專利名稱：高濃度cod的垃圾滲濾液中的痕量多溴二苯醚的測(cè)定方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及滲濾液原液中多溴二苯醚(PBDEs)的測(cè)定方法，特別是涉及一種化學(xué)需氧量(COD)濃度不小于2000mg/L的高濃度COD的垃圾滲濾液中痕量多溴二苯醚的測(cè)定方法。
背景技術(shù)：
目前對(duì)垃圾滲濾液原液中的痕量PBDEs的測(cè)定方法，通過(guò)采用二氯甲烷液液萃取的方法，但一般測(cè)定的是COD濃度為31-580mg/L(日本)或210_412mg/L(南非)的垃圾滲濾液原液中的PBDEs，但存在的問(wèn)題是:當(dāng)COD大于2000mg/L時(shí)，使用二氯甲烷液液萃取會(huì)發(fā)生嚴(yán)重的乳化現(xiàn)象，超聲、加熱、靜置、過(guò)濾等各種破乳方式均無(wú)效；而文獻(xiàn)中普遍使用玻璃纖維濾膜過(guò)濾再C18膜富集方式。實(shí)際實(shí)驗(yàn)中發(fā)現(xiàn)滲濾液中COD濃度過(guò)高，易造成C18膜飽和，且因粘度較高難以過(guò)濾吸附。從而存在對(duì)高濃度COD的垃圾滲濾液中的痕量多溴二苯醚無(wú)法實(shí)現(xiàn)準(zhǔn)確測(cè)定的問(wèn)題。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明要解決的技術(shù)問(wèn)題是提供一種高濃度COD的垃圾滲濾液中的痕量多溴二苯醚的測(cè)定方法，能準(zhǔn)確測(cè)定高濃度COD的垃圾滲濾液中的痕量多溴二苯醚，從而解決目前測(cè)定方法不能準(zhǔn)確檢測(cè)高濃度COD的垃圾滲濾液中的痕量多溴二苯醚的問(wèn)題。解決上述技術(shù)問(wèn)題的技術(shù)方案如下:本發(fā)明提供一種高濃度COD的垃圾滲濾液中的痕量多溴二苯醚的測(cè)定方法，包括以下步驟: 連續(xù)液液萃取步驟:對(duì)COD濃度不小于2000mg/L的垃圾滲濾液原液進(jìn)行連續(xù)液液萃取，得到含有痕量多溴二苯醚的提取液；旋蒸濃縮步驟:對(duì)得到的所述提取液進(jìn)行旋蒸濃縮，旋蒸濃縮后得到濃縮液；濃硫酸處理至無(wú)色步驟:用優(yōu)級(jí)純濃硫酸對(duì)旋蒸濃縮后得到的所述濃縮液進(jìn)行磺化處理，直至所述濃縮液為無(wú)色；水洗至中性步驟:將處理后無(wú)色的所述濃縮液進(jìn)行水洗至中性；多層硅膠柱凈化步驟:將水洗至中性的所述濃縮液經(jīng)多層硅膠柱進(jìn)行凈化，得到凈化溶液；氮吹濃縮步驟:將得到的所述凈化溶液經(jīng)氮吹濃縮，得到儀器進(jìn)樣用試樣；氣質(zhì)聯(lián)用負(fù)化學(xué)源(簡(jiǎn)稱GC-NCIMS)分析步驟:采用氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀儀器，對(duì)所述儀器進(jìn)樣用試樣進(jìn)行分析，完成對(duì)所述儀器進(jìn)樣用試樣中痕量多溴二苯醚的測(cè)定。本發(fā)明的有益效果為:通過(guò)連續(xù)液液萃取一旋蒸濃縮一濃硫酸處理至無(wú)色一水洗至中性一多層硅膠柱凈化一氮吹濃縮一GC-NCMS分析等各步驟的有機(jī)配合，避免了垃圾滲濾液的COD濃度大于2000mg/L時(shí)，用二氯甲烷液液萃取會(huì)發(fā)生嚴(yán)重的乳化現(xiàn)象，超聲、加熱、靜置、過(guò)濾等各種破乳方式均無(wú)效；以及使用玻璃纖維濾膜過(guò)濾+C18膜富集方式，因滲濾液中COD濃度過(guò)高，易造成C18膜飽和，且因粘度較高難以過(guò)濾吸附的問(wèn)題，實(shí)現(xiàn)準(zhǔn)確測(cè)定高濃度COD的垃圾滲濾液中的痕量多溴二苯醚，具有測(cè)定方法簡(jiǎn)單、準(zhǔn)確、成本低的優(yōu)點(diǎn)。


