu)選的是式(ⅠA)化合物，其中R1代表氫、氨基或甲基，R2代表羧基、氰基、氨基甲?；?、硫代氨基甲?；?、甲氧基羰基或乙氧基羰基，R3代表氫、氯或甲基，R4代表氫、氟或氯，R5代表氰基、硫代氨基甲酰基、氟、氯、溴或三氟甲基，和X 代表羥基、巰基、氨基、硝基、氰基、羧基、氨基甲?；?、硫代氨基甲?；?、氟、氯、溴，或代表甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、甲氧基羰基或乙氧基羰基，它們各任選由氰基、羧基、氨基甲?；?、氟、氯、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正或異丙氧基羰基、烯丙氧基羰基、炔丙氧基羰基、1-丁烯-3-基氧基羰基、2-丁烯-4-基氧基羰基、炔丙氧基羰基、1-丁炔-3-基氧基羰基、2-丁炔-4-基氧基羰基、甲基氨基羰基、乙基氨基羰基、正或異丙基氨基羰基、二甲基氨基羰基、二乙基氨基羰基、苯氧基羰基、芐氧基羰基、苯基氨基羰基或芐基氨基羰基取代，或代表由甲氧基羰基或乙氧基羰基取代的乙烯基。
上面提到的一般或優(yōu)選的基團定義適合于式(Ⅰ)終產(chǎn)物，且相應地，也適合于在每一種制備情況下所需的起始原料或中間體。這些基團定義可以按照需要相互結(jié)合，即，包括上面提到的優(yōu)選范圍間的組合。
本發(fā)明通式(Ⅰ)化合物的實例分組列于下文。
組1 Xn具有下文給出的含義2-羥基、3-羥基、4-羥基、2-氰基、3-氰基、4-氰基、2-羧基、3-羧基、4-羧基、2-氟、3-氟、4-氟、2,3-二氟、2,4-二氟、2,5-二氟、2,6-二氟、3,4-二氟、3,5-二氟、2-氯、3-氯、4-氯、2,3-二氯、2,4-二氯、2,5-二氯、2,6-二氯、3,4-二氯、3,5-二氯、2-溴、3-溴、4-溴、2-甲基、3-甲基、4-甲基、2,3-二甲基、2,4-二甲基、2,5-二甲基、2,6-二甲基、3,4-二甲基、3,5-二甲基、2-三氟甲基、3-三氟甲基、4-三氟甲基、2-甲氧基、3-甲氧基、4-甲氧基、2,4-二甲氧基、2,5-二甲氧基、2,6-二甲氧基、3,4-二甲氧基、2-二氟甲氧基、4-二氟甲氧基、2-三氟甲氧基、4-三氟甲氧基、4-乙氧基、4-甲硫基、4-乙硫基、4-甲氧基羰基、4-乙氧基羰基、羧基甲氧基、4-甲氧基羰基甲氧基、4-乙氧基羰基甲氧基、4-正丙氧基羰基甲氧基、4-異丙氧基羰基甲氧基、4-(1-羧基乙氧基)、4-(1-(甲氧基羰基)乙氧基)、4-(1-(乙氧基羰基)乙氧基)、4-(1-(正丙氧基羰基)乙氧基)、4-(1-(異丙氧基羰基)乙氧基)、4-(烯丙氧基羰基甲氧基)、4-(1-(烯丙氧基羰基)乙氧基)、4-(炔丙氧基羰基甲氧基)、4-(1-(炔丙氧基羰基)乙氧基)、4-(芐氧基羰基甲氧基)、4-(1-(芐氧基羰基)乙氧基)、4-(氨基羰基甲氧基)、4-(甲基氨基羰基甲氧基)、4-(乙基氨基羰基甲氧基)、4-(正丙基氨基羰基甲氧基)、4-(異丙基氨基羰基甲氧基)、4-(二甲基氨基羰基甲氧基)、4-(1-(甲基氨基羰基)乙氧基)、4-(1-(乙基氨基羰基)乙氧基)、4-(1-(正丙基氨基羰基)乙氧基)、4-(1-(異丙基氨基羰基)乙氧基)、4-(1-(二甲基氨基羰基)乙氧基)、4-(2-甲氧基羰基-乙烯基)、4-(2-乙氧基羰基-乙烯基)。
組2 Xn具有組1中給出的含義。
組3 Xn具有組1中給出的含義。
組4 Xn具有組1中給出的含義。
組5 Xn具有組1中給出的含義。
組6 Xn具有組1中給出的含義。
組7 Xn具有組1中給出的含義。
組8 Xn具有組1中給出的含義。
組9 Xn具有組1中給出的含義。
組10 Xn具有組1中給出的含義。
組11 Xn具有組1中給出的含義。
組12 Xn具有組1中給出的含義。
組13 Xn具有組1中給出的含義。
組14 Xn具有組1中給出的含義。
組15 Xn具有組1中給出的含義。
新穎的通式(Ⅰ)的取代的苯基尿嘧啶具有令人感興趣的生物性能。特別是它們具有強的除草活性。
新穎的通式(Ⅰ)的取代的氨基苯基尿嘧啶如下獲得(a)如果適合在反應輔助劑存在下和如果適合在稀釋劑存在下，使通式(Ⅱ)的鹵代苯基尿嘧啶 其中R1、R2、R3、R4和R5如上所定義，和X1代表鹵素，與通式(Ⅲ)的芳基化合物 其中n、Q和X各如上所定義，或通式(Ⅲ)化合物的金屬鹽反應或(b)如果適宜在反應輔助劑存在下和如果適宜在稀釋劑存在下，使通式(Ⅳ)的氨基烯酸酯 其中R2和R3具有上面提到的含義，和R 代表烷基、芳基或芳基烷基，與通式(Ⅴ)的芳基異氰酸酯 其中n、Q、R4、R5和X具有上面提到的含義，或通式(Ⅳ)的芳基尿烷(芳基氨基甲酸酯)反應 其中n、Q、R4、R5和X具有上面提到的含義，R 代表烷基、芳基或芳基烷基，或(c)在水存在下和如果適宜在有機溶劑存在下，使通式(Ⅶ)的N-芳基-1-烷氧基羰基氨基-馬來酰亞胺 其中n、Q、R3、R4、R5和X具有上面提到的含義和R′ 代表烷基與金屬氫氧化物反應，或(d)如果適宜在反應輔助劑存在下和如果適宜在稀釋劑存在下，使通式(Ⅰa)的取代的苯基尿嘧啶 其中n、Q、R2、R3、R4、R5和X具有上面提到的含義與1-氨基氧基-2,4-二硝基-苯或通式(Ⅷ)的烷基化試劑反應X2-A1(Ⅷ)其中A1代表任選被取代的烷基和X2代表鹵素或基團-O-SO2-O-A1，且，如果適宜，隨后用常規(guī)方式在取代基定義的范圍內(nèi)進行親電或親核和/或氧化或還原反應。
