用于由脂肪酸或脂肪酯合成ω-官能化酸的方法
【專利摘要】本發(fā)明的主題是用于由包含羥基化脂肪酸的天然來源的原料合成其中R為COOH或NH2CH2的式R-(CH2)n-COOH的ω-官能化酸的方法。
【專利說明】用于由脂肪酸或脂肪酯合成ω-官能化酸的方法
[0001]導(dǎo)致本發(fā)明的工作在第七框架計劃(FP7/2007-2013)的背景中以項目編號N0.241718EUR0B10REF受到來自歐盟的財政支持。
[0002]本發(fā)明的主題是用于由包括羥基化脂肪酸的天然來源的原料合成其中R代表COOH或NH2CH2的式R-(CH2)n-COOH的ω -官能化酸的方法。
[0003]聚酰胺工業(yè)使用各種各樣的單體，例如長鏈二酸、二胺和ω-氨基酸。通常稱作尼龍的這些聚酰胺以分開兩個酰胺官能團(tuán)-CO-NH-的亞甲基鏈(_CH2)n-的長度為特征。因此,尼龍6、尼龍6，6、尼龍6，10、尼龍7、尼龍8、尼龍9、尼龍11、尼龍13等是已知的。
[0004]這些單體例如通過使用特別是如下作為原材料的化學(xué)合成路線制造=C2-C4烯烴、環(huán)烷烴或苯、以及得自不飽和天然油例如特別是大豆油、玉米油、亞麻籽油、棕櫚油等的通常包括18個碳原子的脂肪酸。
[0005]目前的關(guān)于環(huán)境的發(fā)展正導(dǎo)致得自在能源和化學(xué)領(lǐng)域使用可再生來源的天然原材料得到支持。這是為什么已從事一些研究以在工業(yè)上開發(fā)使用脂肪酸/酯作為用于制造這些單體的原材料的原因。
[0006]對于天然來源的油酸，主要研究已涉及9-氨基壬酸的合成，其為尼龍9的前體。關(guān)于這種特殊的單體，可提及由J.Wiley and Sons于1997年出版的著作“n-Nylons, TheirSynthesis, Structure and Properties”,其第 2.9 章(第 381-389 頁)專注于尼龍 9。
[0007]關(guān)于高級單體例如一方面產(chǎn)生尼龍11或尼龍13且另一方面產(chǎn)生高級二酸的那些的合成，僅發(fā)現(xiàn)少量文獻(xiàn)和更加少的工業(yè)制備。
`[0008]它們近乎專門針對包括不飽和C18脂肪酸例如油酸和蓖麻油酸的天然油(蓖麻油、橄欖油、大豆油、葵花油、棕櫚油等)、包括(^2(|14-羥基-順式-11-二十碳烯酸(Iesquerolicacid)的雷斯可勒油(lesquerella oil)、包括C22芥酸的芥酸菜籽油(erucic rapeseedoil)、蕨油(lunaria oil,夜菜油)或海甘藍(lán)油的轉(zhuǎn)化。
[0009]使用脂肪酸作為原材料的工業(yè)方法的罕見實例之一是由從蓖麻油提取的蓖麻油酸制造11-氨基i 燒酸，其形成合成Rilsan U?的基礎(chǔ)。該方法描述于在EditionsTechnip 出版的 A.Chauvel 等的著作 “Les Procedes de P6trochimie” [Petrochemical
Processes] (1986)中。11_氨基1--燒酸以若干個步驟獲得。第一步驟由如下組成:蓖麻
油在基礎(chǔ)(堿性)介質(zhì)中的甲醇分解，產(chǎn)生蓖麻油酸甲酯，其隨后經(jīng)歷熱解以獲得一方面的庚醛和另一方面的十一碳烯酸甲酯。后者通過水解轉(zhuǎn)化成酸形式。隨后，所形成的酸經(jīng)歷氫溴化作用以產(chǎn)生ω-溴化酸，其通過胺化轉(zhuǎn)化成11-氨基十一烷酸。
