專利名稱：由1,2一二氯乙烷熱裂解制備裂解產(chǎn)物的方法
氯乙烯在工業(yè)上是通過于450-600℃下、在高壓下熱裂解1，2-二氯乙烷而制備的。在該方法中，所加入的1，2-二氯乙烷的約40-65％裂解成氯乙烯和氯化氫。在這個裂解過程中，形成了比1，2-二氯乙烷具有更高和更低的沸點的副產(chǎn)物。因此必須實施多級蒸餾分離步驟。
將熱裂解的氣態(tài)產(chǎn)物(裂解氣)首先通過一個過濾器以除去較粗的焦炭顆粒，然后冷凝并通過第一個蒸餾塔(氯化氫蒸餾塔)，其中將氯化氫作為塔頂餾出物蒸發(fā)掉，在下一個塔中(氯乙烯塔)，將氯乙烯作為塔頂餾出物蒸發(fā)掉。該蒸餾塔的塔底相(bottom phase)包含未反應(yīng)的1，2-二氯乙烷和更低及更高沸點的副產(chǎn)物，以及較細(xì)的焦炭顆粒。
這些焦炭顆粒尤其妨礙了苯的去除，以致于目前對塔底物必須進(jìn)行復(fù)合分餾和必須對加入至苯去除步驟中的部分物流進(jìn)行提純。優(yōu)選地，這個分餾和部分提純是通過閃蒸進(jìn)行的。
DE-A-4033047公開了一種用于在制備氯乙烯的過程中分離出氯乙烯和氯化氫之后而從回收的1，2-二氯乙烷除去苯的方法，其特征在于，將從氯乙烯塔的塔底的1，2-二氯乙烷分成從高沸點物質(zhì)中提純出來的產(chǎn)物流及未提純的產(chǎn)物流，在金屬鐵存在下于30-85℃下用氯處理經(jīng)提純的產(chǎn)物流且將這個產(chǎn)物流與未提純的產(chǎn)物流重新結(jié)合并且1，2-二氯乙烷在進(jìn)一步的提純步驟中從高沸點化合物中一同分離出來。這個工藝的改進(jìn)之處在于，所用的催化劑是γ-氧化鋁(DE A-4129391)。
DE-A-4139632進(jìn)一步公開了用于從分離氯乙烯和氯化氫而制得的氯乙烯物流中回收的1，2-二氯乙烷中除去苯的方法，其特征在于，將從氯乙烯塔的塔底的1，2-二氯乙烷分離成不含高沸點物質(zhì)的產(chǎn)物流Ⅰ和含有高沸點物質(zhì)(沸點＞83.7℃，760mmHg)的未提純的產(chǎn)物流Ⅱ，在金屬鐵存在下于30-85℃下用氯處理產(chǎn)物流Ⅰ且該處理后的產(chǎn)物流Ⅰ與產(chǎn)物流Ⅱ結(jié)合且該結(jié)合的產(chǎn)物流于30-85℃下用氯一同處理，且將提純的1，2-二氯乙烷在一個蒸餾區(qū)中從這個產(chǎn)物流中分離出來。
DE-A-4132761公開了一種用于加工在480-540℃的溫度下、壓力為15-25巴下熱裂解1，2-二氯乙烷而制備氯乙烯過程中產(chǎn)生的裂解氣的方法，其中如果必要，在一個熱量回收步驟中，將裂解氣冷卻至180-280℃下，并在該溫度下將其通過一個驟冷區(qū)，在其中通過冷凝的裂解氣將其冷卻和洗滌，其特征在于，a)將80-99重量％的冷卻裂解氣作為塔頂氣態(tài)產(chǎn)物除去且將1-20重量％的冷卻裂解氣作為驟冷區(qū)的塔底液態(tài)產(chǎn)物除去，b)將在驟冷的塔底產(chǎn)物中的焦炭進(jìn)行粉碎，c)將在這種情況下制得的分散體在一個汽提區(qū)分離成一餾出液和一塔底相且該塔底相被排放出，和d)將汽提區(qū)的餾出液與驟冷區(qū)的冷卻之后的塔頂氣態(tài)產(chǎn)物進(jìn)行結(jié)合。優(yōu)選地，有3-6重量％的塔底產(chǎn)物從驟冷區(qū)排出。