為了更清楚地說(shuō)明本發(fā)明實(shí)施例的技術(shù)方案，下面將對(duì)實(shí)施例描述中所需要使用的附圖作簡(jiǎn)單地介紹，顯而易見(jiàn)地，下面描述中的附圖僅僅是本發(fā)明的一些實(shí)施例，對(duì)于本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來(lái)講，在不付出創(chuàng)造性勞動(dòng)的前提下，還可以根據(jù)這些附圖獲得其他附圖。圖1為本發(fā)明實(shí)施例提供的測(cè)定方法流程圖；圖2為本發(fā)明實(shí)施例提供的連續(xù)液液萃取裝置的示意圖；圖3為本發(fā)明實(shí)施例提供的多層硅膠柱的示意圖。
具體實(shí)施例方式下面對(duì)本發(fā)明實(shí)施例中的技術(shù)方案進(jìn)行清楚、完整地描述，顯然，所描述的實(shí)施例僅僅是本發(fā)明一部分實(shí)施例，而不是全部的實(shí)施例?；诒景l(fā)明的實(shí)施例，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員在沒(méi)有做出創(chuàng)造性勞動(dòng)前提下所獲得的所有其他實(shí)施例，都屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。下面對(duì)本發(fā)明實(shí)施例作進(jìn)一步地詳細(xì)描述。本發(fā)明實(shí)施例提供一種高濃度COD的垃圾滲濾液中的痕量多溴二苯醚的測(cè)定方法，包括以下步驟: 連續(xù)液液萃取步驟:對(duì)COD濃度不小于2000mg/L的垃圾滲濾液原液(這種COD濃度的垃圾滲濾液原液可稱為高濃度垃圾滲濾液，測(cè)定時(shí)取液量一般為150mL)進(jìn)行連續(xù)液液萃取，得到含有痕量多溴二苯醚的提取液；旋蒸濃縮步驟:對(duì)得到的所述提取液進(jìn)行旋蒸濃縮，旋蒸濃縮后得到濃縮液；濃硫酸處理至無(wú)色步驟:用優(yōu)級(jí)純濃硫酸對(duì)旋蒸濃縮后得到的所述濃縮液進(jìn)行磺化處理，直至所述濃縮液為無(wú)色；水洗至中性步驟:將處理后無(wú)色的所述濃縮液進(jìn)行水洗至中性；多層硅膠柱凈化步驟:將水洗至中性的所述濃縮液經(jīng)多層硅膠柱進(jìn)行凈化，得到凈化溶液；氮吹濃縮步驟:將得到的所述凈化溶液經(jīng)氮吹濃縮，得到儀器進(jìn)樣用試樣；氣質(zhì)聯(lián)用負(fù)化學(xué)源(簡(jiǎn)稱GC-NCIMS)分析步驟:采用氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀儀器，對(duì)所述儀器進(jìn)樣用試樣進(jìn)行分析，完成對(duì)所述儀器進(jìn)樣用試樣中痕量多溴二苯醚的測(cè)定。上述方法的連續(xù)液液萃取步驟中可采用圖2所示的連續(xù)液液萃取裝置，也可以采用其它能結(jié)構(gòu)的連續(xù)液液萃取裝置，只要能實(shí)現(xiàn)連續(xù)液液萃取即可。上述方法中，所用的多層硅膠柱結(jié)構(gòu)如圖3所示，其中從下至上各組分及用量依次為:硅膠0.9g (圖3中標(biāo)號(hào)31)、質(zhì)量濃度2%的KOH硅膠3g (圖3中標(biāo)號(hào)32)、硅膠