通式(Ⅰ)的化合物可以用常規(guī)方法轉(zhuǎn)化成具有上面定義的其它通式(Ⅰ)化合物，例如通過酯化或水解(例如X:OCH2COOH→OCH2COOC2H5、OCH(CH3)COOCH3→OCH(CH3)COOH)，與氰氣或硫化氫反應(例如R5:Br→CN,CN→CSNH2)，羧基化合物用常規(guī)方法轉(zhuǎn)化成其它羧酸衍生物(例如，R2:COOH→CN,CN→CSNH2,COOH→COOCH3,COOCH3→CONH2)；參見制備實施例)。
使用，例如，1-(4-氰基-2,5-二氟苯基)-4-氯二氟甲基-3,6-二氫-2,6-二氧代-1(2H)-嘧啶和1-(4-羥基-苯氧基)丙酸乙酯作為起始原料，本發(fā)明方法(a)的反應途徑可以用下列反應式來說明 使用，例如，3-氨基-4,4,4-三氟-巴豆酸甲酯和4-氰基-2-氟-5-苯氧基苯基異氰酸酯作為起始原料，本發(fā)明方法(b)的反應途徑可以用下列反應式來說明 使用，例如，[1-(2,4-二氯-5-苯硫基苯基)-2,5-二氧代-2,5-二氫-1H-吡咯-3-基]-氨基甲酸甲酯作為起始原料，本發(fā)明方法(c)的反應途徑可以用下列反應式來說明 使用，例如，1-[2-氯-4-三氟甲基-5-(4-甲氧基羰基甲氧基苯氧基)苯基]-4-二氟甲基-3,6-二氫-2,6-二氧代-1(2H)-嘧啶和甲基溴作為起始原料，本發(fā)明方法(d)的反應途徑可以用下列反應式來說明 式(Ⅱ)提供在制備本發(fā)明式(Ⅰ)化合物的本發(fā)明方法(a)中用作起始原料的鹵代苯基尿嘧啶的一般定義。在式(Ⅱ)中，R1、R2、R3、R4和R5各特別具有在上文有關本發(fā)明式(Ⅰ)化合物的描述中業(yè)已提到的R1、R2、R3、R4和R5的優(yōu)選、特別優(yōu)選或非常特別優(yōu)選的含義。X1優(yōu)選代表氟或氯，尤其是氟。
式(Ⅱ)起始原料是已知的和/或可以通過已知的方法制備(參見，EP-A-648749)。
通式(Ⅲ)提供在本發(fā)明方法(a)中另一用作起始原料的取代的芳基化合物的一般定義。在式(Ⅲ)中，n、Q和X各特別具有在上文有關本發(fā)明式(Ⅰ)化合物的描述中業(yè)已提到的n、Q和X的優(yōu)選、特別優(yōu)選或非常特別優(yōu)選的含義。
式(Ⅲ)起始原料是有機合成上已知的化學品。
式(Ⅳ)提供在制備本發(fā)明式(Ⅰ)化合物的本發(fā)明方法(b)中用作起始原料的氨基烯酸酯的一般定義。在式(Ⅳ)中，R2和R3各特別具有在上文有關本發(fā)明式(Ⅰ)化合物的描述中業(yè)已提到的R2和R3的優(yōu)選、特別優(yōu)選的或非常特別優(yōu)選含義；R優(yōu)選代表C1-C4-烷基、苯基或芐基，特別是甲基或乙基。
式(Ⅳ)起始原料是已知的和/或可以通過已知的方法制備(參見，雜環(huán)有機化學雜志，9(1972),513-522)。
通式(Ⅴ)提供在本發(fā)明方法(b)中另一用作起始原料的芳基異氰酸酯的一般定義。在式(Ⅴ)中，n、Q、R4、R5和X各特別具有在上文有關本發(fā)明式(Ⅰ)化合物的描述中業(yè)已提到的n、Q、R4、R5和X的優(yōu)選、特別優(yōu)選或非常特別優(yōu)選的含義。
式(Ⅴ)起始原料是迄今未知的；作為新物質(zhì)，它們也是本發(fā)明申請的主題。
新的通式(Ⅴ)的芳基異氰酸酯如下獲得使通式(Ⅸ)的苯胺衍生物 其中n、Q、R4、R5和X具有上面提到的含義，與光氣在稀釋劑例如氯苯存在下在-20℃至+150℃的溫度下反應(參見，例如，同樣是EP-A-648749)。
通式(Ⅵ)提供在本發(fā)明方法(b)中任選用作起始原料的芳基尿烷的一般定義。在式(Ⅵ)中，n、Q、R4、R5和X各特別具有在上文有關本發(fā)明式(Ⅰ)化合物的描述中業(yè)已提到的n、Q、R4、R5和X的優(yōu)選、特別優(yōu)選或非常特別優(yōu)選的含義；R優(yōu)選代表C1-C4-烷基、苯基或芐基，特別是甲基或乙基。
式(Ⅵ)起始原料是迄今未知的；作為新物質(zhì)，它們也是本發(fā)明申請的主題。
新的通式(Ⅵ)的芳基尿烷如下獲得使通式(Ⅸ)的苯胺衍生物 其中n、Q、R4、R5和X具有上面提到的含義與通式(Ⅹ)的氯代羰基化合物反應RO-CO-Cl (Ⅹ)其中R具有上面提到的含義，如果適宜在酸受體如吡啶存在下，和如果適宜在稀釋劑如二氯甲烷存在下，在-20℃至+100℃的溫度下進行反應(參見，例如制備實施例)。
需作為前體的通式(Ⅸ)的苯胺衍生物是已知的和/或可以通過本身已知的方法制備(參見，Justus Liebigs Ann.Chem.740(1970),169-179；US-A-3715395；US-A-3914418；DE-A-2748554；DE3736089)。
通式(Ⅸa)的苯胺衍生物
其中n、R4和X具有上面提到的含義和Y代表氰基、硫代氨基甲?；蛉谆?，是迄今未知的，也是新物質(zhì)，是本發(fā)明申請的主題。
新的通式(Ⅸa)苯胺衍生物如下獲得使通式(Ⅺ)的苯胺 其中R4、X1和Y具有上面提到的含義與通式(Ⅲ)的芳基化合物 其中n、Q和X具有上面提到的含義或通式(Ⅲ)的金屬化合物如果適宜在反應輔助劑如氫化鈉存在下和如果適宜在稀釋劑如N-甲基吡咯烷酮存在下在0℃至150℃的溫度下進行反應(參見，例如制備實施例)。
