專利名稱：染料化合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及作為染料有用的化合物。
背景技術(shù)：
染料用作為液晶顯示面板、有機(jī)電致發(fā)光元件、等離子顯示面板等顯示裝置中含 有的濾色器的著色劑。作為染料，例如，專利文獻(xiàn)1中記載了式(III-2)所示的化合物。專利文獻(xiàn)1日本專利特開(kāi)2006-124634號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
式(III-2)所示的化合物在溶劑中的溶解性不充分。因此，發(fā)明人進(jìn)行了改善在溶劑中的溶解性的研究，結(jié)果，完成了本發(fā)明。SP，本發(fā)明提供以下[1] [2]。[1]式⑴所示的化合物。 〔式⑴中，L表示具有至少一個(gè)不對(duì)稱碳、且可以具有取代基的2價(jià)Cu飽和烴 基，R1表示氫原子、可以具有取代基的1價(jià)脂肪族烴基或可以具有取代基的C2_18?；?，R2表示可以具有取代基的1價(jià)脂肪族烴基或可以具有取代基的1價(jià)C6_14芳 香族烴基，A表示可以具有取代基的2價(jià)C6_14芳香族烴基，B1表示可以具有取代基的1價(jià)C6_14芳香族烴基或可以具有取代基的1價(jià)C3_14芳 香族雜環(huán)基?！砙2]如[1]記載的化合物，B是式(II)所示的基團(tuán)。 (式(II)中，R3表示氫原子或可以具有取代基的1價(jià)(^_16脂肪族烴基或可以具有 取代基的C6_14芳基，R4表示可以具有取代基的1價(jià)(V16脂肪族烴基。)
具體實(shí)施例方式本發(fā)明是式⑴所示的化合物(以下有時(shí)稱為“化合物⑴”)。本說(shuō)明書中，Ca_b 是指碳原子數(shù)為a以上、b以下。 式(I)中，L表示具有至少一個(gè)不對(duì)稱碳、且可以具有取代基的2價(jià)C^飽和烴基。R1表示氫原子、可以具有取代基的1價(jià)脂肪族烴基或可以具有取代基的C2_18 酰基。R2表示可以具有取代基的1價(jià)脂肪族烴基或可以具有取代基的1價(jià)C6_14芳 香族烴基。A表示可以具有取代基的2價(jià)C6_14芳香族烴基。B1表示可以具有取代基的1價(jià)C6_14芳香族烴基或可以具有取代基的1價(jià)C3_14芳 香族雜環(huán)基。L表示的具有至少一個(gè)不對(duì)稱碳、且可以具有取代基的2價(jià)飽和烴基，可以例舉 Cu烷烴二基(Cu亞烷基，m力 > 夕o基)、Cu環(huán)烷烴二基(Cu環(huán)亞烷基，”口 7 卟力 > 夕4卟基)等。(V2(l烷烴二基可以是直鏈狀或支鏈狀的任意一種。烷烴二基的碳原子數(shù)中不 包括取代基的碳原子數(shù)，其碳原子數(shù)優(yōu)選1 10、更優(yōu)選1 6。L可以例舉，1，2-亞丙基、 1，2-亞丁烷基、1，4-亞戊基、1，2-亞己基、1，3-亞庚基、1，7-亞辛基以及1-苯基-1，2-亞 乙基等，優(yōu)選1，2-亞丙基。作為C^環(huán)烷烴二基可以例舉環(huán)己烷二基(環(huán)亞己基，*夕口 、今寸 > 夕4卟)等。飽和烴基中含有的氫原子也可以被烷基、Ci_8烷氧基或鹵原子取代。(V8烷基可以例舉甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基以 及己基等，優(yōu)選碳原子數(shù)1 4的烷基、更優(yōu)選碳原子數(shù)1 2的烷基、特別優(yōu)選甲基。(V8烷氧基可以例舉甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基、仲丁氧 基、叔丁氧基、戊氧基以及己氧基等，優(yōu)選碳原子數(shù)1 4的烷氧基、更優(yōu)選碳原子數(shù)1 2 的烷氧基、尤其優(yōu)選甲氧基。作為鹵原子可以例舉氟原子、氯原子、溴原子以及碘原子等、優(yōu)選氟原子、氯原子 或溴原子。通過(guò)L具有不對(duì)稱碳，提高了化合物(I)在溶劑中的溶解性。R1表示氫原子、可以具有取代基的1價(jià)脂肪族烴基或可以具有取代基的1價(jià)
C2_18?；?。1價(jià)脂肪族烴基可以是直鏈狀、支鏈狀或環(huán)狀的任一種。脂肪族烴基的碳原 子數(shù)中不包括取代基的碳原子數(shù)，其碳原子數(shù)為1 16、優(yōu)選6 10、更優(yōu)選1 4。
1價(jià)(V16脂肪族烴基可以例舉甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁 基、叔丁基、甲基丁基(1，1，3，3_四甲基丁基等)、甲基己基(1，5_ 二甲基己基等)、乙基己 基(2-乙基己基等)、壞戊基、環(huán)己基、甲基環(huán)己基(2-甲基環(huán)己基等)、環(huán)己基烷基等。(V16脂肪族烴基中含有的氫原子可以被烷氧基或羧基取代。作為被烷 氧基取代的脂肪族烴基可以例舉丙氧基丙基(3-(異丙氧基)丙基等)、烷氧基丙基 (3-(2-乙基己氧基)丙基等)。作為被羧基取代的(V16脂肪族烴基可以例舉2-羧基乙基、 3_(羧基)丙基、4-羧基丁基等。C2_18酰基中含有的氫原子可以被1價(jià)Ci_8飽和脂肪族烴基、羧基或Ci_8烷氧基取 代?？梢跃哂腥〈腸2_18酰基的碳原子數(shù)包括取代基的碳原子數(shù)，其碳原子數(shù)為2 10、 優(yōu)選6 10。可以具有取代基的?；梢岳e乙酰基、苯甲?；?、甲氧基苯甲?；?對(duì)甲氧 基苯甲酰基等)等。R1優(yōu)選氫原子、1價(jià)Ci_4脂肪族烴基或C2_5?；?yōu)選的基團(tuán)可以例舉，氫原 子、_CH3、_C( = 0)_CH3。R2表示可以具有取代基的1價(jià)脂肪族烴基或可以具有取代基的1價(jià)C6_14芳 香族烴基。1價(jià)脂肪族烴基可以是直鏈狀、支鏈狀或環(huán)狀的任一種。脂肪族烴基的碳原 子數(shù)中不包括取代基的碳原子數(shù)、其碳原子數(shù)為1 16、優(yōu)選6 10、更優(yōu)選1 4。1價(jià)(V16脂肪族烴基可以例舉甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁 基、叔丁基、甲基丁基(1，1，3，3_四甲基丁基等)、甲基己基(1，5_ 二甲基己基等)、乙基己 基(2-乙基己基等)、環(huán)戊基、環(huán)己基、甲基環(huán)己基(2-甲基環(huán)己基等)以及環(huán)己基烷基等。1價(jià)脂肪族烴基中含有的氧原子可以被(V8烷氧基或羧基取代。作為被(V8 烷氧基取代的脂肪族烴基，可以例舉丙氧基丙基(3_(異丙氧基)丙基等)、烷氧基丙基 (3_(2_乙基己氧基)丙基等)。作為被羧基取代的(V16脂肪族烴基，可以例舉，2-(羧基) 乙基、3_(羧基)丙基、4_(羧基)丁基等。(V8烷氧基可以例舉甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基、仲丁氧 基、叔丁氧基、戊氧基以及己氧基等，優(yōu)選碳原子數(shù)1 4的烷氧基，更優(yōu)選碳原子數(shù)1 2 的烷氧基，特別優(yōu)選甲氧基?？梢跃哂腥〈?價(jià)C6_14芳香族烴基可以例舉苯基、羧基苯基(2-羧基苯基、2， 4-二羧基苯基等)、三氟甲基苯基(4-三氟甲基苯基等)、甲氧基苯基(4-甲氧基苯基)以 及乙烯基苯基(4-乙烯基苯基)等。A表示可以具有取代基的2價(jià)C6_14芳香族烴基。2價(jià)C6_14芳香族烴基可以例舉亞苯基以及亞萘基等，優(yōu)選亞苯基。碳原子數(shù)中不 包括取代基的碳原子數(shù)。2價(jià)C6_14芳香族烴基的取代基可以例舉鹵原子、(V8烷基、(V8烷氧基、硝基、磺基、 氨磺酰基以及N-取代氨磺?；?。鹵原子可以例舉氟原子、氯原子、溴原子以及碘原子等，優(yōu)選氟原子、氯原子或溴 原子。(V8烷基可以例舉甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基以 及己基等，優(yōu)選碳原子數(shù)1 4的烷基，更優(yōu)選碳原子數(shù)1 2的烷基，特別優(yōu)選甲基。
