專利名稱：一種用甘油和鹽酸連續(xù)制備二氯丙醇的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于有機(jī)化工產(chǎn)品制備工藝方法，具體地說是利用甘油和工業(yè)鹽酸作為原料連續(xù)制備二氯丙醇的工藝方法和裝置。
背景技術(shù)：
以甘油為原料制備二氯丙醇的工藝可分為甘油在催化劑存在下與HCL氣體反應(yīng)工藝(以下簡稱為“HCL氣體工藝”)和甘油在催化劑存在下與鹽酸中的HCL反應(yīng)工藝(以下簡稱為“鹽酸水液工藝)兩大類。“HCL氣體工藝”是當(dāng)前主要報(bào)道的工藝，這些工藝的差別僅在于催化劑、具體工藝細(xì)節(jié)及設(shè)備配置等不同，其共同特點(diǎn)是通過控制反應(yīng)體系中的水量來達(dá)到促使平衡反應(yīng)向產(chǎn)物方向進(jìn)行的目的，此類工藝存在以下不足(1)不能直接利用含水10%以上的甘油，而此類甘油在副產(chǎn)甘油中是較常見的，若要使用須作脫水處理，由此便增加了生產(chǎn)成本；(2) 原料HCL氣體貯存和運(yùn)輸均不方便；(3)大多只能采用分批間歇式工藝，而少數(shù)的連續(xù)進(jìn)出料工藝又需帶壓操作且需要較多設(shè)備和較繁復(fù)的操作，因而無論是一次設(shè)備投資還是生產(chǎn)動(dòng)力消耗均較大，且操作不便；而對(duì)于大多數(shù)的分批間歇式的工藝來說則須采用多級(jí)串聯(lián)吸收才能保證HCL有較高的利用率，因而設(shè)備投資較大，設(shè)備的利用率亦偏低；(4)在操作溫度下，HCL氣體吸收濃度低，反應(yīng)速度較慢，；(5)部分此類工藝采用脫水劑，如此又增加了脫水劑消耗的成本和分離操作成本?！胞}酸水液工藝” 一般采用連續(xù)工藝，即在連續(xù)向反應(yīng)體系加入甘油和鹽酸的同時(shí)連續(xù)蒸發(fā)出產(chǎn)物二氯丙醇和水以保持平衡反應(yīng)向產(chǎn)物方向不斷進(jìn)行。“鹽酸水液工藝” 能有效地克服“HCL氣體工藝”所存在的以上不足，然而可能是受到以下觀念的束縛而使此類工藝在當(dāng)前中文文獻(xiàn)報(bào)道中仍較少甘油與HCL發(fā)生的氯代反應(yīng)是可逆平衡反應(yīng)， 鹽酸中所含大量的水正是此可逆平衡反應(yīng)的產(chǎn)物之一，因此含大量水的鹽酸與甘油發(fā)生氯代可逆反應(yīng)時(shí)，產(chǎn)物二氯丙醇的平衡濃度將較低。但此認(rèn)識(shí)正確的前提是，反應(yīng)體系無物料的增減(亦即反應(yīng)是以分批間歇方式進(jìn)行)，若反應(yīng)體系存在連續(xù)的物料進(jìn)出時(shí)，則此認(rèn)識(shí)就不正確了，因?yàn)橥ㄟ^連續(xù)加入原料和連續(xù)地取出產(chǎn)物，亦可促使可逆平衡反應(yīng)不斷地向生成產(chǎn)物的方向進(jìn)行。當(dāng)前能查到與“鹽酸水液工藝”相關(guān)的中文文獻(xiàn)僅有專利申請(qǐng)?zhí)枮?2004800；34393、200680000674、200710000886、200710000887、200880006409、 200880007642、2010102四153和200710195353的專利申請(qǐng)以及作者辜高龍?jiān)谥形钠诳熬?xì)化工中間體” 2008年第38卷第8期上發(fā)表的“以甘油和工業(yè)鹽酸為原料合成環(huán)氧氯丙烷新工藝”期刊文章(以下簡稱“期刊文章”)。其中前七份索爾維公司的中國專利申請(qǐng)有關(guān) “鹽酸水液工藝”制備二氯丙醇的部分是大同小異，僅側(cè)重點(diǎn)不同，它們同最后一份長春人造樹脂廠股份有限公司專利申請(qǐng)一樣既有各自的特點(diǎn)，亦均存在以下不足(1)未對(duì)原料鹽酸作試劑鹽酸、工業(yè)鹽酸和工業(yè)副產(chǎn)鹽酸區(qū)分處理，而根據(jù)本發(fā)明的實(shí)驗(yàn)結(jié)果，以此三類鹽酸分別作為原料時(shí)，其結(jié)果相差是很大的；(2)兩者均是隨同甘油和/或鹽酸連續(xù)加入催化劑，因而催化劑消耗較大，盡管兩者都可回收利用部分催化劑，但消耗仍然較大，且增加了分離操作成本；(3)沒有給出具體的自動(dòng)控制連續(xù)加料方案，而在工業(yè)生產(chǎn)中，自動(dòng)控制連續(xù)加料不僅可減輕生產(chǎn)工人的操作負(fù)擔(dān)，而且對(duì)生產(chǎn)的連接穩(wěn)定控制亦是很重要的。而 “期刊文章”有關(guān)二氯丙醇制備的部分是本發(fā)明的基礎(chǔ)，但還存在以下不足(1)對(duì)工業(yè)鹽酸預(yù)處理添加劑和預(yù)處理工藝方案未作具體規(guī)定和說明；(2)工業(yè)副產(chǎn)鹽酸用作本發(fā)明的氯化劑時(shí)，對(duì)其質(zhì)量要求和預(yù)處理工藝方案未作具體規(guī)定和說明；(3)對(duì)甘油氯代反應(yīng)的催化劑未作具體規(guī)定和說明；(4)對(duì)催化劑僅在初始加料時(shí)一次性加入未予明確；(5)對(duì)連續(xù)加料的自動(dòng)控制方式和裝置未給出具體的方案和說明；(6)對(duì)工藝參數(shù)和操作內(nèi)容各有不同的一生產(chǎn)周期的不同階段未作區(qū)分處理；(7)未給出一套與工藝方法相適應(yīng)的制備裝置。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種利用甘油和鹽酸為原料連續(xù)催化合成二氯丙醇的工藝方法及裝置，這種工藝方法及裝置相對(duì)現(xiàn)有“鹽酸水液工藝”來說，具有原料鹽酸適用范圍廣，經(jīng)過本發(fā)明的預(yù)處理后，工業(yè)鹽酸和工業(yè)副產(chǎn)鹽酸亦可作為氯化劑原料，催化劑消耗少，使用的設(shè)備少，在工業(yè)化應(yīng)用中可實(shí)現(xiàn)自動(dòng)控制加料因而操作簡便等優(yōu)勢。