通式(Ⅶ)提供在本發(fā)明方法(c)中用作起始原料的N-芳基-1-烷氧基-羰基氨基馬來酰亞胺的一般定義。在式(Ⅶ)中，n、Q、R3、R4、R5和X各特別具有在上文有關本發(fā)明式(Ⅰ)化合物的描述中業(yè)已提到的n、Q、R3、R4、R5和X的優(yōu)選、特別優(yōu)選或非常特別優(yōu)選的含義；R4優(yōu)選代表C1-C4-烷基，特別是甲基或乙基。
新的通式(Ⅶ)的N-芳基-1-烷氧基羰基氨基-馬來酰亞胺如下獲得使通式(Ⅻ)的(2,5-二氧代-2,5-二氫-呋喃-3-基)-氨基甲酸烷基酯 其中R3具有上面提到的含義，和R′代表烷基(特別是甲基或乙基)與通式(Ⅸ)的苯胺衍生物反應 其中n、Q、R4、R5和X具有上面提到的含義，如果適宜在稀釋劑如乙酸存在下，在0℃至200℃、優(yōu)選在50℃至150℃的溫度下進行反應。
通式(Ⅻ)的前體是已知的和/或可以用本身已知的方法制備(參見，例如DE19604229)。
通式(Ⅰa)提供在本發(fā)明方法(d)中用作起始原料的取代的苯基尿嘧啶的一般定義。在式(Ⅰa)中，n、Q、R2、R3、R4、R5和X各特別具有在上文有關本發(fā)明式(Ⅰ)化合物的描述中業(yè)已提到的n、Q、R2、R3、R4、R5和X的優(yōu)選、特別優(yōu)選或非常特別優(yōu)選的含義。
作為新物質(zhì)，用于方法(b)的通式(Ⅰa)起始原料也同樣是本發(fā)明申請的主題；它們可以通過本發(fā)明方法(a)、(b)和(c)制備。
通式(Ⅷ)提供在本發(fā)明方法(d)中另一用作起始原料的烷基化試劑的一般定義。在式(Ⅷ)中，A1優(yōu)選代表任選由氰基、鹵素或C1-C4-烷氧基取代的具有1至4個碳原子的烷基，和X2優(yōu)選代表氯、溴、碘、甲基磺酰氧基或乙基磺酰氧基；特別是，A1代表甲基、乙基、正或異丙基，它們各任選由氰基、氟、氯、甲氧基或乙氧基取代，和X2代表氯、溴、碘、甲基磺酰氧基或乙基磺酰氧基。
式(Ⅷ)原料是有機合成中已知的化學品。
制備通式(Ⅰ)化合物的本發(fā)明方法優(yōu)選使用稀釋劑進行。適合于進行本發(fā)明方法(a)、(b)、(c)和(d)的稀釋劑除了水之外特別是惰性有機溶劑。這些溶劑包括特別是脂肪族、脂環(huán)族或芳族的任選鹵代的烴，諸如，例如汽油、苯、甲苯、二甲苯、氯苯、二氯苯、石油醚、己烷、環(huán)己烷、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳；醚類，如乙醚、異丙醚、二噁烷、四氫呋喃或乙二醇二甲醚或乙二醇二乙醚；酮類，如丙酮、丁酮或甲基異丁基酮；腈類，如乙腈、丙腈或丁腈；酰胺類，如N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基-甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酰三胺；酯類，如乙酸甲酯或乙酸乙酯；亞砜類，如二甲基亞砜；醇類，如甲醇、乙醇、正-或異丙醇、乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、二甘醇單甲醚、二甘醇單乙醚，它們與水的混合物，或純水。
適合于本發(fā)明方法(a)、(b)、(c)和(d)的反應輔助劑通常是常規(guī)的無機或有機堿或酸受體。這些物質(zhì)優(yōu)選包括堿金屬或堿土金屬的乙酸鹽、氨化物、碳酸鹽、碳酸氫鹽、氫化物、氫氧化物或醇鹽，如乙酸鈉、乙酸鉀或乙酸鈣、氨化鋰、氨化鈉、氨化鉀或氨化鈣、碳酸鈉、碳酸鉀或碳酸鈣、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀或碳酸氫鈣、氫化鋰、氫化鈉、氫化鉀或氫化鈣、氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀或氫氧化鈣，甲醇、乙醇、正或異丙醇、正-、異-、仲-或叔丁醇的鈉鹽或甲醇、乙醇、正-或異丙醇、正-、異-、仲-或叔丁醇的鉀鹽；另外還有堿性有機氮化合物，如，三甲胺、三乙胺、三丙胺、三丁胺、乙基-二異丙基胺、N,N-二甲基-環(huán)己基胺、二環(huán)己基胺、乙基-二環(huán)己基胺、N,N-二甲基苯胺、N,N-二甲基-芐基胺、吡啶，2-甲基-、3-甲基-、4-乙基-、2,4-二甲基-、2,6-二甲基-、3,4-二甲基-和3,5-二甲基-吡啶、5-乙基-2-甲基-吡啶、4-二甲基氨基-吡啶、N-甲基-哌啶、1,4-二氮雜二環(huán)[2,2,2]-辛烷(DABCO)、1,5-二氮雜二環(huán)[4,3,0]-壬-5-烯(DBN)或1,8-二氮雜二環(huán)[5,4,0]-十一-7-烯(DBU)。
其它用于本發(fā)明方法的反應輔助劑是相轉(zhuǎn)移催化劑。這些催化劑可以提到的實例有四丁基溴化銨、四丁基氯化銨、四辛基氯化銨、四丁基硫酸氫銨、甲基三辛基氯化銨、十六烷基三甲基氯化銨、十六烷基三甲基溴化銨、芐基三甲基氯化銨、芐基三乙基氯化銨、芐基三甲基氫氧化銨、芐基三乙基氫氧化銨、芐基三丁基氯化銨、芐基三丁基溴化銨、四丁基溴化鏻、四丁基氯化鏻、三丁基十六烷基溴化鏻、丁基三苯基氯化鏻、乙基三辛基溴化鏻、四苯基溴化鏻。
進行本發(fā)明方法(a)、(b)、(c)和(d)時，反應溫度可以在相對寬的范圍內(nèi)變化。通常，反應是在0℃至150℃、優(yōu)選在10℃至120℃間的溫度下進行。
本發(fā)明的方法通常是在常壓下進行的。然而，本發(fā)明方法也可以在加壓或減壓下——通常是在0.1巴至10巴間的壓力下進行。