[0010]除了以上提及的工業(yè)實例之外，使用羥基化脂肪酸作為用于合成氨基酸的原材料不太普遍。然而，可提及代表本 申請人:公司的專利申請F(tuán)R2912741，其描述了通過使用特別是復(fù)分解的方法合成11-氨基十一烷酸和12-氨基十二烷酸。
[0011]最著名的飽和二酸(或二酯)是包括包含4-6個碳原子的鏈的那些，例如丁二酸(C4)、戊二酸(C5)或己二酸(C6)。它們通常通過化學(xué)路線合成，或者更近一些時候，對于丁二酸，通過發(fā)酵路線合成。
[0012]另一方面，長鏈二酸通過如下獲得:石蠟或脂肪酸的發(fā)酵或者環(huán)烷烴的氧化，如在環(huán)十二烷氧化以產(chǎn)生十二烷二酸的情況中那樣；或者在堿性介質(zhì)中使蓖麻油酸裂化以產(chǎn)生癸二酸(Cltl 二酸)或者在堿性介質(zhì)中使14-羥基-順式-11- 二十碳烯酸裂化以產(chǎn)生C12 二
酸十二烷二酸。
[0013]這些二酸的性質(zhì)、合成和用途描述于Ullmann’s Encyclopedia, Vol.A8,第526-536頁中。根據(jù)在該參考文獻(xiàn)中提及的各種方法，在工業(yè)上普遍獲得飽和或不飽和二酸。除通過縮合或發(fā)酵的合成之外，還碰到通過分解的方法，例如，特別是任選羥基化的不飽和脂肪酸的臭氧分解、氧化或裂化(該出版物的第526、527和532頁)。在以編號FR2917406和FR2921363公布的專利申請中，本 申請人:公司描述了應(yīng)用于不飽和脂肪酸的這種類型的合成。
[0014]使用天然油作為不飽和脂肪酸的來源在以下范圍內(nèi)呈現(xiàn)棘手的問題:只要它們由多種飽和及不飽和酸、任選地多元不飽和酸的混合物組成，由于多種不飽和狀態(tài)的存在，這導(dǎo)致在處理期間、特別是當(dāng)采用氧化斷裂時形成多種副產(chǎn)物，其需要昂貴的分離/純化處理。這對于脂肪酸和羥基化脂肪酸兩者都是成立的。
[0015]由在油中存在多種不飽和脂肪酸造成的問題更尖銳地存在，因為在將來，為了改善生產(chǎn)產(chǎn)量，使用GMO植物(工廠，plant)將越來越有激勵性。
[0016]為了說明該現(xiàn)象，可提及Linnaeus Plant Science 的出版物(Jack Grushcow,"Optimising Oil Seed Potential for Industrial Application",Renewable Resourcesand Biorefineries Conference, 2006 年 9 月 6-8 日，The University of York, York,UK 和 Jack Grushcow, "Industrial Oil Seed Opportunities", Soy20_20,2004 年 9 月，Annual Meeting),其描述了在使用擬南芥(Arabidopsis thaliana)作為模型植物的方法中合成的多種羥基化脂肪酸的形成機(jī)理。根據(jù)該方法，油酸(所產(chǎn)生的主要的酸)可通過羥基化作用轉(zhuǎn)化為蓖麻油酸，其自身通過脫氫轉(zhuǎn)化為12-羥基-順式-9，15-十八碳二烯酸(densipolic acid)，后兩者能夠通過“延長”分別形成14-羥基-順式_11_ 二十碳烯酸和14-羥基-11，17-二十碳二烯酸(auricolic acid)。