[1]本發(fā)明主體方案如下經(jīng)預(yù)處理后的工業(yè)鹽酸與原料甘油和催化劑(僅在初始一次性加入，后續(xù)連續(xù)加料時(shí)不要求補(bǔ)加)混合后被連續(xù)加入頂部配置有分餾裝置的反應(yīng)器中，甘油與鹽酸中的HCL發(fā)生的第一步氯代反應(yīng)和第二步氯代反應(yīng)在此反應(yīng)器中同時(shí)進(jìn)行；在連續(xù)加料的同時(shí)反應(yīng)器內(nèi)的物料被連續(xù)加熱蒸餾，蒸出的物料經(jīng)分餾裝置分餾后， 第一步氯代反應(yīng)生成的一氯丙二醇中間體由于沸點(diǎn)較高流回反應(yīng)器中繼續(xù)進(jìn)行第二步氯代反應(yīng)，而沸點(diǎn)較低的二氯丙醇、水和HCL共沸物經(jīng)冷凝器冷凝成液體后從反應(yīng)體系中連續(xù)分離取出。[2]本發(fā)明所用的原料鹽酸可以是“試劑級(jí)”鹽酸，此處“試劑級(jí)”專指除水以外的雜質(zhì)含量，而對(duì)含水量可放寬為63 90% (重量百分比)，含水量(重量百分比)優(yōu)選為 63 72%?！霸噭┘?jí)”鹽酸作為本發(fā)明的原料可以直接使用。[3]本發(fā)明所用的原料鹽酸亦可以是“工業(yè)鹽酸”。此“工業(yè)鹽酸”中允許堿金屬和/或堿土金屬的氯化物或硫酸鹽和/或氧化性無機(jī)氯雜質(zhì)的單組份存在濃度是不大于 0. 05%，優(yōu)選不大于0. 01% ；允許含水63 90%(重量百分比)。優(yōu)選含水重量百分比為63 72%。[4]由于“工業(yè)鹽酸”作為本發(fā)明的原料直接使用時(shí)，蒸出的產(chǎn)物二氯丙醇(從水液中分出)含有2 6%的有機(jī)雜質(zhì)，通常是連續(xù)反應(yīng)時(shí)間越長有機(jī)雜質(zhì)含量越多，有機(jī)雜質(zhì)成份亦越復(fù)雜，并且經(jīng)過不到50小時(shí)的連續(xù)加料反應(yīng)即發(fā)現(xiàn)反應(yīng)液出現(xiàn)交聯(lián)凝膠化現(xiàn)象， 而使反應(yīng)無法繼續(xù)進(jìn)行下去，此時(shí)只能作“清鍋處理”；然而“工業(yè)鹽酸”在使用之前經(jīng)過下述預(yù)處理，則不僅蒸出的二氯丙醇粗產(chǎn)品中有機(jī)雜質(zhì)含量穩(wěn)定在0. 1 2%，而且連續(xù)加料反應(yīng)時(shí)間可達(dá)220小時(shí)以上而不出現(xiàn)交聯(lián)凝膠化現(xiàn)象。因此“工業(yè)鹽酸”在作為本發(fā)明的原料使用之前，必須進(jìn)行預(yù)處理。[5]工業(yè)鹽酸預(yù)處理的方法是在裝有攪拌的反應(yīng)器中，加入待處理的工業(yè)鹽酸，攪拌下再加入預(yù)處理添加劑，此添加劑的加入量為待處理工業(yè)鹽酸重量的0. 1 15%。然后在0 100°C溫度下攪拌0. 5 15小時(shí)。[6]本發(fā)明中“工業(yè)鹽酸預(yù)處理添加劑”是一種或幾種無機(jī)鹽混合物，這些無機(jī)鹽是含磷和/或含硫無機(jī)酸的堿金屬和/或堿土金屬鹽。[7]本發(fā)明所用的原料鹽酸也可以是“工業(yè)副產(chǎn)回收鹽酸”，此“工業(yè)副產(chǎn)回收鹽酸”既可以是無機(jī)氯化工中副產(chǎn)回收鹽酸也可以是有機(jī)氯化工中的副產(chǎn)回收鹽酸，但無論是哪類副產(chǎn)鹽酸，要作為本發(fā)明的原料均須進(jìn)行預(yù)處理。對(duì)于無機(jī)氯化工中副產(chǎn)回收的鹽酸，要作為本發(fā)明的原料，其允許包含的雜質(zhì)、含水量以及其預(yù)處理的工藝和方法與[3] [6]中“工業(yè)鹽酸”相應(yīng)情況相同，但對(duì)于上述允許雜質(zhì)以外的無機(jī)雜質(zhì)的單組份含量則要求小于lOppm，優(yōu)選小于5ppm ；對(duì)于有機(jī)氯化工中副產(chǎn)回收的鹽酸，其允許包含的有機(jī)雜質(zhì)情況與[9]中原料甘油允許包含的有機(jī)雜質(zhì)情況相同，而其允許的無機(jī)雜質(zhì)含量情況與無機(jī)氯化工副產(chǎn)回收鹽酸的情況相同，其預(yù)處理的工藝和方法亦與W] W]中所敘工藝和方法相同。若“工業(yè)副產(chǎn)回收鹽酸”的雜質(zhì)含量未達(dá)到以上允許標(biāo)準(zhǔn)，則首先應(yīng)除雜達(dá)標(biāo)， 再按W] W]的方法進(jìn)行預(yù)處理之后才能作為本發(fā)明的氯化劑原料。[8]從以上[3] [7]中可以看出，本發(fā)明不僅為氯堿工業(yè)中平衡氯化工所產(chǎn)鹽酸和副產(chǎn)鹽酸提供了一條很好的出路，而且由于擴(kuò)大了氯化劑的來源范圍，有利于降低二氯丙醇的生產(chǎn)成本。[9]本發(fā)明使用的原料甘油質(zhì)量要求是
(1)有機(jī)雜質(zhì)含量要求
允許含有一氯丙二醇(3-氯-1，2-丙二醇或2-氯-1，3-丙二醇或它們的混合物)和/ 或二氯丙醇(1，3- 二氯-2-丙醇或2，3- 二氯-1-丙醇或它們的混合物)和/或甲醇、乙醇和/或自身常壓沸點(diǎn)> 260°C的有機(jī)羧酸雜質(zhì)(此有機(jī)羧酸雜質(zhì)除羧基外不帶有其他能與羥基、鹵代基或HCL發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的活性官能團(tuán))；但對(duì)上述有機(jī)羧酸雜質(zhì)則要求其在原料甘油中重量百分比不大于0. 5%，優(yōu)選不大于0. 1%。本發(fā)明使用的原料甘油對(duì)于不與甘油、鹽酸、羧酸、一氯丙二醇、二氯丙醇及其羧酸酯發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的惰性有機(jī)雜質(zhì)，當(dāng)這些惰性有機(jī)雜質(zhì)在本發(fā)明反應(yīng)條件下能隨同二氯丙醇和水蒸出而在反應(yīng)釜中的濃度不會(huì)累計(jì)增加時(shí)，允許其存在，但由之制備的二氯丙醇粗品必須作相應(yīng)的分離精制；若這些惰性有機(jī)雜質(zhì)在本發(fā)明反應(yīng)條件下在反應(yīng)釜中的濃度會(huì)累計(jì)增加，則原料甘油中允許其重量百分比不大于0.01%。本發(fā)明使用的原料甘油不允許含有與甘油、鹽酸、羧酸、一氯丙二醇、二氯丙醇及這些甘油衍生物的各種羧酸酯中一種或幾種能發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的其他有機(jī)雜質(zhì)存在。此處表述的“其他有機(jī)雜質(zhì)”是指除以上允許存在的有機(jī)雜質(zhì)之外的有機(jī)化合物；表述“不允許含有”指其在原料甘油中的濃度不大于lppm.