進行本發(fā)明方法時，通常采用大致等摩爾量的起始原料。然而，也可以相對大地過量采用反應組分之一。反應通常是在適合的稀釋劑中在反應輔助劑存在下進行的，且反應混合物通常在所需的溫度下攪拌數(shù)小時。后處理是用常規(guī)方法進行(參見，制備實施例)。
本發(fā)明活性化合物可以用作脫葉劑、干燥劑、殺莖桿劑，和特別是用作除草劑。所謂的雜草，就其最廣義而言，應理解為生長在不該生長的地方的所有植物。本發(fā)明的物質(zhì)是作為滅生性除草劑或是選擇性除草劑基本上取決于所用的量。
本發(fā)明化合物可以與例如下列植物相關使用下列屬的雙子葉雜草芥屬、獨行草屬、豬殃殃屬、繁縷屬、母菊屬、春黃菊屬、牛膝屬、藜屬、蕁麻屬、千里光屬、莧屬、馬齒莧屬、蒼耳屬、旋花屬、甘薯屬、蓼屬、田菁屬、豚草屬、薊屬、飛廉屬、苦苣菜屬、茄屬、焊菜屬、節(jié)節(jié)草屬、母草屬、野芝麻屬、婆婆納屬、苘麻屬、刺酸模屬、曼陀羅屬、堇菜屬、鼬瓣花屬、罌粟屬、矢車菊屬、三葉草屬、毛茛屬和蒲公英屬，下列屬的雙子葉作物棉屬、大豆屬、甜菜屬、胡蘿卜屬、菜豆屬、豌豆屬、茄屬、亞麻屬、甘薯屬、巢菜屬、煙草屬、蕃茄屬、花生屬、蕓苔屬、萵苣屬、黃瓜屬和南瓜屬，下列屬的單子葉雜草稗屬、狗尾草屬、黍?qū)?、馬唐屬、梯牧草屬、早熟禾屬、羊茅屬、蟋蟀草屬、臂形草屬、黑麥草屬、雀麥屬、燕麥屬、莎草屬、高梁屬、冰草屬、狗牙根屬、雨久花屬、飄拂草屬、慈菇屬、荸薺屬、藨草屬、雀稗屬、鴨嘴草屬、尖瓣花屬、龍爪茅屬、剪股穎屬、看麥娘屬和風草屬，下列屬的單子葉作物稻屬、玉米屬、小麥屬、大麥屬、燕麥屬、黑麥屬、高梁屬、黍?qū)佟⒏收釋?、鳳梨屬、天門冬屬和蔥屬。
然而，本發(fā)明活性化合物的應用決不限于這些屬，且也可以相同的方式延伸至其它植物。
取決于化合物的濃度，化合物適合于滅生性防治雜草，例如工業(yè)地域和鐵道線，以及有或無種植樹林的道路和廣場。同樣，化合物可以用于防治多年生作物中的雜草，例如森林、裝飾樹林、果園、葡萄園、柑桔林、堅果園、蕉種植園、咖啡種植園、茶園、橡膠種植園、油棕櫚種植園、可可種植園、軟果林和啤酒花田、草場、體育場和牧場中的雜草。且本發(fā)明化合物還可以用于選擇性地防治一年生作物中的雜草。
本發(fā)明式(Ⅰ)化合物當施用于土壤和植物的地上部分時顯示出強的除草活性和寬的作用譜。在某種程度上，它們還適合于以芽前和芽后二種方式選擇性地防治單子葉和雙子葉作物中的單子葉和雙子葉雜草。
活性化合物可以轉(zhuǎn)化成常規(guī)的制劑，如溶液、乳劑、可濕性粉劑、懸浮劑、粉劑、粉塵劑、膏劑、可溶性粉劑、顆粒劑、懸乳劑、用活性化合物浸漬的天然或合成材料，以及包在聚合物中的微細膠囊。
這些制劑可以用已知的方式生產(chǎn)，例如，將活性化合物與擴充劑，即液體和/或與固體載體混合，并任選使用表面活性劑，即乳化劑和/或分散劑和/或起泡劑。
在用水作擴充劑的情況下，也可以用有機溶劑作助溶劑。適合的液體溶劑主要有芳族化合物，如二甲苯，甲苯或烷基萘，氯代芳族化合物或氯代脂肪烴，如氯代苯類、氯乙烯類或二氯甲烷，脂族烴，如環(huán)己烷或石蠟，例如石油餾份、礦物和植物油，醇類，如丁醇或二醇以及其醚和酯，酮類，如丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮或環(huán)己酮，強極性溶劑，如二甲基甲酰胺和二甲基亞砜，以及水。
適合的固體載體是例如銨鹽和磨碎的天然礦物質(zhì)，如高嶺土、粘土、滑石、白堊、石英、硅鎂土、蒙脫石或硅藻土，和磨碎的合成礦物質(zhì)，如高分散二氧化硅、礬土和硅酸鹽，適合用于顆粒劑的固體載體有例如壓碎并分級的天然礦物質(zhì)如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石，以及有機和無機粉的合成顆粒，和如下有機物的顆粒鋸木屑、椰殼、玉米穗軸和煙莖；適合的乳化劑和/或起泡劑是例如非離子和陰離子乳化劑，如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚，例如，烷基芳基聚乙二醇醚，烷基磺酸鹽，烷基硫酸鹽，芳基磺酸鹽以及白蛋白水解產(chǎn)物；適合的分散劑是例如，木素亞硫酸廢液和甲基纖維素。
制劑中可以使用粘合劑如羧甲基纖維素和粉狀、顆粒或乳膠形式的天然和合成聚合物，如阿拉伯膠、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，以及天然磷脂，如腦磷脂和卵磷脂，和合成磷脂。其它的添加劑可以是礦物油和植物油。
也可以使用著色劑，如無機顏料，例如氧化鐵、氧化鈦和普魯士藍，和有機染料，如茜素染料、偶氮染料和金屬酞菁染料，和微量營養(yǎng)元素如鐵、錳、硼、銅、鈷、鉬和鋅的鹽。
制劑中通常含有按重量計0.1至95％的活性化合物，優(yōu)選0.5至90％。
為防治雜草，本發(fā)明活性化合物，其原樣或以其制劑形式，也可以作為與已知除草劑一起的混合物使用，可以是終制劑或桶混物。