`[0017]本發(fā)明的目標(biāo)在于通過使用富含不飽和羥基化脂肪酸的天然油作為原材料克服這些缺點，所述不飽和羥基化脂肪酸轉(zhuǎn)化為飽和羥基化脂肪酸，飽和羥基化脂肪酸然后脫水以產(chǎn)生單不飽和脂肪酸，其任選地轉(zhuǎn)化為腈和隨后經(jīng)歷氧化斷裂，產(chǎn)生ω-官能化酸，ω-官能化酸能夠轉(zhuǎn)化為二腈。
[0018]為了簡化說明，表述“不飽和羥基化脂肪酸”表示酸，不論其為酸形式、酯形式還是多元醇酯形式，在后一情況中，在實踐中對應(yīng)于粗制的油(crude oil，原油)。
[0019]本發(fā)明的主題是用于由天然來源的原料合成式R-(CH2)n-COOH的ω-官能化酸的方法，其中R代表C00H或NH2CH2且η代表9_12的整數(shù)，所述天然來源的原料包括酸、酯(例如甲酯)或多元醇酯(例如甘油酯油，然而，出于便于閱讀的原因，隨后將采用酸以充分同等地表示酸和醇酯或多元醇酯)形式的每分子包括至少18個碳原子的不飽和羥基化脂肪酸，所述方法包括以下步驟:
[0020]a)所述不飽和羥基化脂肪酸的氫化，產(chǎn)生飽和羥基化脂肪酸，
[0021]b)所述飽和羥基化脂肪酸的脫水，產(chǎn)生單不飽和脂肪酸，
[0022]c)在包括不飽和腈衍生物的所述單不飽和脂肪酸的雙鍵處的氧化斷裂，產(chǎn)生二酸或腈-酸型(或選自二酸或腈-酸)的α，ω-雙官能化合物。[0023]作為用于本發(fā)明的方法的原材料的術(shù)語“酸”、特別是“不飽和羥基化脂肪酸”，例如象在以上氫化步驟a)中和對于說明書的繼續(xù)部分所限定的，對于繼續(xù)部分(如果提及“酸”作為原材料)，除非更具體地說明(表示和包括)，充分同等地系統(tǒng)地表示和包括酸和這些脂肪酸的醇酯(例如甲酯)或者多元醇酯(例如甘油酯，其為油)。
[0024]適當(dāng)?shù)?，根?jù)本發(fā)明的更具體的形式，原材料“酸”可為所述脂肪酸的酯形式。
[0025]在產(chǎn)物為α，ω-腈-酸化合物的最后情況中，根據(jù)本發(fā)明的方法，根據(jù)第一選擇在開始時使用在步驟b)之后通過氨化(用氨處理所述脂肪酸)制備的飽和脂肪腈作為用于氧化反應(yīng)的原材料。
[0026]根據(jù)所述方法的第二選擇，所述α，ω-腈-酸化合物還可由不飽和腈制備，所述不飽和腈得自由步驟a)得到的氫化酸的與脫水步驟b)同時實施的腈化。
[0027]因此，產(chǎn)生所述不飽和腈(用于步驟c)的氧化斷裂的原材料)的腈化可在脫水步驟b)之后在單獨的步驟期間或者與脫水步驟b)同時制備。優(yōu)選地，脫水和氨化同時實施。
[0028]通常，對于本發(fā)明，除非另外說明，術(shù)語“在a和b之間”表示“在a和b之間，且包括a和b”，或者表示與“從a到b變化”相同的含義。
[0029]根據(jù)該方法的一個選擇，氫化步驟a)在均相或非均相氫化催化劑的存在下在1-300巴、優(yōu)選5-50巴的H2壓力下在70-180°C、優(yōu)選70_150°C、更優(yōu)選90_130°C的溫度下實施。所述催化劑可為貴金屬例如Pt、Pd或Rh，或者過渡金屬例如M0、W、Cr、Fe、C0或Ni，其單獨或作為混合物使用，任選地為負(fù)載于活性炭、氧化鋁和二氧化硅上的形式。在所述催化劑之中，可提及活性炭(charcoal)上的鈕和/或雷尼(Raney)鎳。
[0030]本發(fā)明的方法可使用得自天然油的在先水解或在先醇解的脂肪酸或脂肪酯、或者粗制的油本身作為原料。在后`一情況中，為了將甘油從反應(yīng)介質(zhì)分離，在氧化斷裂之前提供額外的水解或醇解步驟是必要的。