(2)無機(jī)雜質(zhì)含量要求
本發(fā)明使用的原料甘油允許堿金屬和/或堿土金屬的氯化物或硫酸鹽的單組份存在濃度是不大于0. 05%，優(yōu)選不大于0. 01%.
本發(fā)明使用的原料甘油允許含水0 50% (重量百分比)；優(yōu)選含水1 30% (重量百分比)；特別優(yōu)選含水2 20% (重量百分比)。[10]本發(fā)明所用的催化劑若僅用有機(jī)羧酸則催化反應(yīng)速率較小，而若僅用無機(jī)路易斯酸，又使得一生產(chǎn)周期的累計(jì)反應(yīng)時(shí)間較短，因此本發(fā)明取長補(bǔ)短選用有機(jī)羧酸和無機(jī)路易斯酸的混合物作為反應(yīng)的催化劑。其中有機(jī)羧酸是常壓下自身沸點(diǎn)大于260°C的芳香、脂環(huán)、鏈烴的單羧酸、二羧酸、多羧酸中的一種；無機(jī)路易斯酸則為銅、鋅、鐵、鈦、堿土金屬、堿金屬的氧化物、氯化物或硫酸鹽中的一種或幾種混合物。有機(jī)羧酸與無機(jī)路易斯酸的摩爾比處在1 :0. 2 5之間。[11]由于反應(yīng)體系在反應(yīng)溫度下除主要形成甘油氯代產(chǎn)物、甘油酯化產(chǎn)物、可逆的甘油交聯(lián)大分子之外，還會(huì)形成少量不可逆的交聯(lián)大分子副產(chǎn)物，這些不可逆的交聯(lián)大分子隨著連續(xù)反應(yīng)時(shí)間的不斷增加會(huì)不斷積累而沉降在反應(yīng)器的底部，這些底部沉積物非常粘稠，其狀態(tài)類似于熔化的浙青(以下簡稱為“浙青狀物”)，這些“浙青狀物”的增加不僅會(huì)使主反應(yīng)速度減慢，而且阻礙加熱熱量的正常傳遞，當(dāng)此“浙青狀物”積累到一定厚度時(shí)， 由于此“浙青狀物”傳熱不佳，積熱太多就會(huì)出現(xiàn)暴沸沖料現(xiàn)象，因此本發(fā)明工藝必須作不定期“清鍋”處理。在此將從初始加料到“清鍋”處理結(jié)束這一時(shí)段稱為一個(gè)生產(chǎn)周期。本發(fā)明工藝中一生產(chǎn)周期通常為80 360小時(shí)(指實(shí)際加熱反應(yīng)累積時(shí)間)。[12]本發(fā)明一生產(chǎn)周期又分為以下三個(gè)階段(1)初始加料階段；(2)平穩(wěn)反應(yīng)階段；(3) “清鍋”處理階段。本發(fā)明一生產(chǎn)周期中不同階段的工藝參數(shù)和操作內(nèi)容各有不同。[13]在本發(fā)明一生產(chǎn)周期所有階段中，反應(yīng)體系都是處在連接大氣的自然常壓下。因此相對(duì)現(xiàn)有某些帶壓的“鹽酸水液工藝”來說，在動(dòng)力消耗和操作簡便性方面本發(fā)明的方法具有優(yōu)勢。[14]在本發(fā)明一生產(chǎn)周期的初始加料階段中，初始物料(稱為“鍋底料”)的加料方案及隨后的操作如下在裝有攪拌的配料釜
(I)中按摩爾比為1 :1 5 :0. 01 0. 8的比例分別加入原料甘油(摩爾數(shù)以丙三醇計(jì))、已預(yù)
處理的原料鹽酸(摩爾數(shù)以HCL計(jì))、催化劑(已按[10]陳述的配比將有機(jī)羧酸與無機(jī)路易斯酸混配好的混合物，以有機(jī)羧酸和無機(jī)路易斯酸總摩爾數(shù)合計(jì))，然后攪拌10 60分鐘。
將以上配好的原料加入反應(yīng)精餾爸 中，加料量占反應(yīng)精餾爸( 總體積的50% 95%，。加
完料后將回流比調(diào)節(jié)器Θ調(diào)至100%全回流位置，然后加熱升溫。反應(yīng)蒸餾爸 的加熱介
質(zhì)可選用低壓水蒸汽，亦可選用導(dǎo)熱油，導(dǎo)熱油的加熱源可選用電加熱棒，亦可選用其他形式熱源。如此從開始出現(xiàn)回流液體算起，全回流(100%回流)1 36小時(shí)。然后通過回流
比調(diào)節(jié)器Θ調(diào)節(jié)回流比，通過液位感應(yīng)計(jì) 和自動(dòng)控制電磁閥 控制混料是否加入以便
調(diào)節(jié)反應(yīng)荃Θ的液位；或通過視鏡觀察液位，用球閥調(diào)節(jié)混料的加入速度以控制反應(yīng)蒸餾釜的液位，如此逐步將反應(yīng)體系過渡至平穩(wěn)反應(yīng)階段。[15]在本發(fā)明平穩(wěn)反應(yīng)階段，配料及隨后的連續(xù)加料方法如下在配料爸③中按
摩爾比1 :2 6依次加入原料甘油和預(yù)處理完的原料鹽酸，攪拌5 30分鐘。將以上配好的原料放入加料貯槽@，之后的加料及其控制方式見[14]中相應(yīng)說明。由于本發(fā)明使用的