混合物的可能的共組分是已知除草劑，例如，乙草胺、三氟羧草醚(鈉鹽)、苯草醚、甲草胺、禾草滅(鈉鹽)、莠滅凈、amidochlor、酰嘧黃隆、莎稗磷、磺草靈、azafenidin、莠去津、四唑嘧黃隆、草除靈、呋草黃、芐嘧黃隆(甲酯)、滅草松、吡草酮、新燕靈(乙酯)、雙丙氨酰磷、甲羧除草醚、雙草醚、溴丁酰草胺、溴酚肟、溴苯腈、丁草胺、丁草特、cafenstrole、caloxydim、雙酰草胺、carfentrazone(-ethyl)、甲氧除草醚、草滅畏、殺草敏、氯嘧黃隆(乙酯)、草枯醚、綠黃隆、綠麥隆、cinidon(-ethyl)、環(huán)庚草醚、醚黃隆、烯草酮、炔草酸、異噁草酮、氯甲酰草胺、二氟吡啶酸、clopyrasulfuron(-ethyl)、cloransulam(-methyl)、cumyluron、氰草津、cybutryne、滅草特、環(huán)丙嘧磺隆、噻草酮、氰氟草酯、2,4-滴、2,4-滴丁酸、2,4-滴丙酸、甜菜安、燕麥敵、麥草畏、禾草靈(甲酯)、diclosulam、乙酰甲草胺、野燕枯、吡氟草胺、diflufenzopyr、唑隆、哌草丹、二甲草胺、二甲丙乙凈、二甲吩草胺、dimexyflam、氨氟靈、雙苯酰草胺、敵草快、氟硫草定、敵草隆、殺草隆、epoprodan、茵達滅、戊草丹、乙丁烯氟靈、胺苯黃隆(甲酯)、乙呋草黃、ethoxyfen、ethoxysulfuron、etobenzanid、噁唑禾草靈乙酯、麥草伏(異丙酯)、麥草伏(異丙酯-L)、麥草伏(甲酯)、啶嘧黃隆、吡氟禾草靈(丁酯)、fluazolate、flucarbazone、flufenacet、唑嘧磺草胺、氟烯草酸、丙炔氟草胺、flumipropyn、氟草隆、氟咯草隆、乙羧氟草醚(乙酯)、氟胺草唑、flupropacil、flupyrasulfuron(-methyl、sodium)、芴丁酸、氟啶草酮、氯氟吡氧乙酸、氟嘧醇、flurtamone、fluthiacet(-methyl)、fluthiamide、氟黃胺草醚、草銨磷(銨鹽)、草甘磷(異丙銨鹽)、halosafen、吡氟氯禾靈(乙氧基乙酯)、精吡氟氯禾靈(甲酯)、環(huán)嗪酮、咪草酯(甲酯)、imazamethapyr、imazamox、imazapic、滅草煙、滅草喹、咪草煙、咪唑黃隆、碘磺隆、碘苯腈、異丙樂靈、異丙隆、異噁隆、異噁酰草胺、isoxachlortole、isoxaflutole、噁草醚、乳氟禾草靈、環(huán)草定、利谷隆、2甲4氯、2甲4氯丙酸、苯噻草胺、苯嗪草酮、吡草胺、甲基苯噻隆、吡喃隆、秀谷隆、S-異丙甲草胺、磺草唑胺、甲氧隆、嗪草酮、甲黃隆(甲酯)、草達滅、綠谷隆、萘丙胺、萘氧丙草胺、草不隆、煙嘧黃隆、噠草伏、坪草丹、安磺樂靈、oxadiargyl、oxasulfuron、oxaziclomefone、噁草酮、乙氧氟草醚、百草枯、pelargonic acid、二甲戊樂靈、pentoxazone、甜菜寧、哌草磷、丙草胺、氟嘧黃隆(甲酯)、撲草凈、毒草胺、敵稗、喔草酯、異丙草胺、戊炔草胺、芐草丹、氟磺隆、pyraflufen(-ethyl)、吡唑特、吡嘧黃隆(乙酯)、芐草唑、pyribenzoxim、稗草丹、噠草特、pyriminobac(-methyl)、嘧草硫醚、二氯喹啉酸、喹草酸、滅藻醌、喹禾靈(乙酯)、喹禾靈(四氫糠酯)、砜嘧黃隆、稀禾定、西瑪津、西草凈、sulcitrione、甲磺草胺、嘧黃隆(甲酯)、草锍磷、甲嘧磺隆、牧草胺、特丁噻草隆、tepraloxydim、特丁津、特丁凈、噻吩草胺、噻呋酰胺、噻唑煙酸、thidiazimin、噻黃隆(甲酯)、殺草丹、仲草丹、肟草酮、野燕畏、醚苯黃隆、苯黃隆(甲酯)、綠草定、滅草環(huán)、氟樂靈和氟胺黃隆。
也可以是與其它已知活性化合物如殺真菌劑、殺蟲劑、殺螨劑、殺線蟲劑、驅(qū)鳥劑、植物養(yǎng)料和土壤結(jié)構改良劑一起的混合物。
活性化合物可以以其本身、以其制劑或由之經(jīng)進一步稀釋而制備的使用形式使用，如直接可用溶液、懸浮液、乳液、粉劑、膏劑和顆粒劑。它們以常規(guī)方法使用，例如澆潑、噴霧、彌霧或撒施等等。
本發(fā)明活性化合物可以在植物萌發(fā)前或后施用。它們也可以在播種前摻入土壤中。
所用的活性化合物的量可以在相當寬的范圍內(nèi)變化。用量基本上取決于所需的效果。通常，使用量在每公頃土表面積用1克至10千克之間，優(yōu)選每公頃5克至5千克。
本發(fā)明活性化合物的制備和使用可以參見下列實施例。
制備實施例實施例1 (方法(a))將在50ml二甲基亞砜中的2.5g(10mmol)4-甲氧基-苯酚用1.6g氫化鈉(純度60％)處理?；旌衔镌谑覝?大約20℃)下攪拌30分鐘。之后加入3.2g(10mmol)4-(3,6-二氫-2,6-二氧代-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶-1-基)-2,5-二氟苯甲腈。反應混合物在60℃攪拌18小時，隨后倒入大約等體積的1N鹽酸中。獲得的晶體產(chǎn)物通過抽吸過濾分離，與30ml乙酸乙酯和300ml乙醚的混合物一起攪拌，并抽吸過濾至干。有機母液在水泵真空下濃縮，殘余物進行柱色譜(硅膠，氯仿/乙酸乙酯，體積比2∶1)。獲得的第一級分在水泵真空下濃縮，殘余物溶解于沸騰的二氯甲烷中；冷卻后，潷析掉上清溶液劑，殘余物用乙醚/異丙醚攪拌，晶體產(chǎn)物抽吸過濾分離。
由此獲得0.90g(理論值的21％)4-(3,6-二氫-2,6-二氧代-4-三氟甲基-1(2H)嘧啶-1-基)-5-氟-2-(4-甲氧基-苯氧基)-苯甲腈，熔點84℃。