(V8烷氧基可以例舉甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基、仲丁氧 基、叔丁氧基、戊氧基以及己氧基等，優(yōu)選碳原子數(shù)1 4的烷氧基，更優(yōu)選碳原子數(shù)1 2 的烷氧基、特別優(yōu)選甲氧基。N-取代氨磺?；鶅?yōu)選-S02NHR"基或-S02NR"R12基。但是，R11以及R12各自獨(dú)立地 表示可以具有取代基的1價(jià)(^_16脂肪族烴基或可以具有取代基的c2_18?；?。可以具有取 代基的1價(jià)脂肪族烴基以及可以具有取代基的c2_18?；e例同上。B1各自獨(dú)立地表示可以具有取代基的1價(jià)C6_14芳香族烴基或可以具有取代基的1 價(jià)C3_14芳香族雜環(huán)基。1價(jià)C6_14芳香族烴基可以例舉亞苯基以及亞萘基等。1價(jià)C3_14芳香族雜環(huán)基可以例舉如下所示的基團(tuán)。 [R表示氫原子或甲基。]C6_14芳香族烴基以及C6_14芳香族雜環(huán)基中含有的氫原子可以被羥基、含氧基、 脂肪族烴基、氰基、氨基或N-取代氨基取代。N-取代氨基優(yōu)選-NHR13基或_S02NR13R14基。但是，R13以及R14各自獨(dú)立地表示可 以具有取代基的1價(jià)(^_16脂肪族烴基或可以具有取代基的1價(jià)(6_14芳香族雜環(huán)基?？梢跃?有取代基的1價(jià)cv16脂肪族烴基以及可以具有取代基的1價(jià)c6_14芳香族雜環(huán)基舉例同上。B1優(yōu)選式(II)所示的基團(tuán)。 (式(II)中，R3表示氫原子或可以具有取代基的1價(jià)(^_16脂肪族烴基或可以具有 取代基的(6_14芳基。R4表示可以具有取代基的1價(jià)(V16脂肪族烴基。)式(II)所示基團(tuán)的吡啶酮環(huán)部分，除了酮式外，還包括烯醇式。1價(jià)(V16脂肪族烴基舉例同上，R3優(yōu)選甲基丁基(1，1，3，3-四甲基丁基等)、甲基 己基(1，5_ 二甲基己基等)、乙基己基(2-乙基己基等)、甲基環(huán)己基(2-甲基環(huán)己基等)、 烷氧基丙基(3-(2_乙基己氧基)丙基等)等具有支鏈碳的基團(tuán)。R4優(yōu)選甲基。C6_14芳基的碳原子數(shù)包括取代基的碳原子數(shù)，為6 14、優(yōu)選6 10。C6_14芳基 可以例舉苯基、羧基苯基(2-羧基苯基、2，4-二羧基苯基等)、三氟甲基苯基(4-三氟甲基 苯基等)、甲氧基苯基(4-甲氧基苯基)等?；衔?I)可以例舉式(1-1) 式(1-16)所示的化合物等。表中的A以及L的 右側(cè)的鍵合位表示靠近-N = N-的鍵合位。
表1: 表2: 表4: 2個(gè)以上的化合物(I)也可以是相互的B1通過(guò)連接基鍵合，形成多聚體。這樣的 化合物可以例舉式(1-17)所示的化合物等。
10 化合物(I)的鹽可以例舉磺酸鹽或羧酸鹽等。此外，形成這些鹽的陽(yáng)離子沒(méi)有特 別限定，但考慮到在溶劑中的溶解性的話，優(yōu)選鋰鹽、鈉鹽、鉀鹽這樣的堿金屬鹽；銨鹽等的 無(wú)機(jī)胺鹽；以及乙醇胺鹽、烷基胺鹽這樣的有機(jī)胺鹽等。當(dāng)被包含在偏振膜基材中時(shí)，尤其 是堿金屬鹽(優(yōu)選鈉鹽)有用。此外，當(dāng)被包含在固化性樹(shù)脂組合物中時(shí)，有機(jī)胺鹽有用， 進(jìn)而，由于其是非金屬鹽，在重視絕緣性的領(lǐng)域也有用?；衔?I)通常通過(guò)使式(I-A)所示的化合物與羧酸或羧酸衍生物反應(yīng)來(lái)制造。 (式(I-A)中，R\L、A以及 B1 同上。)式(I-A)所示的化合物可以使用專利文獻(xiàn)1等中記載的化合物等。羧酸衍生物可以例舉羧酸酐、羧酸酯以及羧酸氯化物等，從反應(yīng)性的觀點(diǎn)，更優(yōu)選 羧酸氯化物。羧酸酯可以例舉脂肪族羧酸的酸酯以及芳香族羧酸的酸酯等，優(yōu)選安息香酸乙 酯、甲氧基安息香酸甲酯、丁烯酸甲酯以及油酸乙酯等。羧酸氯化物可以例舉脂肪族羧酸的酸氯化物或芳香族羧酸的酸氯化物等，優(yōu)選安 息香酸氯化物、甲氧基安息香酸氯化物、丁烯酸氯化物、油酸氯化物、甲基丙烯酸氯化物以 及丙烯酸氯化物等。羧酸以及羧酸衍生物的種類沒(méi)有特別限定，也可以并用2種以上的羧酸和/或羧 酸衍生物。羧酸和/或羧酸衍生物的使用量，相對(duì)于化合物(I-A) 1摩爾，優(yōu)選1 3摩爾。 溶劑中含有水時(shí)，優(yōu)選相對(duì)于化合物(I-A)過(guò)量使用羧酸和/或羧酸衍生物。羧酸衍生物是羧酸酯時(shí)，優(yōu)選添加公知的酸催化劑。酸催化劑可以例舉，硫酸、對(duì) 甲苯磺酸等。酸催化劑的使用量，相對(duì)于化合物(I-A)l摩爾，優(yōu)選0.01 2摩爾。式(I-A)所示的化合物與羧酸或羧酸衍生物的反應(yīng)在溶劑中進(jìn)行。溶劑優(yōu)選例如水；1，4_ 二氧六環(huán)等的醚類(特別是環(huán)狀醚類)；氯仿、二氯甲烷、 四氯化碳、1，2-二氯乙烷、二氯乙烯、三氯乙烯、全氯乙烯、二氯丙烷、氯代戊烷、1，2-二溴 乙烷等的鹵代烴類；丙酮、甲基異丁基甲酮、環(huán)己酮等的酮類；苯、甲苯、二甲苯等的碳系芳