催化劑乃是由常壓下自身沸點(diǎn)大于260°C的有機(jī)羧酸和常壓下自身沸點(diǎn)更高的無機(jī)路易斯酸組成的混合催化劑，這些催化劑在本發(fā)明工藝條件下隨連續(xù)分餾取出的物料而帶出的量非常少，幾乎可忽略不計(jì)，因而在本發(fā)明的平穩(wěn)反應(yīng)階段，連續(xù)加料的物料中不再含有催化劑混合物，亦即本發(fā)明的一個(gè)生產(chǎn)周期中，催化劑僅在“鍋底料”中一次性加入，因此對(duì)于單位重量的二氯丙醇產(chǎn)品來說，其消耗的催化劑量很少，對(duì)二氯丙醇產(chǎn)品的原料成本來說， 催化劑的成本幾乎可忽略不計(jì)。由此可知，相對(duì)現(xiàn)有其它的“鹽酸水液工藝”來說，本發(fā)明在催化劑用量及成本方面具有優(yōu)勢。[16]在本發(fā)明平穩(wěn)反應(yīng)階段，反應(yīng)精餾釜 中的物料液相溫度控制在80 250°C溫度范圍之內(nèi)，優(yōu)選控制在100 200°C溫度范圍之內(nèi)。[17]在本發(fā)明的平穩(wěn)反應(yīng)階段，蒸出料(指經(jīng)冷凝器 冷凝成液體的物料)的回液比處在1/5 4/5之間。[18]在本發(fā)明平穩(wěn)反應(yīng)階段，蒸出料(意義同上)除用于調(diào)節(jié)回流比的回流部分外，其余部分則流入貯槽@ ,經(jīng)靜置后可分為上層水液相和下層有機(jī)相。下層有機(jī)相經(jīng)玻
璃視鏡@分層分離后流入貯槽 中，而上層的水液相則流入貯槽。[19]在本發(fā)明平穩(wěn)反應(yīng)階段，貯槽 收集的有機(jī)物構(gòu)成本發(fā)明二氯丙醇“初始產(chǎn)
物”的主要部分。之所以稱為“初始產(chǎn)物”是因?yàn)榇擞袡C(jī)物料是由以下組份構(gòu)成的混合物 (i)二氯丙醇(1.3- 二氯-2-丙醇和2. 3- 二氯-1-丙醇混合物)，其重量百分比通常在90-99%范圍內(nèi)，其中1.3- 二氯-2-丙醇占總二氯丙醇的比例大于50%; (ii)水，其重量百分比隨分層分離效果不同而不同，通常處在1 10%之間；(iii)HCL，其重量百分比通常小于3%;(iv)其他有機(jī)雜質(zhì)，其重量百分比通常小于洲。從以上說明可知，本發(fā)明貯
槽Il收集的二氯丙醇“初始產(chǎn)物”若用作自產(chǎn)環(huán)氧氯丙烷的原料，則可不經(jīng)分離精制而直接
使用，因?yàn)槎缺嫉膬煞N異構(gòu)體在與堿反應(yīng)時(shí)均得到環(huán)氧氯丙烷，而此二氯丙醇“初始產(chǎn)物”所含的其他以水為主的雜質(zhì)對(duì)后續(xù)環(huán)氧氯丙烷生產(chǎn)的影響亦很小，如此(指不分離精制二氯丙醇“初始產(chǎn)物”)便可節(jié)省精制費(fèi)用，降低成本；但是，若本發(fā)明制得的二氯丙醇不是用作自產(chǎn)環(huán)氧氯丙烷的原料，而是用作其他化工產(chǎn)品的生產(chǎn)原料，尤其是二氯丙醇不同異構(gòu)體在后續(xù)反應(yīng)的條件下所得產(chǎn)物不同，或以上二氯丙醇“初始產(chǎn)物”所含雜質(zhì)對(duì)后續(xù)產(chǎn)品的質(zhì)量或經(jīng)濟(jì)效益存在很大影響時(shí)，則以上所述的二氯丙醇“初始產(chǎn)物”就須進(jìn)行分離精制處理。此處分離精制的方法可選用各種有效的化工產(chǎn)品分離精制方法，例如但不限于各種膜分離技術(shù)和/或進(jìn)行精密分餾分離。本發(fā)明優(yōu)選分餾分離精制法，經(jīng)此分離精制，所得二氯丙醇的含量可達(dá)99%以上。
[20]本發(fā)明中貯槽@收集的是蒸出料經(jīng)靜置分層后分出的上層水液物料(以下
簡稱“水液層物料”)，此水液層物料通常由以下組份構(gòu)成
(1)水，通常占此部分物料的重量百分比處在50% 95%之間，優(yōu)選處在60 90%之間。這些水來源于原料甘油和原料鹽酸帶入體系的水以及甘油氯代反應(yīng)生成的水。(2) HCL，通常占此部分物料的重量百分比處在1% 25%之間，優(yōu)選處在0. 1% 10%，特別優(yōu)選處在0. 001% 5%之間。此部分物料中HCL的含量可以通過調(diào)節(jié)回流比、進(jìn)料速度、進(jìn)料中HCL濃度以及加熱功率而將之有效控制在較低值(如小于5%)。(3 ) 二氯丙醇，通常占此部分物料的重量百分比處在5% 20%之間，優(yōu)選處在 10% 15%之間。(4)其他雜質(zhì)，通常占此部分物料的重量百分比處在0. 5% 5%之間。[21]本發(fā)明的水液層物料由于含有較多二氯丙醇產(chǎn)品，因此這部分物料不能廢棄不用。利用此部分物料的分選方案為(1)將10% 80%的水液層物料直接作為制備環(huán)氧
氯丙烷的配堿水液，其余部分的水液層物料連同貯槽@的有機(jī)層物料一起作為二氯丙醇
的加入料。(2)蒸餾水液層物料，可將其中90% 二氯丙醇分離出來。[22]在本發(fā)明“清鍋”處理階段，操作如下
在混合配料停止加入反應(yīng)精餾釜Θ之后，繼續(xù)加熱，自然分餾，待( 的液位達(dá)到平穩(wěn)反應(yīng)階段正常液位的1/4 3/4時(shí)，加入HCL重量百分比在5% 25%范圍內(nèi)的稀鹽酸至正常液位，然后將回流比調(diào)節(jié)器( 調(diào)至全回流狀態(tài)反應(yīng)1 20小時(shí)，之后將回流比調(diào)節(jié)器
調(diào)至平穩(wěn)反應(yīng)階段正?；亓鞅任恢茫^續(xù)分餾出產(chǎn)品。待反應(yīng)精餾釜的液相溫度達(dá)到 120 200°C的某一確切溫度時(shí)，停止加熱，趁熱將釜底殘液放下，用有機(jī)溶劑將反應(yīng)精餾爸Θ清洗干凈后即進(jìn)入下一生產(chǎn)周期。[23]本發(fā)明還包含一套與工藝相適應(yīng)的制備裝置，其主要設(shè)備有一臺(tái)鹽酸預(yù)處理釜、一臺(tái)配料釜、一只加料高位槽、一臺(tái)精餾反應(yīng)釜、一套分餾裝置、一只油水分層貯槽、