實施例2 (方法(b))將0.50g(1.2mmol)4-(3,6-二氫-2,6-二氧代-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶-1-基)-5-氟-2-(4-甲氧基-苯氧基)-苯甲腈、0.20g(1.8mmol)硫酸二甲酯、0.30g(2.4mmol)碳酸鉀和100ml丙酮的混合物回流15小時，隨后在水泵真空下濃縮。殘余物用50ml的1N鹽酸/50ml乙酸乙酯震蕩，分離出有機相，用硫酸鈉干燥并過濾。濾液在水泵真空下濃縮，殘余物溶解于乙酸乙酯中，溶液用5％磷酸氫二鈉洗滌，用硫酸鈉干燥并過濾。濾液用水泵真空濃縮，殘余物用石油醚攪拌，溶劑在水泵真空下仔細蒸發(fā)掉。
由此給出0.3g(理論值的57％)4-(3,6-二氫-2,6-二氧代-3-甲基-4-三氟甲基-1(2H)-嘧啶-1-基)-5-氟-2-(4-甲氧基-苯氧基)-苯甲腈，熔點62℃。
類似于制備實施例1和2，并根據(jù)本發(fā)明制備方法的一般描述，也可以制備出例如列于下文表1中的其它式(Ⅰ)化合物。 表1式(Ⅰ)化合物的實例 式(Ⅵ)起始原料
由此給出1.2g(理論量的34％)N-(4-氰基-2-氟-5-(4-甲氧基-苯氧基)-苯基)-O-乙基-氨基甲酸酯。
1H-NMR(D6-DMSO,δ):7.85和7.89ppm。
式(Ⅸ)起始原料實施例(Ⅸ-1) 將在100ml N-甲基-吡咯烷酮中的1.3g(10mmol)4-甲氧基-苯酚在室溫下用0.50g氫化鈉(純度60％)處理，在簡短的攪拌之后，再用1.5g 4-氰基-2,5-二氟-苯胺處理。反應混合物在100℃下攪拌20小時。冷卻后，混合物用水稀釋，之后用1N鹽酸稀釋，并在攪拌2小時后，將固體產(chǎn)物抽濾過濾分離，并在陶土上干燥。
由此給出1.9g(理論值的73％)1-氨基-4-氰基-2-氟-5-(4-甲氧基-苯氧基)苯，熔點135℃。
類似于實施例(Ⅸ-1)可以制備出下列列于表2中的其它通式(Ⅸ)化合物。 表2式(Ⅸ)化合物的實例
應用實施例實施例A芽前試驗溶劑5份重量丙酮乳化劑 1份重量的烷基芳基聚乙二醇醚制備適合的活性化合物制劑時，將1份重量的活性化合物與所述量的溶劑混合，將所述量的乳化劑加入，并用水將此乳油稀釋至所需濃度。
將試驗植物的種子播入通常的土壤中，大約24小時后，土壤用活性化合物制劑澆水，在每單位面積上施用特定量的活性成分。選擇噴霧液的濃度，使所需的活性化合物的特定量以1000升水/公頃的噴霧量施用。
三周后，將植物的損害程度與未處理對照的發(fā)育相比較，目測定出損害％。
數(shù)值的含義如下0％=無作用(與未處理相同)100％=完全破壞在此試驗中，例如，制備實施例4和6的化合物對雜草顯示出非常強的活性。
實施例B芽后試驗溶劑5份重量丙酮乳化劑 1份重量的烷基芳基聚乙二醇醚制備適合的活性化合物制劑時，將1份重量的活性化合物與所述量的溶劑混合，將所述量的乳化劑加入，并用水將此乳油稀釋至所需濃度。
向株高5-15厘米的試驗植物按單位面積噴霧施用一定量的所需活性化合物制劑。選擇噴霧液的濃度，使所需化合物的特定量以1,000升水/公頃的量施用。
三周后，將植物的損害程度與未處理對照相比較，定出損害％。
數(shù)值的含義如下0％=無作用(與未處理相同)100％=完全破壞在此試驗中，例如制備實施例4和6的化合物對雜草顯示出非常強的活性。
權利要求
1．通式(Ⅰ)的取代的苯基尿嘧啶， 其中n 代表數(shù)字0、1、2、3、4或5，Q 代表O(氧)、S(硫)、SO、SO2、NH或N(烷基)，R1代表氫、氨基或任選被取代的烷基，R2代表羧基、氰基、氨基甲?；⒘虼被柞；虼砀魅芜x被取代的烷基或烷氧基羰基，R3代表氫、鹵素或任選被取代的烷基，R4代表氫、氰基、氨基甲?；?、硫代氨基甲?；螓u素，R5代表氰基、氨基甲?；?、硫代氨基甲?；?、鹵素，或代表各任選被取代的烷基或烷氧基，和X 代表羥基、巰基、氨基、硝基、氰基、羧基、氨基甲?；⒘虼被柞；Ⅺu素，或代表各任選被取代的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺?；⑼榛酋；?、烷基氨基、二烷基氨基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基氨基羰基、二烷基氨基羰基、烷基羰氧基、烷氧基羰氧基、烷基氨基羰氧基、二烷基氨基羰氧基、苯基羰氧基、烷基羰基氨基、烷氧基羰基氨基、烷基磺酰基氨基、鏈烯基、鏈烯氧基、鏈烯氧基羰基、炔基、炔氧基或炔氧基羰基，其中在n大于1的情況下，X在每一可能的化合物中也可以是不同的上述基團。
2．根據(jù)權利要求1的取代的苯基尿嘧啶，其特征在于，n 代表數(shù)字0、1、2、3或4；Q 代表O(氧)、S(硫)、SO、SO2、NH或N(C1-C4-烷基)，R1代表氫、氨基或任選由氰基、羧基、氟、氯、C1-C4-烷氧基或C1-C4-烷氧基羰基取代的C1-C4-烷基，R2代表羧基、氰基、氨基甲酰基、硫代氨基甲?；虼鞢1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基羰基，它們各任選由氰基、氟、氯或C1-C4-烷氧基取代，R3代表氫、氟、氯、溴，或代表任選由氟或氯取代的C1-C4-烷基，R4代表氫、氰基、氨基甲?；⒘虼被柞；?、氟、氯或溴，R5代表氰基、氨基甲?；?、硫代氨基甲酰基、氟、氯、溴，或代表C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基，它們各任選由氟和/或氯取代，和X 代表羥基、巰基、氨基、硝基、氰基、羧基、氨基甲?；?、硫代氨基甲酰基、氟、氯、溴、碘，或代表烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺?；?、烷基磺?；蛲榛被?，它們各具有1至6個碳原子且各任選由羥基、氰基、羧基、氨基甲?；?、氟、氯、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-烷基亞磺?；?、C1-C4-烷基磺酰基、C1-C4-烷基羰基、C1-C4-烷氧基羰基、C2-C4-鏈烯氧基羰基、C2-C4-炔氧基羰基、C1-C4-烷基氨基羰基、二(C1-C4-烷基)氨基-羰基、苯氧基羰基、芐氧基羰基、苯基氨基羰基或芐基氨基羰基取代，或代表在烷基基團中各具有1至6個碳原子的二烷基氨基，或代表烷基羰基、烷氧基羰基、烷基氨基羰基、烷基羰氧基、烷氧基羰氧基或烷基氨基羰氧基，它們在烷基基團中各具有1至6個碳原子且它們各任選由氰基、氟、氯、溴或C1-C4-烷氧基取代，或代表二烷基氨基羰基或二烷基氨基羰氧基，它們在烷基基團中各具有1至6個碳原子，或代表苯基羰氧基，或代表烷基羰基氨基、烷氧基羰基氨基、烷基磺?；被?，它們各任選由氟、氯或溴取代，或代表鏈烯基、鏈烯氧基、鏈烯氧基羰基、炔基、炔氧基或炔氧基羰基，它們各具有至多6個碳原子且它們各任選由氰基、羧基、氟、氯、溴或C1-C4-烷氧基-羰基取代。
3．根據(jù)權利要求1的取代的苯基尿嘧啶，其特征在于，n 代表數(shù)字1、2或3；Q 代表O(氧)、S(硫)、SO、SO2、NH或N(甲基)，R1代表氫、氨基，或代表甲基、乙基、正或異丙基，它們各任選由氰基、氟、氯、甲氧基或乙氧基取代，R2代表羧基、氰基、氨基甲?；?、硫代氨基甲?；?，或代表甲基、乙基、正或異丙基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正或異丙氧基羰基，它們各任選由氰基、氟、氯、甲氧基或乙氧基取代，R3代表氫、氟、氯、溴，或代表甲基或乙基，它們各任選由氟和/或氯取代，R4代表氫、氟或氯，R5代表氰基、氨基甲?；⒘虼被柞；⒎?、氯、溴、甲基或三氟甲基；X 代表羥基、巰基、氨基、硝基、氰基、羧基、氨基甲酰基、硫代氨基甲?；?、氟、氯、溴，或代表甲基、乙基、正或異丙基、正-、異-、仲-或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、正-、異-、仲-或叔丁氧基、甲硫基、乙硫基、正或異丙硫基、甲基亞磺?；⒁一鶃喕酋；⒓谆酋；⒁一酋；⒓谆被?、乙基氨基、正或異丙基氨基、正-、異-、仲-或叔丁基氨基，它們各任選由氰基、羧基、氨基甲酰基、氟、氯、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、甲硫基、乙硫基、正或異丙硫基、甲基亞磺?；?、乙基亞磺?；?、甲基磺?；?、乙基磺酰基、乙?；⒈；⒄虍惗□；?、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正或異丙氧羰基、烯丙氧基羰基、1-丁烯-3-基氧基羰基、2-丁烯-4-基氧基羰基、炔丙基氧基羰基、1-丁炔-3-基氧基羰基、2-丁炔-4-基氧基羰基、甲基氨基羰基、乙基氨基羰基、正或異丙基氨基羰基、二甲基氨基羰基、二乙基氨基羰基、苯氧基羰基、芐氧基羰基、苯基氨基羰基或芐基氨基羰基取代，或代表二甲基氨基或二乙基氨基，或代表乙?；?、丙酰基、正或異丁酰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正或異丙氧基羰基、甲基氨基羰基、乙基氨基羰基、正或異丙基氨基羰基、乙酰氧基、丙酰氧基、正或異丁酰氧基、甲氧基羰氧基、乙氧基羰氧基、正或異丙氧基羰氧基、甲基氨基羰氧基、乙基氨基羰氧基、正或異丙基氨基羰氧基，它們各任選由氰基、氟、氯、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基取代，或代表二甲基氨基羰基、二乙基氨基羰基、二甲基氨基羰氧基或二乙基氨基羰氧基，或代表苯基羰氧基，或代表乙?；被?、丙?；被⒄虍惗□；被⒓籽趸驶被?、乙氧基羰基氨基、正或異丙氧基羰基氨基、甲基磺?；被?、乙基磺酰基氨基、正或異丙基磺?；被?、正-、異-、仲-或叔丁基磺?；被鼈兏魅芜x由氟或氯取代，或代表乙烯基、丙烯基、丙烯氧基、丙烯氧基羰基、乙炔基、丙炔基、丙炔氧基或丙炔氧基羰基，它們各任選由氰基、羧基、氟、氯、甲氧基羰基或乙氧基羰基取代。
4．根據(jù)權利要求1的取代的苯基尿嘧啶，其特征在于式(ⅠA)化合物 其中R1代表氫、氨基或甲基，R2代表三氟甲基、一氯二氟甲基、二氟甲基或五氟乙基，R3代表氫、氯或甲基，R4代表氫、氟或氯，R5代表氰基或硫代氨基甲酰基，和X 代表羥基、巰基、氨基、硝基、氰基、羧基、氨基甲酰基、硫代氨基甲酰基、氟、氯、溴，或代表甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、甲氧基羰基或乙氧基羰基，它們各任選由氰基、羧基、氨基甲?；?、氟、氯、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正或異丙氧基羰基、烯丙氧基羰基、炔丙氧基羰基、1-丁烯-3-基氧基羰基、2-丁烯-4-基氧基羰基、炔丙氧基羰基、1-丁炔-3-基氧基羰基、2-丁炔-4-基氧基羰基、甲基氨基羰基、乙基氨基羰基、正或異丙基氨基羰基、二甲基氨基羰基、二乙基氨基羰基、苯氧基羰基、芐氧基羰基、苯基氨基羰基或芐基氨基羰基取代，或代表由甲氧基羰基或乙氧基羰基取代的乙烯基。