11香族類；N，N- 二甲基甲酰胺、N，N- 二丁基甲酰胺、N，N- 二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮等 的烷基酰胺類等，也可以并用2種類以上的溶劑。溶劑的使用量，相對(duì)于式(I-A)所示的化合物1質(zhì)量份，優(yōu)選1 20質(zhì)量份、更優(yōu) 選2 10質(zhì)量份。式(I-A)所示的化合物與羧酸或羧酸衍生物的反應(yīng)優(yōu)選在氮氛圍氣下、或氬氛圍 氣下進(jìn)行，也可以在用氯化鈣等干燥后的空氣下進(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)溫度優(yōu)選0 150°C、更優(yōu)選10 130°C。反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選1 25小時(shí)、更優(yōu) 選3 15小時(shí)左右。式(I-A)所示的化合物、羧酸和/或羧酸衍生物以及溶劑的添加順序沒(méi)有特別限 定，但優(yōu)選在由式(I-A)所示的化合物和溶劑構(gòu)成的反應(yīng)溶液中添加(滴下)羧酸和/或 羧酸衍生物。使用酸催化劑時(shí)，優(yōu)選在由式(I-A)所示的化合物、酸催化劑以及溶劑構(gòu)成的 反應(yīng)溶液中添加(滴下)羧酸和/或羧酸衍生物。從反應(yīng)混合物獲取目的化合物即化合物(I)的方法沒(méi)有特別限定，可以采用公知 的各種方法，例如，可以用有機(jī)溶劑萃取反應(yīng)混合物來(lái)進(jìn)行精制。例如，可以這樣將反應(yīng)混 合物與有機(jī)溶劑和水混合、使化合物(I)溶解在有機(jī)相中即可。將用分液漏斗等分取的有 機(jī)相餾去溶劑，得到化合物(I)。萃取溫度通常為10 50°C、優(yōu)選20 30°C。此外，提取 優(yōu)選在同溫度下攪拌0. 5 4小時(shí)。提取后的化合物(I)用堿性水溶液、酸性水溶液等清 洗，然后干燥。此外，根據(jù)需要，也可以通過(guò)重結(jié)晶等公知的手法進(jìn)一步精制。堿性水溶液可以使用將公知的堿性物質(zhì)溶解在水中得到的溶液。堿性水溶液的氫 離子濃度的范圍優(yōu)選PH = 8 12、更優(yōu)選9 11。堿性物質(zhì)沒(méi)有特別限定，可以例舉，碳 酸鈉、碳酸鉀、醋酸鈉、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化銫、氨等。酸性水溶液可以使用將公知的酸性物質(zhì)溶解在水中得到的溶液。酸性水溶液的氫 離子的濃度范圍優(yōu)選PH = 0 6、更優(yōu)選1 5。酸性物質(zhì)沒(méi)有特別限定，可以例舉，氯化 銨、草酸、醋酸、鹽酸、硫酸等。此外，化合物⑴可以通過(guò)使式(I-C)所示的化合物與式(I-D)所示的化合物進(jìn) 行偶聯(lián)反應(yīng)來(lái)制造?？梢酝ㄟ^(guò)使式(I-C)所示的化合物的鹽與式(I-D)所示的化合物例如 在水性溶劑中20 60°C下反應(yīng)，從而制造化合物(I)。 H-B1 (I-D)(式(I-C)以及式(I-D)中，L、Ri、R2、A以及 B 同上。X—表示無(wú)機(jī)陰離子或有機(jī)陰離子。)上述無(wú)機(jī)陰離子或有機(jī)陰離子可以例舉氟化物離子、氯化物離子、溴化物離子、 碘化物離子、高氯酸根、次氯酸根、ch3-coo_、Ph-coo—等、優(yōu)選氯化物離子、溴化物離子、 ch3-coct。本發(fā)明的化合物顯示高溶解性、以及高分光濃度，因此，可以在利用反射光或透射 光進(jìn)行色顯示的纖維材料、液晶顯示裝置等中作為染料使用。此外，本發(fā)明的化合物，由于 測(cè)定吸收光譜時(shí)，在400 450nm的波長(zhǎng)域具有最大吸收，優(yōu)選用作為黃色染料。
通過(guò)在含有本發(fā)明的化合物⑴的著色劑(以下有時(shí)稱為“著色劑(A) ”)和堿可 溶性樹(shù)脂(以下有時(shí)稱為“堿可溶性樹(shù)脂(B)”)中，含有光聚合性化合物(以下有時(shí)稱為 “光聚合性化合物(C)”)、光聚合引發(fā)劑(以下有時(shí)稱為“光聚合引發(fā)劑(D)”)以及溶劑 (以下有時(shí)稱為“溶劑(E)”)，可以得到著色感光性樹(shù)脂組合物。著色劑(A)，除了化合物⑴之外，還可以含有化合物⑴以外的染料、顏料 (A-2)?；衔?I)以外的染料可以例舉，根據(jù)染料索引(Colour Index)(英國(guó)染色家協(xié) 會(huì)；The Society of Dyers and Colourists 出版)被分類為溶劑染料(Solvent)、酸性 染料(Acid)、堿性染料(Basic)、反應(yīng)性染料(reactive)、直接染料(Direct)、分散染料 (Disperse)或還原染料(Vat)的化合物等。更具體地，可以例舉以下染料索引(C. I.)號(hào)的 染料，但并不局限于這些。C. I.溶劑黃 25,79,81,82,83,89 ；
C. I.酸性黃 7，23，25，42，65，76 ；
C. I.反應(yīng)性黃2，76，116 ；
C. I.直接黃 4，28，44，86，132 ；
C. I.分散黃54,76；
C. I.溶劑橙 41，54，56，99 ；
C. I.酸性橙 56，74，95，108，149，162 ；
C. I.反應(yīng)性橙16 ；
C. I.直接橙26 ；
C. I.溶劑紅 24,49,90,91,118，119，122，124，125，127，130，132，160,218 ；
C. I.酸性紅 73,91,92,97,138，151，211，274，289 ；
C. I.酸性紫102 ；
C. I.溶劑藍(lán) 35，37，38，44，59，64、67，70 ；
C. I.酸性藍(lán) 40,45,78,80,83,90,100，171，185 ；
C. I.堿性藍(lán)65，140 ；
C. I.反應(yīng)性藍(lán)15,38 ；
C. I.分散藍(lán)143 ；
C. I.直接藍(lán)86，87 ；
C. I.溶劑綠1，5;
C. I.酸性綠 3，5，9，25，28 ；
C. I.堿性綠1 ；
C. I.還原綠1 ；
C. I.酸性黑 58，60，107 ；
C. I.溶劑黑27等。
顏料(A-2)可以例舉顏料分散抗蝕劑(> 7 7卜)中常用的有機(jī)顏料或無(wú)機(jī)顏料。
無(wú)機(jī)顏料可以例舉金屬氧化物或金屬絡(luò)合鹽這樣的金屬化合物，具體地，可以例
舉鐵、鈷、鋁、鎘、鉛、銅、鈦、鎂、鉻、鋅、銻等金屬的氧化物或復(fù)合金屬氧化物。
此外，有機(jī)顏料和無(wú)機(jī)顏料具體可以例舉，根據(jù)染料索引(Colour Index) (The Societyof Dyers and Colourists出版)被分類為顏料(Pigment)的化合物。更具體地， 可以例舉以下染料索引(C. I.)號(hào)的顏料，但并不局限于此。C. I.顏料黃 20、24、31、53、83、86、93、94、109、110、117、125、137、138、139、147、 148、150、153、154、166、173 和 180 ；C. I.顏料橙 13、31、36、38、40、42、43、51、55、59、61、64、65 和 71 ；C. I.顏料紅 9、97、105、122、123、144、149、166、168、176、177、180、192、215、216、 224、242、254、255 和 264 ；C. I.顏料紫 14、19、23、29、32、33、36、37 和 38 ；C. I.顏料藍(lán) 15(15:3、15:4、15:6 等)、21、28、60、64 和 76 ；C. I.顏料綠 7、10、15、25、36 和 47 ；C. I.顏料棕 28;C. I.顏料黑1和7等。著色劑(A)的含量，相對(duì)于著色感光性樹(shù)脂組合物中的固體成分，優(yōu)選5 60質(zhì) 量％，更優(yōu)選8 55質(zhì)量％，更優(yōu)選10 50質(zhì)量％。這里，固體成分是指，著色感光性樹(shù) 脂組合物中的除去溶劑后的成分的合計(jì)。