[0031]所述氫化步驟在使得存在于同時包括不飽和羥基化脂肪酸和飽和、單不飽和或多不飽和脂肪酸的原料中的雙鍵成為飽和的、同時保持羥基官能團(tuán)的存在的操作條件下實施。
[0032]根據(jù)具體的情況，氫化步驟a)在使得由該氫化步驟得到的流出物呈現(xiàn)〈5、優(yōu)選〈3和更優(yōu)選〈I的碘值以及>100mg KOH/g的羥值的操作條件下實施。
[0033]由該氫化步驟得到的流出物因此呈現(xiàn)小于5、優(yōu)選小于3和更優(yōu)選小于I的碘值(如Ullmann’s Encyclopedia的第AlO卷第214頁中所定義的)以及大于IOOmg KOH/g的輕值(如Ullmann’ s Encyclopedia的第AlO卷第214頁中所定義的)。所述操作條件使得在該氫化步驟結(jié)束時反應(yīng)介質(zhì)的輕值的減少< IOmg ΚΟΗ/gο
[0034]關(guān)于步驟b)的飽和羥基化脂肪酸的脫水，其在100-300°C的溫度下且在酸性催化劑的存在下實施，所述酸性催化劑優(yōu)選選自:硫酸、磷酸、磺酸、烷基磺酸鹽(酯)或離子交換酸性樹脂例如Ambedysi"型的樹脂。
[0035]關(guān)于氧化斷裂步驟c)，其使用任選地與催化劑(例如鎢酸)組合的選自ΚΜη04、過氧化氫或氧化性臭氧的氧化劑、特別是與氧氣組合的臭氧實施。
[0036]本發(fā)明涉及根據(jù)本發(fā)明的方法獲得的二酸和α，ω-氨基酸兩者。
[0037]根據(jù)一種選擇，本發(fā)明的方法包括在如上限定的步驟b)與如上限定的步驟c)之間的腈化所述單不飽和脂肪酸的酸官能團(tuán)的額外的中間步驟，產(chǎn)生不飽和腈。[0038]根據(jù)又一具體選擇，本發(fā)明的方法包括由步驟a)得到的飽和羥基化脂肪酸的酸官能團(tuán)的腈化步驟，伴隨(或同時)脫水，產(chǎn)生不飽和腈。
[0039]所述腈化步驟可在液相中或在氣相中使用氨在通常150°C -350°C的溫度下并使用催化劑實施。
[0040]更具體地，所述腈化在液相中使用金屬氧化物作為催化劑實施，所述金屬氧化物為氧化鋅。還更具體地，所述腈化在氣相中使用所述催化劑實施，所述催化劑例如負(fù)載于摻雜或未摻雜的氧化鋁的固定床上。
[0041]根據(jù)本發(fā)明的方法，可使來自所述腈化步驟的流出物經(jīng)歷以上限定的氧化斷裂步驟c)，使其流出物(包括腈-酸化合物)經(jīng)歷下面描述的氫化d)。
[0042]特別地，所述氫化步驟在70-200°C、優(yōu)選70_150°C和更優(yōu)選90_130°C的溫度下、在1-300巴、優(yōu)選5-50巴的H2壓力下、在均相或非均相氫化催化劑的存在下實施。
[0043]不飽和脂肪酸的氫化是公知的反應(yīng)。關(guān)于該主題，可參考Ullmann’sEncyclopedia的第AlO卷第189、207_209和267-269頁。該氫化步驟可在70_150°C、優(yōu)選90-130 V的溫度下和更優(yōu)選在約120°C下、在1-300巴、優(yōu)選5_50巴的H2壓力下和更優(yōu)選在約20巴下實施。所述方法在均相或非均相氫化催化劑且優(yōu)選非均相氫化催化劑的存在下實施。這些催化劑例如為貴金屬例如Pt、Pd或Rh，或過渡金屬例如Mo、W、Cr、Fe、Co或Ni，其單獨或者作為混合物使用。它們可沉積在載體例如活性炭、氧化鋁和二氧化硅上。優(yōu)選的催化劑為活性炭上的鈀或雷尼鎳。所使用的催化劑的量為所處理的原料的0.2重量％-5重量％和優(yōu)選0.4重量％-2重量％。
