多銅咪唑-4,5-二羧酸鄰菲啰啉聚合物及其制備方法和應(yīng)用的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種多銅咪唑-4,5-二羧酸鄰菲啰啉聚合物及其制備方法和應(yīng)用，所述聚合物的核心配位結(jié)構(gòu)式為{[Cu2II(phen)2(μ-HIDC)2]·2H2O}n；其制備方法：在水相、有機(jī)相或水相與有機(jī)相的混合相中，將銅化合物、咪唑-4,5-二羧酸，鄰菲啰啉，以及無機(jī)堿或有機(jī)堿或無機(jī)銨或有機(jī)胺反應(yīng)得到。本發(fā)明的聚合物在自然狀態(tài)下能穩(wěn)定存在，具有一定的水溶性和良好的脂溶性，呈現(xiàn)優(yōu)異的發(fā)射藍(lán)光特異性，可作為或用于制備發(fā)光材料，用于照明燈以及顯示屏等。制備方法具有原料易得，成本低，產(chǎn)品以晶體形式析出，純度大，產(chǎn)率高的特點(diǎn)。
【專利說明】多銅咪唑-4, 5- 二羧酸鄰菲啰啉聚合物及其制備方法和應(yīng)用
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種無機(jī)-有機(jī)雜化聚合物，特別是涉及一種能夠發(fā)射藍(lán)色熒光的多銅咪唑-4，5- 二羧酸鄰菲啰啉聚合物及其制備方法和其在發(fā)光材料領(lǐng)域的應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0002]有機(jī)聚合物發(fā)光材料，無論在發(fā)光機(jī)理、物理化學(xué)性能上，還是在應(yīng)用上都有其特點(diǎn)。但是有機(jī)物的發(fā)光強(qiáng)度較低，穩(wěn)定性較差等成為其作為工業(yè)應(yīng)用發(fā)光材料的障礙。尋求將發(fā)光性配體與金屬離子配合，增加其剛性和穩(wěn)定性，是近年來發(fā)光材料鄰域研究的熱點(diǎn)。金屬離子也分為兩類，一類具有發(fā)光性，另一類不具備發(fā)光性。金屬配位聚合物介于有機(jī)物與無機(jī)物之間，兼?zhèn)溆袡C(jī)物與無機(jī)物的特點(diǎn)，并且相對(duì)穩(wěn)定性增加。但是發(fā)光性的有機(jī)配體與金屬離子配位后，會(huì)出現(xiàn)兩種現(xiàn)象，一種是使有機(jī)配體的發(fā)光強(qiáng)度降低，甚至澤滅；另一種則能增加有機(jī)配體的發(fā)光強(qiáng)度，而且某些本生不具備發(fā)光性的金屬離子，一旦與發(fā)光性的有機(jī)配體配位后，能極大地增加有機(jī)配體的發(fā)光強(qiáng)度，而衍生一類新型的發(fā)光材料。所以選擇合適的金屬離子與發(fā)光性有機(jī)配體配位，以期增加有機(jī)物的穩(wěn)定性，剛性，尤其是發(fā)光強(qiáng)度，對(duì)于新型發(fā)光材料的開發(fā)至關(guān)重要。
[0003]含氮雙齒配體如鄰菲啰啉及其衍生物，咪唑及其衍生物被廣泛應(yīng)用于發(fā)光金屬聚合物的合成，但是將咪唑4，5- 二酸作為雙橋連配體，將二價(jià)銅以及鄰菲啰啉配位合成本發(fā)明的多銅咪唑-4，5-二羧酸鄰菲啰啉聚合物，尚未見報(bào)道，關(guān)于該金屬配位聚合物的發(fā)光性質(zhì)的研究和專利，更未見報(bào)道。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]鑒于此，本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是提供一種能夠發(fā)光(熒光與磷光)的多銅咪唑-4，5- 二羧酸鄰菲啰啉聚合物。
[0005]為達(dá)上述目的，本發(fā)明一種多銅咪唑_4，5-二羧酸鄰菲啰啉聚合物，其特征在于，所述聚合物的核心配位結(jié)構(gòu)式為{[Cu211 (Phen)2 (μ -HIDO2].2Η20}η，其分子結(jié)構(gòu)如式I所
示:
[0006]
【權(quán)利要求】
1.一種多銅咪唑-4，5- 二羧酸鄰菲啰啉聚合物，其特征在于，所述聚合物的核心配位結(jié)構(gòu)式為{[Cu211 (Phen)2 (μ -HIDO2].2Η20}η，其分子結(jié)構(gòu)如式I所示:
2.制備權(quán)利要求1所述的多銅咪唑-4，5-二羧酸鄰菲啰啉聚合物的方法，其特征在于:在水相、有機(jī)相或水相與有機(jī)相的混合相中，將銅化合物、咪唑_4，5- 二羧酸，鄰菲啰啉，以及無機(jī)堿或有機(jī)堿或無機(jī)銨或有機(jī)胺反應(yīng)得到權(quán)利要求1所述的多銅咪唑_4，5- 二羧酸鄰菲啰啉聚合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于:所述的水相為水溶劑；有機(jī)相選自甲醇、乙醇、異丙醇、乙腈、丙酮、N，N —二甲基甲酰胺其中一種或幾種的混合物；混合相為水相與有機(jī)相的混合物。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于:所述的銅化合物為無機(jī)銅鹽、有機(jī)銅鹽或其他銅的化合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其特征在于:所述的無機(jī)銅鹽、有機(jī)銅鹽、其他銅的化合物包括可溶性銅鹽以及它們的水合物和氧化銅、氧化亞銅、氫氧化銅，所述可溶性銅鹽包括硝酸銅、氯化銅、氯化亞銅、溴化銅、溴化亞銅、硫酸銅、醋酸銅、磷酸銅、焦磷酸銅、亞鉻酸銅、高氯酸銅。
6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于:所述的無機(jī)堿或有機(jī)堿或無機(jī)銨或有機(jī)胺包括:NaOH、KOH、NH4OH, NH20H、三乙胺、1，3-丙二胺、1，2-丙二胺、乙二胺、二乙胺、二甲胺、三甲胺、異丙胺或二異丙胺。
7.權(quán)利要求1所述的多銅咪唑_4，5-二羧酸鄰菲啰啉聚合物的應(yīng)用，其特征在于:將其作為或用于制備發(fā)光材料。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的應(yīng)用，其特征在于:所述發(fā)光材料為熒光材料或磷光材料。
9.一種發(fā)光材料，其特征在于:其發(fā)光成分為權(quán)利要求1所述的多銅咪唑-4，5-二羧酸鄰菲啰啉聚合物。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的發(fā)光材料，其特征在于:所述發(fā)光材料為聚合物或組合物。
【文檔編號(hào)】C07F1/08GK103965223SQ201310032503
【公開日】2014年8月6日 申請(qǐng)日期:2013年1月28日 優(yōu)先權(quán)日:2013年1月28日
【發(fā)明者】魯曉明, 程一鋒 申請(qǐng)人:首都師范大學(xué)