著色劑(A)還含有化合物(I)以外的染料和/或顏料(A-2)時(shí)，著色劑(A)中化 合物(I)的含量為3 80質(zhì)量％，優(yōu)選3 70質(zhì)量％，更優(yōu)選3 50質(zhì)量％。著色劑(A)中顏料(A-2)的含量?jī)?yōu)選20 97質(zhì)量％，更優(yōu)選30 97質(zhì)量％，進(jìn) 一步優(yōu)選50 97質(zhì)量％。堿可溶性樹(shù)脂(B)沒(méi)有特別限定，可以使用任何樹(shù)脂，例如，堿可溶性樹(shù)脂(B)含 有由(甲基)丙烯酸導(dǎo)出的結(jié)構(gòu)單元。這里，(甲基)丙烯酸酸表示丙烯酸和/或甲基丙 烯酸。堿可溶性樹(shù)脂(B)具體優(yōu)選，甲基丙烯酸/甲基丙烯酸芐基酯共聚物、甲基丙烯酸 /甲基丙烯酸芐基酯/苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸/甲基丙烯酸芐基酯/甲基丙烯酸異冰片 酯共聚物、甲基丙烯酸/苯乙烯/甲基丙烯酸芐基酯/N-苯基馬來(lái)酰亞胺共聚物、式(bl) 所示的化合物與式(b2)所示的化合物的共聚物、式(bl)所示的化合物與式(b3)所示的化 合物的共聚物等。
堿可溶性樹(shù)脂(B)的聚苯乙烯換算重均分子量?jī)?yōu)選5，000 35，000，更優(yōu)選 6，000 30，000，特別優(yōu)選 7，000 28，000。
堿可溶性樹(shù)脂(B)的酸值優(yōu)選50 150、更優(yōu)選60 135、特別優(yōu)選70 135。堿可溶性樹(shù)脂(B)的含量，相對(duì)于著色感光性樹(shù)脂組合物的固體成分，優(yōu)選為7 65質(zhì)量％，更優(yōu)選13 60質(zhì)量％，特別優(yōu)選17 55質(zhì)量％。光聚合性化合物(C)只要是通過(guò)活性自由基、酸等能夠聚合的化合物就沒(méi)有特別 限定，其中，所述活性自由基通過(guò)光照射由光聚合引發(fā)劑(D)產(chǎn)生。例如，具有聚合性的 碳-碳不飽和鍵的化合物等。上述光聚合性化合物(C)優(yōu)選具有3個(gè)以上聚合性基團(tuán)的光聚合性化合物。具有 3個(gè)以上聚合性基團(tuán)的光聚合性化合物可以例舉，四丙烯酸季戊四醇酯、四甲基丙烯酸季戊 四醇酯、五丙烯酸二季戊四醇酯、五甲基丙烯酸二季戊四醇酯、六丙烯酸二季戊四醇酯、六 甲基丙烯酸二季戊四醇酯等。上述光聚合性化合物(C)可以單獨(dú)使用或組合2種以上使用。光聚合性化合物(C)的含量，相對(duì)于著色感光性樹(shù)脂組合物的固體成分，優(yōu)選5 65質(zhì)量％，更優(yōu)選10 60質(zhì)量％。上述光聚合引發(fā)劑(D)可以例舉活性自由基產(chǎn)生劑、酸產(chǎn)生劑等?；钚宰杂苫a(chǎn) 生劑通過(guò)照射光產(chǎn)生活性自由基。上述活性自由基產(chǎn)生劑可以例舉苯乙酮化合物、安息香 化合物、二苯甲酮化合物、噻噸酮化合物、三嗪系化合物、肟系化合物等。上述苯乙酮化合物可以例舉，二乙氧基苯乙酮、2-甲基-2-嗎啉代-1-(4-甲基磺 ?；交?-1-丙酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、芐基二甲基縮酮、2-羥基-2-甲 基-l-〔4-(2-羥基乙氧基)苯基〕-1-丙酮、1-羥基環(huán)己基苯基甲酮、2-羥基-2-甲基-1-〔 4-(1-甲基乙烯基)苯基〕-1-丙酮的低聚物等，優(yōu)選2-甲基-2-嗎啉代-1-(4-甲基磺酰 基苯基)-1-丙酮等。上述安息香化合物可以例舉安息香、安息香甲基醚、安息香乙基醚、安息香異丙基 醚、安息香異丁基醚等。上述二苯甲酮化合物可以例舉二苯甲酮、鄰苯甲酰基安息香酸甲酯、4-苯基二苯 甲酮、4-苯甲?；?4’ -甲基二苯基硫化物、3，3’，4，4’ -四(叔丁基過(guò)氧化羰基)二苯甲 酮、2，4，6_三甲基二苯甲酮等。上述噻噸酮化合物可以例舉2-異丙基噻噸酮、4-異丙基噻噸酮、2，4-二乙基噻噸 酮、2，4- 二氯噻噸酮、1-氯-4-丙氧基噻噸酮等。上述三嗪化合物可以例舉，2，4_ 二(三氯甲基)-6-(4_甲氧基苯基)-1，3，5_三 嗪、2，4-二(三氯甲基)-6- (4-甲氧基萘基)-1，3，5-三嗪、2，4-二(三氯甲基)_6_ (4-甲氧 基苯乙烯基)-1，3，5_三嗪、2，4_ 二(三氯甲基)-6-〔2-(5-甲基呋喃_2_基)乙烯基〕_1， 3，5-三嗪、2，4-二(三氯甲基)-6-〔2-(呋喃-2-基)乙烯基〕_1，3，5-三嗪、2，4-二(三 氯甲基)-6_〔2-(4_ 二乙基氨基-2-甲基苯基)乙烯基〕-1，3，5-三嗪、2，4_ 二(三氯甲 基)-6_〔2-(3，4-二甲氧基苯基)乙烯基〕-1，3，5-三嗪等。上述肟化合物可以例舉，0-酰基肟系化合物，具體例有，N-苯甲酰氧基-1-(4_苯 基磺酰基苯基)-1_ 丁酮-2-酰亞胺、N-苯甲酰氧基-1_(4-苯基磺?；交?-l-辛 酮-2-酰亞胺、N-乙酰氧基-1_[9-乙基-6-(2-甲基苯甲?；?-9H-咔唑-3-基]乙 烷-1-酰亞胺、N-乙酰氧基-1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(3，3-二甲基-2，4-二氧環(huán)戊基 甲氧基)苯甲?；鶀-9H-咔唑-3-基]乙烷-1-酰亞胺等。此外，活性自由基產(chǎn)生劑可以使用例如，2，4，6_三甲基苯甲?；交⒀趸?、2，2，- 二(鄰氯苯基)-4，4，，5，5，-四苯基-1，2，-二咪唑、10-丁基-2-氯吖啶酮、2-乙
基蒽醌、芐基、9，10-菲醌、樟腦醌、苯基乙醛酸甲基酯、二茂鈦化合物等。上述酸產(chǎn)生劑可以例舉，4-羥基苯基二甲基锍對(duì)甲苯磺酸鹽、4-羥基苯基二甲基 锍六氟銻酸鹽、4-乙酰氧基苯基二甲基锍對(duì)甲苯磺酸鹽、4-乙酰氧基苯基·甲基·芐基锍 六氟銻酸鹽、三苯基锍對(duì)甲苯磺酸鹽、三苯基锍六氟銻酸鹽、二苯基碘鐺對(duì)甲苯磺酸鹽、二 苯基碘鐺六氟銻酸鹽等的鐺鹽類、對(duì)甲苯磺酸硝基芐基酯(或鹽)類、對(duì)甲苯磺酸安息香酯 (或鹽)類等。此外，作為上述活性自由基產(chǎn)生劑的上述化合物中也有在產(chǎn)生活性自由基的同時(shí) 還產(chǎn)生酸的化合物，例如，三嗪系化合物也可以作為酸產(chǎn)生劑使用。光聚合引發(fā)劑⑶的含量，相對(duì)于堿可溶性樹(shù)脂⑶和光聚合性化合物(C)的合 計(jì)量，優(yōu)選0. 1 30質(zhì)量％、更優(yōu)選1 20質(zhì)量％。光聚合引發(fā)劑的含量在上述范圍內(nèi)的 話，高靈敏度化，曝光時(shí)間縮短，生產(chǎn)率提高。溶劑(E)可以例舉，醚類、芳香族烴類、上述以外的酮類、醇類、酯類、酰胺類等。上述醚類可以例舉，四氫呋喃、四氫吡喃、1，4- 二氧六環(huán)、乙二醇單甲基醚、乙二醇