[0044]氫化步驟a)優(yōu)選在使得由該氫化步驟得到的流出物呈現(xiàn)〈5、優(yōu)選〈3和更優(yōu)選〈I的碘值和>100mg KOH/g的羥值的操作條件下實施。
[0045]所述飽和羥基化脂肪酸的脫水步驟b)常規(guī)地在酸性催化劑的存在下在200-300°C的溫度下實施。該催化劑可為硫酸、磷酸、磺酸、烷基磺酸鹽(酯)或離子交換酸性樹脂，例如Amberlyst*型或其它類型的樹脂。
[0046]關(guān)于蓖麻油的脫水，存在豐富的和長期的文獻(xiàn)?？商貏e地提及專利GB671368、687986,691484,703363 和 US2567925，以及還在 Kirk-Othmer Encyclopedia 第 8 卷第 526頁中。應(yīng)注意，脫水產(chǎn)生兩種單不飽和脂肪酸的混合物，其雙鍵位于相對酸官能團(tuán)的“ S -η”位置或“ δ-η+1”位置。在考慮例如蓖麻油酸時，混合物為δ--加δ 12,且當(dāng)考慮例如14-羥基-順式-11-二十碳烯酸時，混合物為δ13加δ14。
[0047]所述單不飽和脂肪酸或腈的雙鍵的氧化斷裂步驟c)本身也是已知的，其導(dǎo)致在雙鍵的兩個碳上形成酸官能團(tuán)。其可使用寬范圍的強(qiáng)氧化劑實施。
[0048]氧化斷裂步驟c)可通過使用例如強(qiáng)氧化劑例如濃縮形式的KMnO4且在有熱量的情況下實施，如由 L.G.Wade Jr.在 “Organic Chemistry” 第 5 版第 8 章:Reactions ofAlkenes中所描述的。
[0049]所述氧化斷裂可經(jīng)由硫酸/鉻酸衍生物達(dá)到，例如在專利USP2871247第2和3欄中描述的。
[0050]氧化斷裂步驟c)可通過使用任選地與催化劑組合的過氧化氫實施，如專利GB743491中描述的。H2O2的使用還描述于專利W02007/039481 (Novamont)中。
[0051]還可提及著作“Angew.Chem.1nt.Ed.”，2000，39，第 2206-2224 頁，其描述雙鍵利用與基于釕的催化劑組合的過酸、或者利用H2O2和基于Mo、W或Re的催化劑的氧化斷裂。
[0052]對臭氧作為氧化劑的用途已經(jīng)進(jìn)行了許多研究。而且，在以上引用的“Angew.Chem.”著作中提到，油酸的氧化斷裂產(chǎn)生壬酸和壬二酸是臭氧分解的最重要的工業(yè)應(yīng)用。
[0053]氧化性臭氧分解被廣泛地用于實施斷裂。專利US2813113特別地描述用于脂肪酸例如油酸的氧化性臭氧分解的方法，其在第一步驟中在于用與臭氧組合的氧氣處理酸以形成臭氧化物，然后在第二步驟中在于用氧氣氧化臭氧化物。
[0054]在這種類型的反應(yīng)中，不使用在被稱作還原性臭氧分解的酮或醛的步驟中妨礙氧化過程的化合物。
[0055]因此，氧化斷裂步驟c)可通過使用與氧氣組合的臭氧實施。
[0056]本發(fā)明的另一主題根據(jù)以上方法制備的二酸。
[0057]當(dāng)本發(fā)明的方法意圖用于ω-氨基酸的合成時，其包括，一方面，根據(jù)反應(yīng)R-C00H+NH3 — R-CN+2H20的酸官能團(tuán)的腈化(氨化)的額外的中間步驟，和另一方面，腈官能團(tuán)還原產(chǎn)生伯胺官能團(tuán)的最終步驟。隨后描述總的反應(yīng)方案。