兩只產(chǎn)物貯槽。各設(shè)備的配置及相互連接關(guān)系如下(參見附圖一):鹽酸預(yù)處理爸(D頂蓋配置有機(jī)械攪拌、工業(yè)鹽酸加料管(D和預(yù)處理添加劑加料口 (D,底部出料口與配料釜(D頂蓋鹽酸加料管(D相連；配料爸 帯加熱冷卻夾套，頂蓋配置有機(jī)械攪拌、鹽酸加料管@、 甘油加料管 及催化劑加料口 ,底部出料口與加料高位槽(D頂蓋上的進(jìn)料管 相連；加料高位槽(I)配有液位計(jì)，底部出料口與反應(yīng)精餾爸( 頂蓋上的加料管Θ相連；反應(yīng)精餾爸Θ帯加熱夾套，其頂蓋除直接與分餾塔Θ相連外，配置有溫度計(jì)、壓力計(jì)、視鏡、液位感應(yīng)計(jì) 和加料管Θ,加料管 上裝有電磁控制閥O),電磁控制閥 通過液位感應(yīng)計(jì) 的電信號(hào)控制開和關(guān)；分餾塔β內(nèi)裝填料，填料高度優(yōu)選為3 — 35理論塔板數(shù)，其底部與反應(yīng)精餾釜《0頂蓋直接相連，其頂部與冷凝器Θ和回流比調(diào)節(jié)器Θ的回流支管Θ相連；冷凝器 和回流比調(diào)節(jié)器Θ與分餾塔(0既可構(gòu)成內(nèi)置式關(guān)系，亦可構(gòu)成外置式關(guān)系； 在內(nèi)置式中，冷凝器( 和回流比調(diào)節(jié)器Θ均內(nèi)置于分餾塔β的頂部，回流比調(diào)節(jié)器Θ 的取出液支管⑩與貯槽θ頂蓋上的進(jìn)料口相連；在外置式中，冷凝器Θ的物料進(jìn)口與分餾塔θ頂部氣體出料管Θ相連，冷凝器Θ的出料口與回流比調(diào)節(jié)器Θ的進(jìn)料管Θ相連， 回流比調(diào)節(jié)器Θ的回流支管Θ與分餾塔β頂部回流液進(jìn)口相連接，回流比調(diào)節(jié)器( 的取出支管@與貯槽@頂蓋上的進(jìn)料口相連；貯槽@配有液位計(jì)，其底部出料口與分液視鏡@進(jìn)口相連接；貯槽@配有液位計(jì)，其頂蓋上的進(jìn)料管@與分液視鏡@的出口閥門 相連接；貯槽@配有液位計(jì)，其頂蓋上的進(jìn)料管@與分液視鏡@的出口閥門 相連接。[24]在本發(fā)明的制備裝置中，鹽酸預(yù)處理爸③、配料爸@、反應(yīng)精餾爸( 是內(nèi)表
面搪瓷的鋼質(zhì)反應(yīng)釜；分餾塔Θ是內(nèi)表面搪瓷的鋼質(zhì)塔；分餾柱中填料是可以耐受鹽酸腐
蝕的各種填料，優(yōu)選陶瓷材質(zhì)的拉西環(huán)、鮑爾環(huán)、階梯環(huán)填料；冷凝器Θ采用與氣體物料接
觸的面實(shí)施搪瓷的鋼質(zhì)材料；貯槽@、貯槽@、貯槽Θ和貯槽@可以是內(nèi)表面搪瓷或涂覆聚四氟乙烯的鋼質(zhì)容器，亦可以是PVC塑料材質(zhì)的容器。[25]在本發(fā)明的制備裝置中，物料在設(shè)備間的工藝走向說明如下(參見說明書附圖)原始工業(yè)鹽酸經(jīng)管線CD加入鹽酸預(yù)處理爸(D,預(yù)處理添加劑α經(jīng)管線(D加入鹽酸預(yù)處理爸(S,預(yù)處理完后的鹽酸經(jīng)管線Cl)加入配料爸 ,原料甘油經(jīng)管線 加入配料爸
，催化劑從管線 加入配料爸 ,配好料的混合原料從配料爸(!)經(jīng)管線(D放入加料貯槽
(D中中混合原料經(jīng)電磁控制閥Θ加入反應(yīng)精餾爸Θ中，混合原料是否加入可通過液
位感應(yīng)計(jì)Θ自動(dòng)控制電磁閥進(jìn)行自動(dòng)加料，也可不用液位感應(yīng)計(jì)Θ和電磁控制閥0
而通過視鏡用人眼觀察反應(yīng)爸Θ的液位，用球閥調(diào)節(jié)加料速度來進(jìn)行加料。反應(yīng)爸Θ在反應(yīng)平穩(wěn)階段時(shí)邊加料，邊反應(yīng)，邊蒸出反應(yīng)中間體一一氯丙二醇和反應(yīng)產(chǎn)物二氯丙醇和水以及共沸的HCL，蒸出的反應(yīng)中間體一一氯丙二醇因沸點(diǎn)高而在分餾柱 中冷凝成液
體流回反應(yīng)爸 繼續(xù)反應(yīng)，出分餾柱的氣體物料經(jīng)管線 進(jìn)入冷凝器Θ,冷凝的料液經(jīng)
管線0進(jìn)入回流比調(diào)節(jié)器其中回流液體部分經(jīng)管線(0進(jìn)入分餾柱的頂部，回流以外
的冷凝液則經(jīng)管線@進(jìn)入貯槽@靜置分層，主要含二氯丙醇的底層有機(jī)相經(jīng)分液視鏡@
、閥門 和管線@進(jìn)入二氯丙醇粗品貯槽@,而上層水相則經(jīng)分液視鏡@、閥門 和管
線 進(jìn)入水液貯槽@。說明書附圖


圖1 甘油和工業(yè)鹽酸作原料連續(xù)制備二氯丙醇的裝置圖。
具體實(shí)施例方式以下的實(shí)施實(shí)例是用于具體說明本發(fā)明，而不是限制本發(fā)明。[26]實(shí)施例 1