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，驟冷操作的下列模式對于明顯簡化苯氯化步驟是合適的然后可以省去產(chǎn)物流的分餾和這些產(chǎn)物流的提純步驟，如果將1，2-二氯乙烷的熱裂解的氣態(tài)產(chǎn)物冷卻至較窄的、約150-180℃、優(yōu)選160-170℃的低溫度范圍內(nèi)，以致于，在這個冷凝階段、僅有少量的1，2-二氯乙烷、以及高沸點餾分和焦炭形成，冷凝。大多數(shù)未反應(yīng)的1，2-二氯乙烷與產(chǎn)物氯乙烯和氯化氫一起按公知的方法進(jìn)行蒸餾加工，首先從2-二氯乙烷中分離出氯化氫和然后是在另一步驟中分離出氯化氫。然后，殘余的1，2-二氯乙烷能夠不經(jīng)提純就輸送至用于除去苯的工藝中，除苯的過程是根據(jù)DE-A-4129391中介紹的方法使用γ-氧化鋁而施行。
為了得到足夠低含量的苯及其在1，2-二氯乙烷和氯乙烯中二級產(chǎn)物，僅使部分1，2-二氯乙烷進(jìn)行苯氯化通常就足夠了。然而，根據(jù)本發(fā)明，對于分餾成部分物流，一個簡單的裝置例如一個控制閥就足夠了。
根據(jù)本發(fā)明，不到7％、優(yōu)選不到5％的1，2-二氯乙烷可被冷凝，以致于僅有少量的含焦炭冷凝液必須進(jìn)行分離加工。另外，在公知的苯氯化工藝中所要求的閃蒸步驟可被省略，以致于本發(fā)明的方法是明顯地更簡單。
在下列實施例中對本發(fā)明更詳細(xì)地進(jìn)行描述。
將未冷凝的約96％的裂解氣在氣態(tài)下從上面通至驟冷區(qū)并傳送至進(jìn)行中間冷凝步驟并在此處冷凝。同樣將這個冷凝液輸送至氯化氫塔中。在氯化氫和氯乙烯塔中的隨后蒸餾過程中，塔底相是不含焦炭的。氯乙烯塔的塔底物流，在冷卻至約30-50℃后，通過一個控制閥分成兩個部分物流約8噸/小時通入至苯氯化過程中，約20噸/小時不通入至苯氯化反應(yīng)器中而與這個反應(yīng)器的產(chǎn)物結(jié)合。結(jié)合后的產(chǎn)物流不經(jīng)冷卻地通入至氯丁二烯氯化步驟中并從此處輸送至高沸點塔。
在本發(fā)明的步驟中，與閃蒸和過濾相關(guān)聯(lián)的工藝部分由此得以省略。
權(quán)利要求
1.用于加工由1，2-二氯乙烷熱裂解的裂解產(chǎn)物的方法，其特征在于，將所述氣態(tài)產(chǎn)物冷卻至約150-180℃的溫度范圍內(nèi)，而將未冷卻的大部分物流進(jìn)行蒸餾加工且不經(jīng)進(jìn)一步提純就添加至苯氯化過程中，而對含有所有焦炭的少部分物流進(jìn)行分離加工。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其特征在于，所述冷卻步驟是在約160-170℃的溫度下進(jìn)行。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法，其特征在于，有不到7％的裂解氣被冷凝。
4.根據(jù)前述權(quán)利要求之一所述的方法，其特征在于，僅有一個部分物流被加入至苯氯化步驟中。
全文摘要
如果被裂解的氣體冷卻至約150—180℃的溫度范圍內(nèi),從1,2－二氯乙烷的熱降解制備氣態(tài)產(chǎn)物的過程就得以簡化。僅有一少部分含有所形成的所有焦炭的物流進(jìn)行冷凝并經(jīng)歷一個分離步驟。
文檔編號C07C21/00GK1295546SQ98814011
公開日2001年5月16日 申請日期1998年5月4日 優(yōu)先權(quán)日1997年4月29日
發(fā)明者托馬斯·維爾德, 于爾根·艾希勒, 維爾納·斯特朗, 彼得·威德曼 申請人:芬諾利特單體兩合公司