單乙基醚、乙二醇單丙基醚、乙二醇單丁基醚、二乙二醇單甲基醚、二乙二醇單乙基醚、二乙 二醇單丁基醚、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二乙基醚、二乙二醇甲基乙基醚、二乙二醇二 丙基醚、二乙二醇二丁基醚、丙二醇單甲基醚乙酸酯、丙二醇單乙基醚乙酸酯、丙二醇單丙 基醚乙酸酯、甲基溶纖劑乙酸酯、乙基溶纖劑乙酸酯、乙基卡必醇乙酸酯、丁基卡必醇乙酸 酯、茴香醚、苯乙醚、甲基茴香醚等。上述芳香族烴類可以例舉，苯、甲苯、二甲苯、均三甲苯等。上述酮類可以例舉，丙酮、2- 丁酮、2-庚酮、3-庚酮、4-庚酮、4-甲基_2_戊酮、 4-羥基-4-甲基-2-戊酮、環(huán)戊酮、環(huán)己酮等。上述醇類可以例舉，甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、己醇、環(huán)己醇、乙二醇、丙三醇等。上述酯類可以例舉，醋酸乙酯、醋酸正丁酯、醋酸異丁酯、甲酸戊酯、醋酸異戊酯、 醋酸異丁酯、丙酸丁酯、丁酸異丙酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、烷基酯類、乳酸甲酯、乳酸乙酯、 乳酸丁酯、甲氧基醋酸甲酯、甲氧基醋酸乙酯、甲氧基醋酸丁酯、乙氧基醋酸甲酯、乙氧基醋 酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、 2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸丙酯、2-乙氧基丙酸甲酯、2-乙氧基 丙酸乙酯、2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸 乙酯、丙酮酸丙酯、乙酰醋酸甲酯、乙酰醋酸乙酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲基-3-甲氧基 丁基乙酸酯、Y-丁內(nèi)酯等。上述酰胺類可以例舉，N, N- 二甲基甲酰胺、N，N- 二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮寸。這些溶劑可以單獨(dú)使用也可以2種以上組合使用。著色感光性 樹(shù)脂組合物中溶劑(E)的含量，相對(duì)于著色感光性樹(shù)脂組合物，優(yōu)選 70 95質(zhì)量％，更優(yōu)選75 90質(zhì)量％。本發(fā)明的著色感光性樹(shù)脂組合物中還可以含有表面活性劑(G)。表面活性劑(G) 可以列舉選自聚硅氧烷系表面活性劑、氟系表面活性劑和具有氟原子的聚硅氧烷系表面活 性劑中的至少1種。
上述聚硅氧烷系表面活性劑可以例舉具有硅氧烷鍵的表面活性劑等。具體地，卜 一 > * ι」- 一 > DC3PA、同 SH7PA、同 DCl 1PA、同 SH21PA、同 SH28PA、同 SH29PA、同 SH30PA、聚 醚改性*〗J 二 >才4卟SH8400 (商品名東> ·夕■々二 一二 >夕’(株)制)、KP321、KP322、 ΚΡ323、ΚΡ324、ΚΡ326、ΚΡ340、ΚΡ341 (信越化學(xué)工業(yè)(株)制)、TSF400、TSF401、TSF410、 TSF4300、TSF44 40、TSF4445、TSF—4446、TSF4452、TSF4460 (乇乂 > 于 4 7·· · “ 7 才一 > ^ . r -J τ ；^' . ^ “ >合同會(huì)社制)等。上述氟系表面活性劑可以例舉具有氟碳鏈的表面活性劑等。具體地，^ α 9 - F (商品名)FC430、同F(xiàn)C431(住友^ U —工A (株)制)、乂力‘7 7 7夕(商品名)F142D、 同 F171、同 F172、同 F173、同 F177、同 F183、同 R30(DIC(株)制)、工 7 卜 7 (商品名) EF3Ol、同EF303、同EF35I、同EF352 (三菱ν r 'J r A電子化成(株)制)、寸一 7 口 > (商 品名)S381、同 S382、同 SC101、同 SC105(旭硝子(株)制)、E5844((株)夕~、m 了 4 乃\力義研究所制)、BM-1000、BM-1100 (均是商品名=BM Chemie社制)等。上述具有氟原子的聚硅氧烷系表面活性劑可以例舉具有硅氧烷鍵和氟碳鏈的 表面活性劑等。具體地，> 節(jié)η、、"(注冊(cè)商標(biāo))R08、同BL20、同F(xiàn)475、同F(xiàn)477、同 F443(DIC(株)制)等。這些表面活性劑可以單獨(dú)使用也可以2種以上組合使用。表面活性劑(G)的含量，相對(duì)于著色感光性樹(shù)脂組合物，優(yōu)選0.00001 0.1質(zhì) 量％、更優(yōu)選0.00005 0.01質(zhì)量％。表面活性劑(G)的含量在上述范圍的話，平坦性有 變好的趨勢(shì)。本發(fā)明的著色感光性樹(shù)脂組合物適用于形成濾色器或著色圖案，可以得到色濃 度、亮度、對(duì)比度、靈敏度、析像度、耐熱性等良好的著色圖案和濾色器。此外，可以以公知的 狀態(tài)用于具有以這些濾色器或著色圖案作為構(gòu)成部件的一部分的光學(xué)濾膜、陣列基板、濾 色器基板等，以及用于具備這些濾色器或著色圖案、光學(xué)濾膜、陣列基板和濾色器基板中至 少一種等的顯示裝置、例如公知的液晶顯示裝置、有機(jī)EL裝置、固體攝像元件等種種著色 圖像有關(guān)的機(jī)器。使用本發(fā)明的著色感光性樹(shù)脂組合物形成濾色器或其圖案的方法可以例舉，將本 發(fā)明的著色感光性樹(shù)脂組合物涂布在基板或別的樹(shù)脂層(例如，基板上預(yù)先形成的別的著 色感光性樹(shù)脂組合物層等)上，除去/干燥溶劑等揮發(fā)成分而形成著色層，通過(guò)光掩膜使該 著色層曝光、顯影的方法、使用不需要光刻法的噴墨機(jī)器的方法等。此時(shí)的涂膜的膜厚沒(méi)有特別限定，可以根據(jù)使用的材料、用途等適宜調(diào)整，例如， 優(yōu)選0. 1 30 μ m、更優(yōu)選1 20 μ m、更優(yōu)選1 6 μ m。著色感光性樹(shù)脂組合物的涂布方法可以例舉，擠壓涂布法、直接凹版涂布法、反式 凹版涂布法、CAP涂布法、金屬型涂布機(jī)涂布法等。此外，也可以使用浸漬涂布機(jī)、棒式涂布 機(jī)、旋涂機(jī)、狹縫&旋涂機(jī)、狹縫涂布機(jī)(有時(shí)也稱為金屬型涂布機(jī)、簾式流動(dòng)涂布機(jī)、非自 旋涂布機(jī))等涂布機(jī)進(jìn)行涂布。其中，優(yōu)選使用旋涂機(jī)進(jìn)行涂布。溶劑的除去、干燥可以例舉自然干燥、通風(fēng)干燥、減壓干燥等。具體的加熱溫度以 10 120°C左右為宜、優(yōu)選25 100°C左右。干燥時(shí)間以10秒 60分左右為宜、優(yōu)選30 秒 30分左右。進(jìn)行減壓干燥時(shí)，優(yōu)選在50 150Pa的壓力下、20 25°C的溫度范圍內(nèi) 進(jìn)行。