0.9g (圖3中標(biāo)號(hào)33)、質(zhì)量濃度為44%的硫酸硅膠4.5g (圖3中標(biāo)號(hào)34)、質(zhì)量濃度為22%的硫酸娃膠6g (圖3中標(biāo)號(hào)35)、娃膠0.9g (圖3中標(biāo)號(hào)36)、質(zhì)量濃度為10%的硝酸銀娃膠3g (圖3中標(biāo)號(hào)38)和無(wú)水硫酸鈉2g (圖3中標(biāo)號(hào)38)。上述方法中，所述多層硅膠柱凈化步驟還包括:凈化后的淋洗步驟，具體為:使用200mL的正己烷預(yù)淋洗，添加凈化溶液后使用60mL的正己烷淋洗并棄去，再使用IOOmL的9:1的正己烷與二氯甲烷混合溶劑淋洗。該淋洗步驟的淋洗條件與現(xiàn)有各種文獻(xiàn)方法不同，在能夠保證目標(biāo)物質(zhì)回收率前提下，能夠最大限度的凈化樣品中的干擾物質(zhì)。上述方法中，所述GC-NCMS分析步驟，具體為:采用氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀儀器，使用脈沖進(jìn)樣，采用不含有玻璃棉的進(jìn)樣襯管，這樣可以最大限度的減少多溴二苯醚的進(jìn)樣口分解；分析用氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀儀器所用的具體參數(shù)為:GC-NCIMS 方法:15m DB-5MS (15mX 0.25mm 內(nèi)徑 X 0.1um 膜厚)，高純氦氣載氣；進(jìn)樣口溫度280攝氏度，柱流速(恒流速模式)3ml/min ；離子源溫度200攝氏度；氣質(zhì)接口溫度280攝氏度；程序升溫:140攝氏度保持O分鐘，15攝氏度每分鐘到170攝氏度保持I分鐘，8攝氏度每分鐘到250攝氏度保持I分鐘，35攝氏度每分鐘到320攝氏度保持8分鐘；甲烷氣作為反應(yīng)氣，負(fù)化學(xué)源模式，SIM離子監(jiān)測(cè)；

不分流脈沖進(jìn)樣IuL,進(jìn)樣口壓強(qiáng)289kPa。通過(guò)本發(fā)明的測(cè)定方法，可以實(shí)現(xiàn)對(duì)COD濃度不小于2000mg/L的高濃度COD的垃
圾滲濾液中的痕量多溴二苯醚的準(zhǔn)確測(cè)定。以上所述，僅為本發(fā)明較佳的具體實(shí)施方式
，但本發(fā)明的保護(hù)范圍并不局限于此，任何熟悉本技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員在本發(fā)明披露的技術(shù)范圍內(nèi)，可輕易想到的變化或替換，都應(yīng)涵蓋在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。因此，本發(fā)明的保護(hù)范圍應(yīng)該以權(quán)利要求書(shū)的保護(hù)范圍為準(zhǔn)。
權(quán)利要求
1.一種高濃度COD的垃圾滲濾液中的痕量多溴二苯醚的測(cè)定方法，其特征在于，包括以下步驟: 連續(xù)液液萃取步驟:對(duì)COD濃度不小于100mg/L的垃圾滲濾液原液進(jìn)行連續(xù)液液萃取，得到含有痕量多溴二苯醚的提取液； 旋蒸濃縮步驟:對(duì)得到的所述提取液進(jìn)行旋蒸濃縮，旋蒸濃縮后得到濃縮液； 濃硫酸處理至無(wú)色步驟:用優(yōu)級(jí)純濃硫酸對(duì)旋蒸濃縮后得到的所述濃縮液進(jìn)行磺化處理，直至所述濃縮液為無(wú)色； 水洗至中性步驟:將處理后無(wú)色的所述濃縮液進(jìn)行水洗至中性； 多層硅膠柱凈化步驟:將水洗至中性的所述濃縮液經(jīng)多層硅膠柱進(jìn)行凈化，得到凈化溶液； 氮吹濃縮步驟:將得到的所述凈化溶液經(jīng)氮吹濃縮，得到儀器進(jìn)樣用試樣； 氣質(zhì)聯(lián)用負(fù)化學(xué)源分析 步驟:采用氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀儀器，對(duì)所述儀器進(jìn)樣用試樣進(jìn)行分析，完成對(duì)所述儀器進(jìn)樣用試樣中痕量多溴二苯醚的測(cè)定。