[0058]因此，在本發(fā)明的【具體實施方式】中，所述方法包括在步驟b)和步驟c)之間的腈化所述單不飽和脂肪酸的酸官能團(tuán)產(chǎn)生不飽和腈的額外的中間步驟b’ )。
[0059]或者，所述方法可包括在步驟a)和步驟b)之間的腈化由步驟a)得到的飽和羥基化脂肪酸的酸官能 團(tuán)伴隨著脫水的步驟a’)，(在脫水之后)產(chǎn)生不飽和腈。
[0060]脂肪酸的腈化(或氨化，這兩個術(shù)語沒有差別地使用)反應(yīng)是公知的且遵循以下簡化的反應(yīng)方案:
[0061]
【權(quán)利要求】
1.用于ω-官能化酸的合成的方法，其特征在于，所述酸具有式R-(CH2)n-COOH,其中R代表COOH或NH2CH2且η代表9_12的整數(shù)，它們由包括每個分子包含至少18個碳原子的酸、酯或多元醇酯形式的不飽和羥基化脂肪酸的天然來源的原料獲得，且其特征在于，所述方法包括下列步驟: a)所述不飽和羥基化脂肪酸的氫化，產(chǎn)生飽和羥基化脂肪酸， b)所述飽和羥基化脂肪酸的脫水，產(chǎn)生單不飽和脂肪酸， c)在所述單不飽和脂肪酸的雙鍵處的氧化斷裂，產(chǎn)生選自二酸或腈-酸的α，ω-雙官能化合物。
2.如權(quán)利要求1中所述的方法，其特征在于，氫化步驟a)在均相或非均相氫化催化劑的存在下在70-180°C、優(yōu)選70-150°C、更優(yōu)選90_130°C的溫度下在1-300巴、優(yōu)選5_50巴的H2壓力下實施。
3.如權(quán)利要求2中所述的方法，其特征在于，所述催化劑為貴金屬例如Pt、Pd或Rh，或過渡金屬例如Mo、W、Cr、Fe、Co或Ni，其單獨使用或作為混合物使用，任選地為負(fù)載在活性炭、氧化鋁和二氧化硅上的形式。
4.如權(quán)利要求2或3中所述的方法，其特征在于，所述催化劑選自雷尼鎳和/或活性炭上的鈀。
5.如權(quán)利要求1-4之一中所述的方法，其特征在于，氫化步驟a)在使得由該氫化步驟得到的流出物呈現(xiàn)〈5、優(yōu)選〈3和更優(yōu)選〈I的碘值以及>100mg KOH/g的羥值的操作條件下實施。
6.如權(quán)利要求1-5之一中所述的方法，其特征在于，所述飽和羥基化脂肪酸的脫水的步驟b)在100-300°C的溫度下且在酸性催化劑的存在下實施，所述酸性催化劑優(yōu)選選自:硫酸、磷酸、磺酸、烷基磺酸鹽或離子交換酸性樹脂。
7.如權(quán)利要求1-6之一中所述的方法，其特征在于，氧化斷裂步驟c)使用任選地與催化劑例如鎢酸組合的選自KMnO4、過氧化氫或氧化性臭氧的氧化劑、特別是與氧氣組合的臭氧實施。
8.如權(quán)利要求1-7之一中所述的方法，其特征在于，其包括在步驟b)和步驟c)之間的所述單不飽和脂肪酸的酸官能團(tuán)腈化產(chǎn)生不飽和腈的額外的中間步驟。
9.如權(quán)利要求1-7之一中所述的方法，其特征在于，其包括如下步驟:由步驟a)得到的飽和羥基化脂肪酸的酸官能團(tuán)腈化，伴隨有脫水，產(chǎn)生不飽和腈。
10.如權(quán)利要求8和9之一中所述的方法，其特征在于，所述腈化步驟在液相中或在氣相中使用氨在通常為150°C _350°C的溫度下并且使用催化劑實施。
11.如權(quán)利要求10中所述的方法，其特征在于，所述腈化使用金屬氧化物作為催化劑在液相中實施，所述金屬氧化物為氧化鋅。
12.如權(quán)利要求10中所述的方法，其特征在于，所述腈化在氣相中實施，其中催化劑負(fù)載在摻雜或非摻雜的氧化鋁的固定床上。