實(shí)施例以下，例舉實(shí)施例詳述本發(fā)明。實(shí)施例和比較例中的“ ％，，和“份”只要沒(méi)有特別 說(shuō)明，就是指質(zhì)量％和質(zhì)量份。實(shí)施例1 式(a-Ι)所示的間甲苯胺-4-磺酸25. 0份中加入水200份和N-甲基吡咯烷酮50 份后，冰冷卻下，用30%氫氧化鈉水溶液調(diào)節(jié)pH至7 8。以下操作在冰冷卻下進(jìn)行。加 入亞硝酸鈉27. 6份攪拌30分鐘。緩緩加入35%鹽酸97. 3份使成為褐色溶液后，攪拌2小 時(shí)。向反應(yīng)溶液中加入由酰胺硫酸25. 1份溶解在水250份中得到的水溶液，攪拌，得到含 有重氮鐺鹽的懸濁液。 在式(c-1)所示的1- 丁基-3-氰基-4-甲基-6-羥基吡啶_2_酮28. 9份中加入 水260份和N-甲基吡咯烷酮28. 9份后，冰冷卻下，用30%氫氧化鈉水溶液調(diào)節(jié)pH至8 9。 以下操作在冰冷卻下進(jìn)行。攪拌上述吡啶酮水溶液成為無(wú)色溶液后，一邊用30% 氫氧化鈉水溶液調(diào)節(jié)PH至8 9，一邊花2小時(shí)將含有重氮鐺鹽的懸濁液用泵滴下。滴下結(jié) 束后，繼續(xù)攪拌2小時(shí)得到暗色溶液。向反應(yīng)溶液中加入精制鹽140份，攪拌5小時(shí)。過(guò)濾 得到的黃色固體在減壓下60°C下干燥，得到式(d-Ι)所示的化合物46. 7份(收率79% )。 得到的化合物(d-l)O. 35g溶解在N，N- 二甲基甲酰胺中使體積為250cm3，其中的 2cm3用水稀釋使體積為IOOcm3 (濃度0. 028g/L)、用分光光度計(jì)〔石英皿、皿長(zhǎng)1cm〕測(cè)定吸 收光譜。該化合物在λ max = 435nm處顯示吸光度為3. 2 (任意單位)。在具備冷卻管和攪拌裝置的燒瓶中，投入化合物(d-1) 5. 0份、乙腈25份以及N， N- 二甲基甲酰胺1. 8份，一邊在攪拌下維持20°C以下，一邊滴加亞硫酰氯2. 8份。滴下結(jié) 束后，升溫至40°C，同溫度下維持2小時(shí)使其反應(yīng)，然后冷卻到20°C。攪拌下將冷卻后的反 應(yīng)溶液注入冰水150份后，攪拌30分鐘。過(guò)濾析出的黃色結(jié)晶，自來(lái)水仔細(xì)清洗，60°C下減 壓干燥2小時(shí)。另外準(zhǔn)備具有冷卻管以及攪拌裝置的燒瓶，投入1-氨基-2-丙醇1. 9份和 N-甲基吡咯烷酮20份，攪拌下維持20°C以下，同時(shí)花1小時(shí)投入預(yù)先調(diào)整好的黃色結(jié)晶。投入黃色固體后，將液溫升溫至室溫后，攪拌反應(yīng)溶液30分鐘。向反應(yīng)溶液中加入甲醇40 份攪拌后，將該混合溶液在攪拌下加入到醋酸29份以及離子交換水300份的混合液中，使 結(jié)晶析出。過(guò)濾析出的結(jié)晶，用離子交換水好好清洗，60°C減壓干燥，得到式(III-I)所示 的化合物4. 4份(收率77% )。
將得到的化合物(111-1)0. 35g溶解在乳酸乙酯中使體積為250cm3，其中的2cm3用 離子交換水稀釋使體積為IOOcm3(濃度0. 028g/L)、用分光光度計(jì)(石英皿、光路長(zhǎng)；Icm) 測(cè)定吸收光譜。該化合物在λ max = 432nm處顯示吸光度為2. 7 (任意單位)。以下的反應(yīng)在氮氛圍氣下進(jìn)行。具備迪安·斯塔克(Dean Stark)管以及攪拌機(jī) 的燒瓶中，加入化合物(III-I) 10. 0份、甲基丙烯酸11. 2份、對(duì)甲苯磺酸1水合物2份、甲 苯20. 0份調(diào)制成黃色懸濁液。130度回流下攪拌黃色懸濁液30分鐘的話，得到褐色反應(yīng) 溶液。繼續(xù)攪拌反應(yīng)溶液8小時(shí)，進(jìn)行脫水反應(yīng)。將反應(yīng)溶液冷卻至室溫的話，析出黃色固 體。過(guò)濾黃色固體后，用離子交換水100份清洗，60度真空下下干燥的話，得到式(I-I)所 示的化合物9. 6份。收率84%。 通過(guò)質(zhì)量分析鑒定化合物(I-I)的結(jié)構(gòu)。質(zhì)量分析裝置使用JMS_700(日本電子 株式會(huì)社制)。質(zhì)量分析離子化模式=FD+ :m/z = 529將得到的化合物(1-1)0. 35g溶解在乳酸乙酯中使體積為250cm3，其中的2cm3用 離子交換水稀釋使體積為IOOcm3(濃度0. 028g/L)、用分光光度計(jì)(石英皿、光路長(zhǎng)；Icm) 測(cè)定吸收光譜。該化合物在λ max = 43Inm處顯示吸光度為2. 7 (任意單位)。實(shí)施例2以下的反應(yīng)在氮氛圍氣下進(jìn)行?；衔?III-I) 5. O份中加入N-甲基吡咯烷酮 10. O份后，攪拌30分鐘調(diào)整反應(yīng)溶液。室溫下，一邊攪拌反應(yīng)溶液，一邊滴下油酸氯化物 4. 2份。滴下結(jié)束后，繼續(xù)攪拌8小時(shí)。將反應(yīng)溶液注入到水1000份中后，加入醋酸乙酯 400份攪拌30分鐘。用分液漏斗分取有機(jī)相后，再用水2000份、10%碳酸鈉水溶液2000 份、10%醋酸水溶液2000份、以及離子交換水2000份清洗。餾去分取的有機(jī)相中的溶劑， 得到式(1-2)所示的化合物6. 6份。收率84%。 通過(guò)質(zhì)量分析鑒定化合物(1-2)的結(jié)構(gòu)。質(zhì)量分析裝置使用JMS_700(日本電子 株式會(huì)社制)。質(zhì)量分析離子化模式=FD+ :m/z = 725將得到的化合物(1-2)0. 35g溶解在乳酸乙酯中使體積為250cm3，其中的2cm3用 離子交換水稀釋使體積為IOOcm3(濃度0. 028g/L)、用分光光度計(jì)(石英皿、光路長(zhǎng)；Icm) 測(cè)定吸收光譜。該化合物在λ max = 43Inm處顯示吸光度為1. 8 (任意單位)。比較例1根據(jù)專利文獻(xiàn)2記載的方法，合成下述化合物(III-2)。將化合物(111-2)0. 35g 溶解在乳酸乙酯使體積為250cm3，其中的2cm3用離子交換水稀釋使體積為IOOcm3(濃度 0.028g/L)、用分光光度計(jì)(石英皿、光路長(zhǎng)；Icm)測(cè)定吸收光譜。該化合物在Xmax = 425nm處顯示吸光度為2. 2 (任意單位)。 <在溶劑中的溶解度評(píng)價(jià)>按照如下所述，求出實(shí)施例1、2以及比較例1的化合物在溶劑中的溶解度。50mL樣品管中，將各化合物與丙二醇單乙基醚乙酸酯混合，使其分別成為5% (W/ V) ,10% (ff/V)U5% (ff/V)的混合比例，塞緊塞子后40°C下用超聲波振蕩機(jī)振蕩10分鐘。 然后，在室溫下放置30分鐘后，過(guò)濾，確認(rèn)有無(wú)不溶物。調(diào)整為5% (W/V)的混合溶液中出現(xiàn)不溶物的記為溶解度5%以下(X)，調(diào)整為 5% (W/V)混合溶液中沒(méi)有不溶物、調(diào)整為10% (W/V)的混合溶液中出現(xiàn)不溶物的記為溶解 度5 10%不足(Δ )，調(diào)整為10% (W/V)的混合溶液中沒(méi)有不溶物、調(diào)整為15% (W/V) 的混合溶液中出現(xiàn)不溶物的記為溶解度5 10%不足(〇)，調(diào)整為15% (W/V)的混合溶 液中沒(méi)有不溶物的記為溶解度15%以上(◎)。結(jié)果示于表8。表8
實(shí)施例3〔著色感光性樹(shù)脂組合物的配制〕
(I-I)著色劑實(shí)施例1中合成的化合物(B-I)樹(shù)脂下述結(jié)構(gòu)的樹(shù)脂(平均分子量7500、酸值lllmgKOH/g)的44. 3%丙