2.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述多層硅膠柱中從下至上各組分用量為: 硅膠0.9g、質(zhì)量濃度2%的KOH硅膠3g、硅膠0.9g、質(zhì)量濃度為44%的硫酸硅膠4.5g、質(zhì)量濃度為22%的硫酸硅膠6g、硅膠0.9g、質(zhì)量濃度為10%的硝酸銀硅膠3g和無(wú)水硫酸鈉2g。
3.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述多層硅膠柱凈化步驟還包括: 凈化后的淋洗步驟:使用200mL的正己烷預(yù)淋洗，添加凈化溶液后使用60mL的正己烷淋洗并棄去，再使用IOOmL的9:1的正己烷與二氯甲烷混合溶劑淋洗。
4.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述氣質(zhì)聯(lián)用負(fù)化學(xué)源分析步驟具體為: 采用氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀儀器，使用脈沖進(jìn)樣，采用不含有玻璃棉的進(jìn)樣襯管；氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀儀器的具體參數(shù)為: GC-NCIMS 方法:15m DB-5MS (15m*0.25mm 內(nèi)徑 *0.1um 膜厚)，高純氦氣載氣； 進(jìn)樣口溫度280攝氏度，柱流速(恒流速模式)3ml/min ； 離子源溫度200攝氏度； 氣質(zhì)接口溫度280攝氏度； 程序升溫:140攝氏度保持O分鐘，15攝氏度每分鐘到170攝氏度保持I分鐘，8攝氏度每分鐘到250攝氏度保持I分鐘，35攝氏度每分鐘到320攝氏度保持8分鐘； 甲烷氣作為反應(yīng)氣，負(fù)化學(xué)源模式，SIM離子監(jiān)測(cè)； 不分流脈沖進(jìn)樣luL，進(jìn)樣口壓強(qiáng)289kPa。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種高濃度COD的垃圾滲濾液中的痕量多溴二苯醚的測(cè)定方法，屬于檢測(cè)領(lǐng)域。該方法包括連續(xù)液液萃取—旋蒸濃縮—濃硫酸處理至無(wú)色—水洗至中性—多層硅膠柱凈化—氮吹濃縮—GC-NCIMS分析等各步驟，通過(guò)各步驟有機(jī)配合，實(shí)現(xiàn)了對(duì)高濃度COD的垃圾滲濾液中的痕量多溴二苯醚進(jìn)行測(cè)定，利用提取、凈化和儀器條件，實(shí)現(xiàn)目標(biāo)物質(zhì)的準(zhǔn)確分析，能夠獲得良好的回收率和凈化效果。
文檔編號(hào)G01N30/06GK103235076SQ201310136419
公開(kāi)日2013年8月7日 申請(qǐng)日期2013年4月18日 優(yōu)先權(quán)日2013年4月18日
發(fā)明者陸勇, 吳昌敏, 盛守祥, 山崎教正, 楊靜, 徐建培 申請(qǐng)人:中持依迪亞(北京)環(huán)境研究所有限公司, 中持(北京)科技發(fā)展有限公司