13.如權(quán)利要求8-12之一中所述的方法，其特征在于，使來自所述腈化步驟的流出物經(jīng)歷氧化斷裂步驟c)，使氧化斷裂步驟c)的流出物(包括腈-酸化合物)經(jīng)歷氫化d)。
14.如權(quán)利要求13中所 述的方法，其特征在于，所述氫化在均相或非均相氫化催化劑的存在下在70-200°C、優(yōu)選70-150°C和更優(yōu)選90_130°C的溫度下、在1-300巴、優(yōu)選5_50巴的H2壓力下實施。
15.如權(quán)利要求1-14之一中所述的方法，其特征在于，所述ω-官能化酸為二酸或氨基酸，且其特征在于，所述天然來源的原料包括不飽和羥基化脂肪酸，所述不飽和羥基化脂肪酸為酯形式(醇或多元醇酯，例如甘油酯)且特別是相應(yīng)脂肪酸的羥基化油(所述油為甘油酯)形式，所述步驟為: i)羥基化酯、特別是相應(yīng)的油的氫化 ii)氫化的羥基化酯、特別是相應(yīng)的油的脫水 iii)氫化的(和脫水的)酯、特別是相應(yīng)的油的水解，以獲得相應(yīng)的不飽和脂肪酸和醇或多元醇、特別是甘油 iv)醇或多元醇、特別是甘油的分離，以及任選地，不飽和脂肪酸異構(gòu)體的分離 V)任選地(僅在腈的情況下)，不飽和(脂肪)酸的氨化以獲得相應(yīng)的不飽和腈 Vi)不飽和腈或脂肪酸的氧化斷裂(視情況而定) Vii)任選地，斷裂產(chǎn)物和所形成的輕質(zhì)酸的分離 Viii)任選地(腈的情況)，腈-酸的氫化以形成相應(yīng)的氨基酸 ix)所形成的二酸或所形成的氨基酸的分離和純化，視情況而定。
16.如權(quán)利要求1-14之一中所述的方法，其特征在于，所述ω-官能化酸為氨基酸，且其特征在于，所述天然來源的原料包括不飽和羥基化脂肪酸，所述不飽和羥基化脂肪酸為酯(醇或多元醇酯，例如甘油酯)形式、特別是羥基化油(甘油酯)形式，且所述方法包括下列步驟的序列: i)所述羥基化酯、特別是相應(yīng)的油的氫化 i i)氫化的酯、特別是相應(yīng)的油的水解，以獲得相應(yīng)的飽和脂肪酸和醇或多元醇、特別是甘油 iii)所述醇或多元醇、特別是甘油的分離，以及飽和脂肪酸與羥基化脂肪酸的任選的分離 iv)飽和羥基化酸的氨化，同時脫水，以獲得相應(yīng)的不飽和腈 V)任選地，不飽和腈異構(gòu)體的分離 Vi)不飽和腈的氧化斷裂 Vii)任選地，腈-酸斷裂產(chǎn)物和所形成的輕質(zhì)酸的分離 Viii)腈-酸的氫化，以獲得相應(yīng)的氨基酸 ix)所獲得的氨基酸的分離和純化。
17.如權(quán)利要求1-14之一中所述的方法，其特征在于，所述ω-官能化酸為利用下列步驟的序列從具有低的羥基化酸濃度的植物油來源開始經(jīng)由腈-酸得到的氨基酸: i)所述植物油的醇解(特別是甲醇分解)，任選地伴隨有其從種子的提取 ?)富含羥基化酸酯的級分的提取 iii)羥基化酯的氫化 iv)任選地，氫化的酯的水解以獲得相應(yīng)的脂肪酸 V)飽和羥基化酸的氨化、同時脫水(包括對于步驟iii)的酯或?qū)τ诓襟Eiv)的酸)，以獲得所述不飽和腈 vi)任選地，不飽和腈異構(gòu)體的分離Vii)不飽和腈的氧化斷裂 Viii)任選地，腈-酸斷裂產(chǎn)物和所形成的輕質(zhì)酸的分離ix)腈-酸的氫化以獲得氨基酸X)所獲得的氨基酸的分離和純化。
【文檔編號】C07C55/02GK103814007SQ201280045668
【公開日】2014年5月21日 申請日期:2012年7月10日 優(yōu)先權(quán)日:2011年7月19日
【發(fā)明者】J-L.杜波伊斯 申請人:阿克馬法國公司