一種4,4＇-二羥基二苯醚的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種4,4＇-二羥基二苯醚的制備方法，包括以下步驟：第一步將二苯醚經(jīng)傅克酰化反應(yīng)后，制得4,4＇-二乙酰基二苯醚；第二步在30%過氧化氫水溶液、硼酸及催化量酸作用下，合成4,4＇-二羥基二苯醚。本發(fā)明的制備方法具有原料價(jià)格低廉，反應(yīng)工藝路線短，反應(yīng)收率高，產(chǎn)品易分離等優(yōu)點(diǎn)。
【專利說明】—種4, 4 ' - 二羥基二苯醚的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及農(nóng)藥、醫(yī)藥中間體，具體而言，涉及一種4，4' - 二羥基二苯醚的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]經(jīng)研究證實(shí)，4，4 ' - 二羥基二苯醚類化合物是一類非常重要的中間體，其在農(nóng)藥、醫(yī)藥、香料、塑料及液晶材料等領(lǐng)域中都具有非常廣泛應(yīng)用。
[0003]目前公開的文獻(xiàn)報(bào)道對4，4丨-二羥基二苯醚類化合物的制備方法的研究主要有以下幾個(gè)方面:
早在1931年，Oesterlin等人在Monatshefte fuer Chemie中報(bào)道以4_甲氧基溴苯為原料制備4，4丨-二羥基二苯醚的方法，但是該合成路線需要高溫加熱，且合成收率較低(最低至41%)等，不適宜工業(yè)化大量生產(chǎn)。
【權(quán)利要求】
1.一種4，4' -二羥基二苯醚的制備方法，其特征在于，該方法包括以下步驟: 步驟I)在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，向燒瓶中加入20.4g乙酰氯及33.3g三氯化鋁和80mL 二氯乙烷后，攪拌下滴加14.3 g 二苯醚的二氯乙烷(20mL)溶液，控制滴加溫度50°C，滴完后，維持該溫度繼續(xù)加熱攪拌，TLC點(diǎn)板跟蹤，反應(yīng)完后，降至室溫，將其倒入到冰水中淬滅反應(yīng)，后用乙酸乙酯(100 mL X 3 )提取，合并有機(jī)相，并用稀鹽酸、飽和食鹽水洗后，以無水Na2SO4干燥，過濾后，真空脫除溶劑得粗品30.5g 4, 4 ; - 二乙?；矫眩章蕿?0% ； 步驟2)在燒瓶中，加入33.4g硼酸、40.8g 30%過氧化氫水溶液、80mL四氫呋喃及催化量的濃硫酸，后將其在室溫下攪拌30min，將30.5g原料4，4 ^ - 二乙酰基二苯醚用40mL四氫呋喃溶解后，慢慢加到上述混合物中，加完后于60°C下加熱回流3-4h，TLC點(diǎn)板跟蹤，反應(yīng)完畢，將其過濾后，用適量飽和的碳酸氫鈉水溶液調(diào)節(jié)PH，使其成中性，后用乙酸乙酯(100 mLX3)提取，合并有機(jī)相，并用飽和食鹽水洗后，以無水Na2S04干，過濾后，真空脫除溶劑得粗品，將其用將其用少量無水乙醇重結(jié)晶后，得到17.1g純品4，4 ' -二羥基二苯醚，收率為70%，其為白色或類白色結(jié)晶粉末(m.p.165-168°C), 合成4，4 ' - 二羥基二苯醚的工藝反應(yīng)路線為:
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的4，4' - 二羥基二苯醚的制備方法，其特征在于，所述步驟(1)中所選用的?；噭┏阴Ｂ韧猓€包括乙酰溴、丙酰氯、乙酸酐、丙酸酐等；所述步驟(O中所用溶劑除了 1，2_ 二氯乙烷外，還包括二氯甲烷、氯仿、氯苯、硝基苯、硝基甲烷、硝基乙燒等。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的4，4' -二羥基二苯醚的制備方法，其特征在于，所述步驟(2)中所選用的酸除硼酸外，還可以為硫酸、三氟乙酸、醋酸等；所述步驟(2)中所用溶劑除四氫呋喃外，甲基叔丁基醚、乙醚等。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的4，4'-二羥基二苯醚的制備方法，其特征在于，本發(fā)明還包括將各步反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行分離提純的步驟。
【文檔編號】C07C41/26GK103724169SQ201210385650
【公開日】2014年4月16日 申請日期:2012年10月12日 優(yōu)先權(quán)日:2012年10月12日
【發(fā)明者】呂少波 申請人:蘇州四同醫(yī)藥科技有限公司