化學(xué)純?cè)噭┘?jí)鹽酸作為氯化劑在500ml玻璃燒杯中分別加入2mol甘油、25 (g)癸二酸、15 (g)氯化鈉和IOOml化學(xué)純?cè)噭┘?jí)鹽酸，用玻璃棒攪拌直至固體全部溶解為止，將上述配制好的混料加入裝有精密分餾裝置，恒壓滴液漏斗及溫度計(jì)的250ml三口反應(yīng)瓶中， 然后加熱在全回流下反應(yīng)26小時(shí)，之后調(diào)節(jié)回流比至約2/3，并滴加試劑濃鹽酸330ml，控制反應(yīng)液溫度至120士3°C，待滴完鹽酸后，開始連續(xù)滴加甘油與鹽酸的預(yù)混料(丙三醇與 HCL的摩爾比為1 :2)，反應(yīng)液溫度繼續(xù)控制在120士3°C，而將回流比逐漸調(diào)小至約3/5，回流以外的蒸出冷凝液在分液漏斗中分為上下兩層，下層的有機(jī)相分出后收集在2000ml帶磨口塞廣口瓶中，上層的水液相分出后則收集在5000ml廣口瓶中，如此連續(xù)進(jìn)料反應(yīng)同時(shí)又連續(xù)取出產(chǎn)物共累積時(shí)間沈0小時(shí)后，反應(yīng)瓶底部積累了較多粘稠的交聯(lián)大分子，反應(yīng)開始變慢，此時(shí)停止滴加甘油與鹽酸的預(yù)混料，之后繼續(xù)加熱分餾，待反應(yīng)瓶反應(yīng)液約剩 150ml時(shí)，加入IOOml含10%HCL的鹽酸，之后加熱全回流6小時(shí)，再進(jìn)行分餾，待反應(yīng)液溫度達(dá)到150°C時(shí)，停止加熱并趁熱將反應(yīng)瓶中的粘稠物倒出，稱重為U6(g)。此時(shí)，98%含量的工業(yè)甘油累積投入量為2253 (g) ；37%含量的試劑鹽酸總投入量為4465ml ；收集在2000ml 廣口瓶的有機(jī)液總重為2512 (g)，取樣分析含二氯丙醇99. 1% ；收集在5000ml廣口瓶中的水液總重為4381 (g)，取樣分析含HCL共153 (g) (3. 5%)，含二氯丙醇482 (g)。二氯丙醇總產(chǎn)出率為96. 0%，每噸二氯丙醇所需混合催化劑量13. 5kgo[27]實(shí)施例 2
沒有預(yù)處理的工業(yè)鹽酸作為氯化劑在本實(shí)施例中，除在初始加料時(shí)用沒有預(yù)處理的含HCL34%的IlOml工業(yè)鹽酸代替IOOml試劑鹽酸，隨后用350ml沒有預(yù)處理的工業(yè)鹽酸代替330ml試劑鹽酸，以及在連續(xù)滴加預(yù)混料時(shí)，用沒有預(yù)處理的工業(yè)鹽酸代替試劑鹽酸外， 其他如反應(yīng)裝置、操作步驟、工藝參數(shù)等前期情況都類同于實(shí)施例1，但在連續(xù)加料連續(xù)分離出產(chǎn)品的累計(jì)時(shí)間僅36小時(shí)后，反應(yīng)瓶便有炭化渣粘壁，瓶底因有較多粘稠物積熱而頻繁出現(xiàn)暴沸沖料，反應(yīng)無法進(jìn)行下去，因此未作預(yù)處理的工業(yè)鹽酸不適于用作本發(fā)明工藝的氯化劑。[28]實(shí)施例 3
工業(yè)鹽酸實(shí)施預(yù)處理在裝有機(jī)械攪拌、溫度計(jì)和回流冷凝管的5000ml三口反應(yīng)瓶中，加入5000ml含HCL34%的待處理的工業(yè)鹽酸和100 (g)亞磷酸二氫鈉，用水浴加熱控制溫度在55士3°C下攪拌反應(yīng)100分鐘即可用作本發(fā)明工藝的氯化劑。[29]實(shí)施例 4
經(jīng)過預(yù)處理的工業(yè)鹽酸作為氯化劑之一在本實(shí)施例中，除用實(shí)施例3進(jìn)行預(yù)處理后的工業(yè)鹽酸代替未被預(yù)處理的工業(yè)鹽酸外，其它前期情況與實(shí)施例2類同，但在連續(xù)反應(yīng)累積時(shí)間達(dá)到252小時(shí)后，才因積累了一定量的粘稠狀交聯(lián)大分子而使反應(yīng)速度逐漸變慢。此時(shí)停止滴加甘油與鹽酸的預(yù)混料，其后的“清鍋”處理步驟與實(shí)施例1相同。最后結(jié)果是98%含量的工業(yè)甘油累積加入量為2159 (g)；含34%Hcl的經(jīng)預(yù)處理的工業(yè)鹽酸投入量為4700ml ；收集在2000ml廣口瓶中的有機(jī)液總重為2342 (g)，取樣分析含二氯丙醇 98. 6% ；收集在5000ml廣口瓶中的水液總重為4493 (g)，取樣分析含HCL 117 (g) (2. 6%), 含二氯丙醇503 (g) (11. 2%);“清鍋”殘存的粘稠物重量152 (g) . 二氯丙醇總產(chǎn)出率為 94.8%，每噸二氯丙醇消耗混合催化劑量為14.2 kg。[30]實(shí)施例 5
經(jīng)過預(yù)處理的工業(yè)鹽酸作為氯化劑之二 在500ml玻璃燒杯中分別加入2mol甘油、 25 (g)癸二酸、15 (g)氯化鈣和IlOml實(shí)施例3進(jìn)行預(yù)處理后的工業(yè)鹽酸，用玻璃棒攪拌直至固體全部溶解為止，將上述配制好的混料加入裝有精密分餾裝置，恒壓滴液漏斗及溫度計(jì)的250ml三口反應(yīng)瓶中，然后加熱在全回流下反應(yīng)沈小時(shí)，之后調(diào)節(jié)回流比至約2/3， 并滴加350ml實(shí)施例3進(jìn)行預(yù)處理后的工業(yè)鹽酸，控制反應(yīng)液溫度在130士5°C，待滴完鹽酸后，開始連續(xù)滴加甘油與實(shí)施例3進(jìn)行預(yù)處理后的工業(yè)鹽酸的預(yù)混料(丙三醇與HCL的摩爾比為1 :2. 