二醇單乙基醚乙酸酯溶液 (C-I)聚合性化合物六丙烯酸二季戊四醇酯50%丙二醇單乙基醚乙酸酯溶液 (日本化藥社制)(D-I)光聚合引發(fā)劑0XE-01 ( f八· 7《* Y丨J歹4夕S力A文社制)(G-I)表面活性劑SH8400 1 %丙二醇單乙基醚乙酸酯溶液(夕· ^七義化學(xué)工業(yè) 社制)(E-I)溶劑丙二醇單甲基醚乙酸酯混合上述物質(zhì)，得到著色感光性樹(shù)脂組合物?！矠V色器的制作〕用旋涂法在玻璃上涂布如上得到的著色感光性樹(shù)脂組合物，使揮發(fā)成分揮發(fā)。冷 卻后，用具有圖案的石英玻璃制光掩膜和曝光機(jī)進(jìn)行光照射。光照射后，燒結(jié)，制作濾色器。實(shí)施例4樹(shù)脂合成例1在具有回流冷卻器、滴液漏斗和攪拌機(jī)的IL燒瓶?jī)?nèi)以0. 02L/分的速度通入氮?dú)?使成為氮氛圍氣，加入3-甲氧基-1- 丁醇200質(zhì)量份和3-甲氧基丁基乙酸酯100質(zhì)量份， 一邊攪拌一邊加熱至70°C。接著，將甲基丙烯酸98質(zhì)量份、3，4-環(huán)氧化三環(huán)[5.2. 1. O2’6] 丙烯酸癸基酯(式(B-1-1)所示的化合物和式(B-1-2)所示的化合物以摩爾比50 50混 合。)394質(zhì)量份溶解在3-甲氧基-1-丁醇140質(zhì)量份配制溶液，用4小時(shí)時(shí)間將該溶解液 用滴液泵滴入到保溫在70°C的燒瓶?jī)?nèi)。另一方面，將聚合引發(fā)劑2，2’_偶氮二(2，4_ 二甲 基戊腈)27質(zhì)量份溶解在3-甲氧基丁基乙酸酯240質(zhì)量份得到的溶液，用另外的滴液泵花 4小時(shí)滴入到燒瓶?jī)?nèi)。聚合引發(fā)劑的溶液滴下結(jié)束后，70°C保持4小時(shí)，然后冷卻到室溫，得 到固體成分44.3質(zhì)量％、酸值111!1^-1(0!1/^的共聚物(樹(shù)脂Bi)的溶液。得到的樹(shù)脂Bl 的重均分子量Mv為7500，分子量分布為1. 7。 得到的樹(shù)脂Bl的重均分子量(Mv)以及數(shù)均分子量(Mn)的測(cè)定使用GPC法，在以下條件下進(jìn)行。裝置；K2479 ((株)島津制作所制)色譜柱；SHIMADZUShim-pack GPC-80M柱溫；40°C溶劑；THF (四氫呋喃)流速；1.0mL/min檢測(cè)器；RI上述得到的聚苯乙烯換算重均分子量以及數(shù)均分子量之比(Mv/Mn)作為分子量 分布。(1-2)著色劑實(shí)施例3中合成的化合物20份(B-I)樹(shù)脂樹(shù)脂合成例1中合成的樹(shù)脂Bl溶液113份(C-I)聚合性化合物六丙烯酸二季戊四醇酯(KAYARAD DPHA ；日本化藥(株)制 ) 50份(D-I)光聚合引發(fā)劑Ν-苯甲酰氧基-1-(4-苯基磺?；交?-1_辛酮-2-酰亞 胺(4卟辦矢二 7 OXEOl ； . ” \ ^ >社制)15份(G-I)表面活性劑聚醚改性聚硅氧烷油(東> ·夕 二一二 > 7 (株)制；卜一 > ν ,J 二 一、y SH8400)0. 07 份(E-I)溶劑丙二醇單甲基醚乙酸酯429份混合上述物質(zhì)，得到著色感光性樹(shù)脂組合物。〈濾色器的制作〉在2英寸的玻璃基板(#1737 ；二一二 > ^社制)上旋涂著色感光性樹(shù)脂組合物， 接著，在干凈的烘箱中，1000°c預(yù)烘3分鐘。冷卻后，使用曝光機(jī)(TME-150RSK;卜^ > (株)制、光源；超高壓水銀燈)，在大氣氛圍氣下，以500mJ/cm2的曝光量(365nm基準(zhǔn))光 照射。光照射后，在烘箱中，220°C下進(jìn)行40分鐘后烘，得到黃色的濾色器。用膜厚測(cè)定裝 置(DEKTAK3 ；日本真空技術(shù)(株)制))測(cè)定得到的濾色器的膜厚，為2μπι。<色度測(cè)定>用測(cè)色機(jī)(0SP-SP-200 ；才1J )八卞(株)制)測(cè)定得到的濾色器的分光，用C 光源的等色函數(shù)測(cè)定CIE的XYZ表色系中浸漬前后的xy色度坐標(biāo)(χ、y)以及亮度Y，為 (0. 408,0. 485)以及亮度 94. 5。實(shí)施例5以下的反應(yīng)在氮氛圍氣下進(jìn)行。在具備冷卻管和攪拌裝置的燒瓶中，投入氰基醋 酸乙酯100. O份和1，4_ 丁二醇二(3-氨基丙基)醚90.3份后，加熱回流下攪拌2小時(shí)。冷 卻至室溫后，投入乙酰醋酸乙酯115. 1份和哌啶94. 1份。投入結(jié)束后，加熱回流下繼續(xù)攪 拌5小時(shí)。反應(yīng)溶液注入10當(dāng)量鹽酸水600份中后，攪拌30分鐘，得到白色懸濁液。濾取 白色固體后，用水10000份和醋酸乙酯8000份對(duì)固體進(jìn)行清洗。清洗后的白色固體在減壓 下60°C下干燥，得到式(c-3)所示的化合物163. 8份。收率79%。 在式(a-1)所示的間甲苯胺-4-磺酸50. O份中加入水1000份后，冰冷卻下，用 30%氫氧化鈉水溶液調(diào)節(jié)pH至7 8。以下操作在冰冷卻下進(jìn)行。加入亞硝酸鈉55. 3份 攪拌30分鐘。緩緩加入35%鹽酸194. 74份成為褐色溶液后，攪拌2小時(shí)。將由酰胺硫酸 50. 3份溶解在水500份中得到的水溶液加入到反應(yīng)溶液中，攪拌，得到含有重氮鐺鹽的懸 濁液。 式(C-3)所示的1，4_ 二 [3-(1-丁基-3-氰基-4-甲基-1，2_ 二氫 _2、6_ 二羥 基-5-吡啶基)丙氧基]丁烷62. 8份中加入水565份和N-甲基吡咯烷酮62. 8份后，冰冷 卻下，用30%氫氧化鈉水溶液調(diào)節(jié)pH至8 9。 以下操作在冰冷卻下進(jìn)行。攪拌上述吡啶酮水溶液成為無(wú)色溶液后，一邊用30% 氫氧化鈉水溶液調(diào)節(jié)PH至8 9，一邊花2小時(shí)將含有重氮鐺鹽的懸濁液用泵滴下。滴下結(jié) 束后，繼續(xù)攪拌2小時(shí)得到暗色溶液。向反應(yīng)溶液中加入精制鹽140份，攪拌5小時(shí)。過(guò)濾 得到的黃色固體在減壓下60°C下干燥，得到式(d-5)所示的化合物86. 2份(收率71% )。 將得到的化合物(d_5)0. 35g溶解在N，N- 二甲基甲酰胺中使體積為250cm3，其中 的2cm3用水稀釋使體積為IOOcm3(濃度0. 028g/L)、用分光光度計(jì)〔石英皿、皿長(zhǎng)1cm〕測(cè) 定吸收光譜。該化合物在λ max = 435nm處顯示吸光度為2. 9 (任意單位)。