5．根據(jù)權利要求4的取代的苯基尿嘧啶，其特征在于，R1代表甲基，R2代表三氟甲基、一氯二氟甲基、二氟甲基或五氟乙基，R3代表氫、氯或甲基，R4代表氫、氟或氯，R5代表氟、氯、溴或三氟甲基，和X 代表羥基、巰基、氨基、硝基、氰基、羧基、氨基甲?；?、硫代氨基甲酰基、氟、氯、溴，或代表甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、甲氧基羰基或乙氧基羰基，它們各任選由氰基、羧基、氨基甲?；?、氟、氯、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正或異丙氧基羰基、烯丙氧基羰基、炔丙氧基羰基、1-丁烯-3-基氧基羰基、2-丁烯-4-基氧基羰基、炔丙氧基羰基、1-丁炔-3-基氧基羰基、2-丁炔-4-基氧基羰基、甲基氨基羰基、乙基氨基羰基、正或異丙基氨基羰基、二甲基氨基羰基、二乙基氨基羰基、苯氧基羰基、芐氧基羰基、苯基氨基羰基或芐基氨基羰基取代，或代表由甲氧基羰基或乙氧基羰基取代的乙烯基。
6．根據(jù)權利要求4的取代的苯基尿嘧啶，其特征在于，R1代表氫、氨基或甲基，R2代表羧基、氰基、氨基甲酰基、硫代氨基甲?；?、甲氧基羰基或乙氧基羰基，R3代表氫、氯或甲基，R4代表氫、氟或氯，R5代表氰基、硫代氨基甲?；?、氟、氯、溴或三氟甲基，和X 代表羥基、巰基、氨基、硝基、氰基、羧基、氨基甲?；⒘虼被柞；⒎?、氯、溴，或代表甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、甲氧基羰基或乙氧基羰基，它們各任選由氰基、羧基、氨基甲?；?、氟、氯、甲氧基、乙氧基、正或異丙氧基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、正或異丙氧基羰基、烯丙氧基羰基、炔丙氧基羰基、1-丁烯-3-基氧基羰基、2-丁烯-4-基氧基羰基、炔丙氧基羰基、1-丁炔-3-基氧基羰基、2-丁炔-4-基氧基羰基、甲基氨基羰基、乙基氨基羰基、正或異丙基氨基羰基、二甲基氨基羰基、二乙基氨基羰基、苯氧基羰基、芐氧基羰基、苯基氨基羰基或芐基氨基羰基取代，或代表由甲氧基羰基或乙氧基羰基取代的乙烯基。
7．根據(jù)權利要求1至6之任一的取代的苯基尿嘧啶，其特征在于，n代表1。
8．根據(jù)權利要求1至7之任一的取代的苯基尿嘧啶，其特征在于，R2代表三氟甲基。
9．根據(jù)權利要求1至8之任一的取代的苯基尿嘧啶，其特征在于，R4代表氟。
10．根據(jù)權利要求1至9之任一的取代的苯基尿嘧啶，其特征在于，R5代表氰基或硫代氨基甲?；?br> 11．制備權利要求1至10之任一的取代的苯基尿嘧啶的方法，其特征在于，(a)如果適合在反應輔助劑存在下和如果適合在稀釋劑存在下，使通式(Ⅱ)的鹵代苯基尿嘧啶 其中R1、R2、R3、R4和R5具有權利要求1至10之任一中給出的含義，和X1代表鹵素與通式(Ⅲ)的芳基化合物 其中n、Q和X具有權利要求1至10之任一中給出的含義，或通式(Ⅲ)化合物的金屬鹽反應或(b)如果適宜在反應輔助劑存在下和如果適宜在稀釋劑存在下，使通式(Ⅳ)的氨基烯酸酯 其中R2和R3具有權利要求1至10之任一中給出的含義，和R 代表烷基、芳基或芳基烷基與通式(Ⅴ)的芳基異氰酸酯 其中n、Q、R4、R5和X具有權利要求1至10之任一中給出的含義，或通式(Ⅳ)的芳基尿烷(芳基氨基甲酸酯)反應 其中n、Q、R4、R5和X具有權利要求1至10之任一中給出的含義，R 代表烷基、芳基或芳基烷基，或(c)在水存在下和如果適宜在有機溶劑存在下，使通式(Ⅶ)的N-芳基-1-烷氧基羰基氨基-馬來酰亞胺 其中n、Q、R3、R4、R5和X具有權利要求1至10之任一中給出的含義和R’代表烷基與金屬氫氧化物反應，或(d)如果適宜在反應輔助劑存在下和如果適宜在稀釋劑存在下，使通式(Ⅰa)的取代的苯基尿嘧啶 其中n、Q、R2、R3、R4、R5和X具有權利要求1至10之任一中給出的含義，與1-氨基氧基-2,4-二硝基-苯或通式(Ⅷ)的烷基化試劑反應X2-A1(Ⅷ)其中A1代表任選被取代的烷基和X2代表鹵素或基團-O-SO2-O-A1，且，如果適宜，隨后用常規(guī)方式在取代基定義的范圍內(nèi)進行親電或親核和/或氧化或還原反應。
12．通式(Ⅴ)的芳基異氰酸酯 其中n、Q、R4、R5和X具有權利要求1至7、9和10之任一中給出的含義。
13．通式(Ⅵ)的芳基尿烷(芳基氨基甲酸酯) 其中n、Q、R5、R6和X具有權利要求1至7和10之任一中給出的含義，和R代表烷基、芳基或芳基烷基。
14．通式(Ⅸa)的苯胺衍生物 其中n、R4和X具有權利要求1至7和9之任一中給出的含義，和Y 代表氰基、硫代氨基甲?；蛉谆?。
15．通式(Ⅰa)的芳基異氰酸酯 其中n、Q、R2、R3、R4、R5和X具有權利要求1至10之任一中給出的含義。
16．至少一種權利要求1至10之任一的取代的苯基尿嘧啶防治不希望的植物的應用。
17．除草組合物，其特征在于，它包含至少一種權利要求1至10之任一的取代的苯基尿嘧啶。
全文摘要
本發(fā)明涉及新的通式(Ⅰ)的取代的苯基尿嘧啶,其中n、Q、R
文檔編號C07C271/28GK1314894SQ99810184
公開日2001年9月26日 申請日期1999年7月2日 優(yōu)先權日1998年7月9日
發(fā)明者R·安德雷, M·W·德魯斯, D·福伊赫特, R·龐岑, I·維特肖洛夫斯基, H·G·施瓦茲 申請人:拜爾公司