3)，反應(yīng)液溫度繼續(xù)控制在130士5°C，而將回流比逐漸調(diào)小至約3/5，回流以外的蒸出冷凝液在分液漏斗中分為上下兩層，下層的有機(jī)相分出后收集在2000ml帶磨口塞廣口瓶中，上層的水液相分出后則收集在5000ml廣口瓶中，如此連續(xù)進(jìn)料反應(yīng)同時(shí)又連續(xù)取出產(chǎn)物共累積時(shí)間239小時(shí)后，反應(yīng)瓶底部積累了較多粘稠的交聯(lián)大分子，反應(yīng)開始變慢，此時(shí)停止滴加甘油與鹽酸的預(yù)混料，之后的“清鍋”處理步驟與實(shí)施例1相同。最后結(jié)果是98%含量的工業(yè)甘油累積投入量為2206 (g);34%含量經(jīng)預(yù)處理的工業(yè)鹽酸總投入量為4950ml ；收集在2000ml廣口瓶的有機(jī)液總重為2325 (g)，取樣分析含二氯丙醇98. 2% ； 收集在5000ml廣口瓶中的水液總重為50 (g)，取樣分析含HCL共231 (g) (4.6%)，含二氯丙醇603 (g);“清鍋”殘存的粘稠物重量102 (g)。二氯丙醇總產(chǎn)出率為95.2%，每噸二氯丙醇所需混合催化劑量13. 9kg。
[31]實(shí)施例 6
僅用有機(jī)羧酸作為催化劑實(shí)施例在500ml玻璃燒杯中分別加入2mol甘油、40(g)癸二酸和IlOml按實(shí)施例3進(jìn)行預(yù)處理后的工業(yè)鹽酸，用玻璃棒攪拌直至固體全部溶解為止， 之后的加料、回流、連續(xù)反應(yīng)情況與實(shí)施例5相同，但不同的是累積反應(yīng)時(shí)間272小時(shí)后，反應(yīng)瓶底部才積累了較多粘稠的交聯(lián)大分子，反應(yīng)開始變慢，此時(shí)停止滴加甘油與鹽酸的預(yù)混料，其后的“清鍋”處理步驟亦與實(shí)施例1相同。最后結(jié)果是98%含量的工業(yè)甘油累積投入量為1784 (g);34%含量經(jīng)預(yù)處理的工業(yè)鹽酸總投入量為4000ml ；收集在2000ml廣口瓶的有機(jī)液總重為1823 (g)，取樣分析含二氯丙醇99. 3% ；收集在5000ml廣口瓶中的水液總重為4139 (g)，取樣分析含HCL共199 (g) (4. 8%)，含二氯丙醇497 (g)；“清鍋”殘存的粘稠物重量96 (g)。二氯丙醇總產(chǎn)出率為94. 1%，每噸二氯丙醇所需催化劑量17. 3kg。
權(quán)利要求
1.一種用甘油和鹽酸連續(xù)制備二氯丙醇的方法，其特征在于包括下列步驟鹽酸與甘油和催化劑在配料釜中混均后，連續(xù)加入頂部配置有分餾裝置的反應(yīng)器中；(2)反應(yīng)器內(nèi)物料在常壓下連續(xù)加熱進(jìn)行氯代反應(yīng)，反應(yīng)溫度控制在100 200°C；(3)在連續(xù)進(jìn)行氯代反應(yīng)的同時(shí)，對(duì)反應(yīng)器內(nèi)物料進(jìn)行連續(xù)蒸餾，蒸出的物料經(jīng)分餾裝置分餾后，產(chǎn)物二氯丙醇和水經(jīng)冷凝器冷凝成液體后從反應(yīng)體系中連續(xù)取出。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于工業(yè)鹽酸或工業(yè)副產(chǎn)鹽酸在用作本發(fā)明的鹽酸原料之前須進(jìn)行預(yù)處理，它們相同的預(yù)處理方法是在待處理鹽酸中加入一種或幾種含磷和/或含硫無機(jī)酸的堿金屬和/或堿土金屬鹽，加入量為待處理鹽酸重量的0. 1 15%，在0 100°C溫度下攪拌0. 5 15小時(shí)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于催化劑僅在初始加料時(shí)一次性加入，后續(xù)連續(xù)加料時(shí)不要求補(bǔ)加；催化劑是有機(jī)羧酸和無機(jī)路易斯酸的混合物，其中有機(jī)羧酸是常壓下自身沸點(diǎn)大于260°C的芳香、脂環(huán)、鏈烷基的單羧酸、二羧酸、多羧酸中的一種；無機(jī)路易斯酸則為銅、鋅、鐵、鈦、堿土金屬、堿金屬的氧化物、氯化物或硫酸鹽中的一種或幾種混合物，有機(jī)羧酸與無機(jī)路易斯酸的摩爾比處在1 :0. 2 5之間。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于反應(yīng)器在連續(xù)加料和連續(xù)取出產(chǎn)物的過程中，其液位平衡通過調(diào)節(jié)加料速率維持；加料速率調(diào)節(jié)控制的方法可通過液位感應(yīng)計(jì)控制電磁閥自動(dòng)加料來進(jìn)行控制或通過視鏡觀察反應(yīng)器的液位，用球閥手動(dòng)調(diào)節(jié)加料速度； 反應(yīng)器液位控制在反應(yīng)器總體積的70 85%之間。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于當(dāng)累積反應(yīng)時(shí)間達(dá)到80 360小時(shí)后，需要進(jìn)行“清鍋”處理；將從初始加料到“清鍋”處理結(jié)束這一時(shí)段稱為一個(gè)生產(chǎn)周期，一生產(chǎn)周期又分為以下三個(gè)階段(a)初始加料階段；(b)平穩(wěn)反應(yīng)階段；(c) “清鍋”處理階段； 所有階段均在常壓下進(jìn)行。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于(a)階段各原料摩爾配比為摩爾數(shù)以丙三醇計(jì)的甘油摩爾數(shù)以HCL計(jì)的鹽酸摩爾數(shù)以有機(jī)羧酸和無機(jī)路易斯酸總摩爾數(shù)計(jì)的催化劑=1 :1 5 :0. 01 0. 8 ；全回流反應(yīng)1-36小時(shí)。