在具備冷卻管和攪拌裝置的燒瓶中，投入化合物(d-5) 67. 0份、四氫呋喃268份以 及N，N- 二甲基甲酰胺1. 8份、攪拌下維持在20°C以下，同時(shí)滴加亞硫酰氯9. 0份。滴下結(jié) 束后，升溫至40°C，同溫度下維持2小時(shí)使其反應(yīng)，然后冷卻至20°C。攪拌下將冷卻后的反 應(yīng)溶液注入冰水150份后，攪拌30分鐘。過(guò)濾析出的黃色結(jié)晶，用自來(lái)水好好清洗，常溫 下干燥1小時(shí)。另外準(zhǔn)備具有冷卻管以及攪拌裝置的燒瓶，投入1-氨基-2-丙醇14. 7份 和N-甲基吡咯烷酮268份，攪拌下維持在20°C以下，同時(shí)，花1小時(shí)投入事先調(diào)整好的黃 色結(jié)晶。投入黃色固體后，將液溫升溫至室溫后，攪拌反應(yīng)溶液30分鐘。在反應(yīng)溶液中加 入甲醇80份攪拌，然后，將該混合溶液在攪拌下添加到醋酸53份以及離子交換水530份的 混合液中，使結(jié)晶析出。過(guò)濾析出的結(jié)晶，用離子交換水好好清洗，60°C下減壓干燥，得到式 (III-5)所示的化合物32. 5份(收率68% )。 將得到的化合物(111-5)0. 35g溶解在乳酸乙酯中使體積為250cm3，其中的2cm3用 離子交換水稀釋使體積為IOOcm3(濃度0. 028g/L)、用分光光度計(jì)(石英皿、光路長(zhǎng)；Icm) 測(cè)定吸收光譜。該化合物在λ max = 43Inm處顯示吸光度為2. 2 (任意單位)。以下的反應(yīng)在氮氛圍氣下進(jìn)行。在化合物(111-5)33. 7份中加入N-甲基吡咯烷 酮67. 4份后，攪拌30分鐘配制反應(yīng)溶液。室溫下，一邊攪拌反應(yīng)溶液，一邊滴下2-乙基己 烷酸氯化物6. 2份。滴下結(jié)束后，繼續(xù)攪拌8小時(shí)。將反應(yīng)溶液注入水600份中后，加入醋 酸乙酯240份攪拌30分鐘。用分液漏斗分取有機(jī)相后，再用水1000份、10%碳酸鈉水溶液 1000份、10%醋酸水溶液1000份、以及離子交換水500份清洗。餾去分取的有機(jī)相中的溶 齊U，得到式(1-19)所示的化合物8. 8份。收率19%。 通過(guò)質(zhì)量分析鑒定化合物(1-19)的結(jié)構(gòu)。質(zhì)量分析裝置使用JMS_700(日本電子 株式會(huì)社制)。質(zhì)量分析離子化模式=FD+ :m/z = 1232得到的化合物(1-19)0. 35g溶解在乳酸乙酯中使體積為250cm3，其中的2cm3用離 子交換水稀釋使體積為IOOcm3(濃度0. 028g/L)、用分光光度計(jì)(石英皿、光路長(zhǎng)；Icm)測(cè) 定吸收光譜。該化合物在λ max = 43Inm處顯示吸光度為1. 9 (任意單位)。<在溶劑中的溶解度評(píng)價(jià)>與實(shí)施例1同樣求得實(shí)施例5的化合物在溶劑中的溶解度。示于表9。
表9
樹(shù)脂合成例2取丙二醇單甲基醚乙酸酯250. 4份至具有攪拌裝置、滴液漏斗、冷凝管、溫度計(jì)、 氣體導(dǎo)管的燒瓶中，一邊置換氮?dú)庖贿厰嚢琛⑸郎刂?20°C。接著，在由甲基丙烯酸37. 4份、 甲基丙烯酸芐基酯61. 3份、甲基丙烯酸縮水甘油酯18. 5份和具有三環(huán)癸烷骨架的單甲基 丙烯酸酯(日立化成(株)制FA-513M) 19. 2份構(gòu)成的單體混合物中添加叔丁基氫過(guò)氧化 物(日本油脂(株)制〃一> 0)6. 13份。花2小時(shí)將其從滴液漏斗滴加到燒瓶中，再 在120°C下繼續(xù)攪拌2小時(shí)，進(jìn)行老化。接著，燒瓶?jī)?nèi)替換為空氣，丙烯酸10. 6份、三二甲基 氨基甲基苯酚(DMP-30)0.9份和對(duì)苯二酚0. 145份投入到上述老化后的溶液中，120°C下持 續(xù)反應(yīng)6小時(shí)，得到固體成分38. 4質(zhì)量％、酸值121. 9mg-K0H/g的共聚物(樹(shù)脂B2)的溶 液。得到的樹(shù)脂B2的重均分子量Mv為10700、分子量分布為2. 18。重均分子量以及分子 量分布按照與樹(shù)脂Bl同樣的方法測(cè)定。(1-19)著色劑實(shí)施例5中合成的化合物20份(B-I)樹(shù)脂樹(shù)脂合成例2中合成的樹(shù)脂B2溶液104份(C-I)聚合性化合物六丙烯酸二季戊四醇酯(KAYARAD DPHA ；日本化藥(株)制 ) 60份(D-I)光聚合引發(fā)劑N-苯甲酰氧基-1-(4-苯基磺酰基苯基)-1_辛酮-2-酰亞 胺(4卟辦矢二 7 0XE01 ； . ” \ ^ >社制)10份(D-I)光聚合引發(fā)劑2，4-二乙基噻噸酮(KAYACURE DETX-S ；日本化藥(株)制)5 份(G-I)表面活性劑聚醚改性聚硅氧烷油(東> ·夕 二一二 > 7 (株)制；卜一 > ν ,J 二 一、y SH8400)0. 08 份(E-I)溶劑丙二醇單甲基醚乙酸酯308份混合上述物質(zhì)，得到著色感光性樹(shù)脂組合物。<濾色器的制作>在2英寸的玻璃基板(#1737 ；二一二 > ^社制)上旋涂著色感光性樹(shù)脂組合物， 接著，在干凈的烘箱中，1000°c預(yù)烘3分鐘。冷卻后，使用曝光機(jī)(TME-150RSK;卜^ > (株)制、光源；超高壓水銀燈)，在大氣氛圍氣下，以150mJ/cm2的曝光量(365nm基準(zhǔn))光 照射。光照射后，烘箱中，230°C下進(jìn)行30分鐘后烘，得到黃色的濾色器。用膜厚測(cè)定裝置 (DEKTAK3;日本真空技術(shù)(株)制))測(cè)定得到的濾色器的膜厚，為2μπι。<色度測(cè)定>用測(cè)色機(jī)(0SP-SP-200 ；才1J )八卞(株)制)測(cè)定得到的濾色器的分光，用C 光源的等色函數(shù)測(cè)定CIE的XYZ表色系中浸漬前后的xy色度坐標(biāo)(χ、y)以及亮度Y，為 (0. 422,0. 504)以及亮度 93. 9。由結(jié)果可知，本發(fā)明的化合物在溶劑中具有高溶解性。產(chǎn)業(yè)實(shí)用件
本發(fā)明的化合物顯示良好的溶解性，因此，適合用作為液晶顯示面板、有機(jī)電致發(fā) 光元件、 等離子顯示面板等顯示裝置中含有的濾色器的著色劑。
權(quán)利要求
式(I)所示的化合物，式(I)中，L表示具有至少一個(gè)不對(duì)稱碳、且可以具有取代基的2價(jià)C1-20飽和烴基，R1表示氫原子、可以具有取代基的1價(jià)C1-16脂肪族烴基或可以具有取代基的C2-18?；?，R2表示可以具有取代基的1價(jià)C1-16脂肪族烴基或可以具有取代基的1價(jià)C6-14芳香族烴基，A表示可以具有取代基的2價(jià)C6-14芳香族烴基，B1表示可以具有取代基的1價(jià)C6-14芳香族烴基或可以具有取代基的1價(jià)C3-14芳香族雜環(huán)基FSA00000099496800011.tif
2.如權(quán)利要求1記載的化合物，B是式(II)所示的基團(tuán)， 式(II)中，R3表示氫原子或可以具有取代基的1價(jià)(；_16脂肪族烴基或可以具有取代基的C6 -14 芳基，R4表示可以具有取代基的1價(jià)(V16脂肪族烴基。
全文摘要
式(1)所示的化合物?！彩?I)中，L表示具有至少一個(gè)不對(duì)稱碳、且可以具有取代基的2價(jià)C1-20飽和烴基，R1表示氫原子、可以具有取代基的1價(jià)C1-16脂肪族烴基或可以具有取代基的C2-18?；?，R2表示可以具有取代基的1價(jià)C1-16脂肪族烴基或可以具有取代基的1價(jià)C6-14芳香族烴基，A表示可以具有取代基的2價(jià)C6-14芳香族烴基，B1表示可以具有取代基的1價(jià)C6-14芳香族烴基或可以具有取代基的1價(jià)C3-14芳香族雜環(huán)基。〕
文檔編號(hào)C07C303/40GK101875631SQ201010170710
公開(kāi)日2010年11月3日 申請(qǐng)日期2010年4月22日 優(yōu)先權(quán)日2009年4月27日
發(fā)明者藤田拓麻 申請(qǐng)人:住友化學(xué)株式會(huì)社