7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于(b)階段各原料摩爾配比為摩爾數(shù)以丙三醇計(jì)的甘油摩爾數(shù)以HCL計(jì)的鹽酸=1 :2 6 ；回液比控制在1/5 4/5之間，反應(yīng)器液相溫度控制在100 200°C。
8.根據(jù)權(quán)利要求5的方法，其特征在于(c)階段在停止加料后將反應(yīng)液蒸出1/4 3/4體積，然后加入HCL重量百分比在5% 25%范圍內(nèi)的稀鹽酸至正常液位，待全回流反應(yīng) 1 20小時(shí)，隨后蒸出大部分反應(yīng)液和產(chǎn)物，最后趁熱排渣。
9.一種用甘油和工業(yè)鹽酸為原料連續(xù)制備二氯丙醇的裝置，其特征在于鹽酸預(yù)處理爸(D頂蓋配置有機(jī)械攪拌、工業(yè)鹽酸加料管(D和預(yù)處理添加劑加料口底部出料口與配料爸@頂蓋鹽酸加料管CD相連；配料爸(D帯加熱冷卻夾套，頂蓋配置有機(jī)械攪拌、鹽酸加料管(5、甘油加料管Θ及催化劑加料口 @，底部出料口與加料高位槽@頂蓋上的進(jìn)料管CD相連；加料高位槽 配有液位計(jì)，底部出料口與反應(yīng)精餾釜Θ頂蓋上的加料管Θ相連；反應(yīng)精餾爸Θ帯加熱夾套，其頂蓋除直接與分餾塔Θ相連外，配置有溫度計(jì)、壓力計(jì)、視鏡、液位感應(yīng)計(jì)Θ和加料管Θ,加料管Θ上裝有電磁控制閥電磁控制閥 通過液位感應(yīng)計(jì)Θ的電信號(hào)控制開和關(guān)；分餾塔Θ內(nèi)裝填料，其底部與反應(yīng)精餾釜Θ頂蓋直接相連，其頂部與冷凝器Θ和回流比調(diào)節(jié)器O的回流支管@相連；冷凝器Θ和回流比調(diào)節(jié)器@,其與分餾塔(3)既可構(gòu)成內(nèi)置式關(guān)系，亦可構(gòu)成外置式關(guān)系；在內(nèi)置式中，冷凝器O和回流比調(diào)節(jié)器Θ均內(nèi)置于分餾塔Θ的頂部，回流比調(diào)節(jié)器Θ的取出液支管Θ與貯槽@頂蓋上的進(jìn)料口相連；在外置式中，冷凝器Θ的物料進(jìn)口與分餾塔Θ頂部氣體出料管 相連，冷凝器 的出料口與回流比調(diào)節(jié)器Θ的進(jìn)料管Θ相連，回流比調(diào)節(jié)器Θ的回流支管Θ與分餾塔Θ頂部回流液進(jìn)口相連接，回流比調(diào)節(jié)器Θ的取出支管@與貯槽Θ頂蓋上的進(jìn)料口相連；貯槽@配有液位計(jì)，其底部出料口與分液視鏡@進(jìn)口相連接；貯槽Φ配有液位計(jì)，其頂蓋上的進(jìn)料管@與分液視鏡@的出口閥門@相連接；貯槽@配有液位計(jì)，其頂蓋上的進(jìn)料管@與分液視鏡@的出口閥門相連接。
10.根據(jù)權(quán)利要求9的裝置，其特征在于鹽酸預(yù)處理爸③、配料爸⑦、反應(yīng)精餾爸 都是內(nèi)表面搪瓷的鋼質(zhì)反應(yīng)釜；分餾塔Θ是內(nèi)表面搪瓷的鋼質(zhì)塔；分餾柱中填料是可以耐受鹽酸腐蝕的各種填料，優(yōu)選陶瓷材質(zhì)的拉西環(huán)、鮑爾環(huán)、階梯環(huán)填料；冷凝器O采用與氣體物料接觸的面實(shí)施搪瓷的鋼質(zhì)材料；貯槽(D、貯槽Θ、貯槽@和貯槽@可以是內(nèi)表面搪瓷或涂覆聚四氟乙烯的鋼質(zhì)容器，亦可以是PVC塑料材質(zhì)的容器。
全文摘要
本發(fā)明目的是提供一種用甘油和鹽酸合成二氯丙醇的方法，經(jīng)預(yù)處理的工業(yè)鹽酸或經(jīng)預(yù)處理的工業(yè)副產(chǎn)鹽酸或試劑鹽酸與甘油和催化劑在配料釜中混均后，連續(xù)加入頂部配置有分餾裝置的反應(yīng)器中，常壓下連續(xù)加熱進(jìn)行氯代反應(yīng)，溫度控制在100～200℃，在連續(xù)進(jìn)行氯代反應(yīng)的同時(shí)，對(duì)反應(yīng)器內(nèi)物料進(jìn)行連續(xù)蒸餾，產(chǎn)物二氯丙醇和水經(jīng)冷凝器冷凝成液體后從反應(yīng)體系中連續(xù)取出；本發(fā)明工業(yè)鹽酸和工業(yè)副產(chǎn)鹽酸相同的預(yù)處理方法是在待處理鹽酸中加入一種或幾種含磷和/或含硫無機(jī)酸的堿金屬和/或堿土金屬鹽，加入量為待處理鹽酸重量的0.1～15%，在0～100℃溫度下攪拌0.5～15小時(shí)；本發(fā)明為氯堿工業(yè)中平衡氯化工所產(chǎn)鹽酸和副產(chǎn)鹽酸提供了一條很好的出路，有利于降低二氯丙醇的生產(chǎn)成本。
文檔編號(hào)C07C31/36GK102295529SQ20111019249
公開日2011年12月28日 申請(qǐng)日期2011年7月11日 優(yōu)先權(quán)日2011年7月11日
發(fā)明者萬春林, 宋夏輝, 宋建平, 巫民建, 徐正安, 方衛(wèi)紅, 朱明生, 李紅, 王文明, 蔡漢興, 辜高龍 申請(qǐng)人:江西省勵(lì)遠(yuǎn)化工科技有限公司, 江西省化學(xué)工業(yè)研究所