專利名稱：一種提高二氫茉莉酮酸甲酯中順式體含量的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種香料化合物的合成方法，具體地說是一種提高二 氫茉莉酮酸甲酯中順式體含量的方法。
背景技術(shù)：
二氫茉莉酮酸甲酯具有優(yōu)雅柔和的茉莉花香韻和舒適的檸檬樣 果香氣息，整個(gè)香氣輕盈飄逸、留香持久，調(diào)香效果好，是耗量最大 和最成功的人工合成香料之一 ，順式-二氫茉莉酮酸甲酯在清新的現(xiàn) 代花香氣方面有一種超強(qiáng)的香氣提調(diào)作用，它的強(qiáng)度遠(yuǎn)高于普通二氫 茉莉酮酸甲酯，具有強(qiáng)而名貴的花香，似茉莉，甜潤持久，稍有粉 香，擴(kuò)散性好。
在二氫茉莉酮酸甲酯的工業(yè)生產(chǎn)中，由于脫羧反應(yīng)及產(chǎn)品的精餾 都是在高溫條件下進(jìn)行，而順式-二氫茉莉酮酸甲酯對熱不穩(wěn)定，極
易轉(zhuǎn)化為反式-二氫茉莉酮酸甲酯，使得順式體含量有時(shí)僅為4 5%，
極大地影響了產(chǎn)品的香氣。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種提高二氫茉莉酮酸甲酯中順式體含量 的方法，該方法反應(yīng)條年溫和，操作方便，熱穩(wěn)定性好，順式體含量 高。本發(fā)明的技術(shù)解決方案是普通二氫茉莉酮酸甲酯以胺和過渡金
屬陽離子為催化劑，在溫度120-15(TC和氮?dú)獗Ｗo(hù)循環(huán)下反應(yīng)8 10
小時(shí)，部分反式-二氫茉莉酮酸甲酯轉(zhuǎn)化為順式-二氫茉莉酮酸甲酯。
本《明的一種提高二氫茉莉酮酸甲酯中順式體含量的方法中，反 兒 胺/金屬陽離子 Q
應(yīng)方禾「
N2/加熱
本發(fā)明的一種提高二氫茉莉酮酸甲酯中順式體含量的方法中，胺
為2，6-二甲基哌嗪、3-二甲基氨基丙胺、三異丙醇胺、二甘醇胺、 三乙醇胺、N，N'-二異丙基乙二胺、三戊胺、N，N-二異丙基乙胺或三 異辛胺。
本發(fā)明的一種提高二氫茉莉酮酸甲酯中順式體含量的方法中，過 渡金屬陽離子為Cu2+、 Co2+、 Fe3^Mn2+。
本發(fā)明的一種提高二氫茉莉酮酸甲酯中順式體含量的方法中，催 化劑與普通二氫茉莉酮酸甲酯的質(zhì)量比為1:35-45。
本發(fā)明的一種提高二氫茉莉酮酸甲酯中順式體含量的方法中，催 化劑中過濾金屬陽離子與胺的質(zhì)量比為1:10-15。
本發(fā)明的一種提高二氫茉莉酮酸甲酯中順式體含量的方法中，具 體步驟為反應(yīng)器中加入普通二氫茉莉酮酸甲酯、胺和金屬陽離子催 化齊IJ， N2保護(hù)升溫到120-15(TC，保溫循環(huán)反應(yīng)8-10小時(shí)；反應(yīng)結(jié)束 后降溫、過濾、分子蒸餾、收集餾份；順式體含量低的餾份重復(fù)轉(zhuǎn)化 得到35%左右順式體含量的二氫茉莉酮酸甲酯。
本發(fā)明方法使普通二氫茉莉酮酸甲酯中順式體含量可達(dá)到35% 左右，極大地提高了普通二氫茉莉酮酸甲酯產(chǎn)品香氣品質(zhì)及價(jià)值，本發(fā)明方法是最環(huán)保、經(jīng)濟(jì)的一種提高二氫茉莉酮酸甲酯中順式體含量
的方法。
具體實(shí)施例方式
下面結(jié)合具體的實(shí)例，進(jìn)一步詳細(xì)地描述本發(fā)明。應(yīng)理解，這些 實(shí)施例只是為了舉例說明本發(fā)明，而非以任何方式限制本發(fā)明的范 圍。
實(shí)施例l
將385g普通二氫茉莉酮酸甲酯(7.5%順式體含量)、lOgN，N'-二異丙基乙二胺和lgCuCl2投加至1000ml直口四口瓶中，其中一口裝 上填料柱，中間口置機(jī)械攪拌，其余兩口插入溫度計(jì)及導(dǎo)氣管，啟動(dòng) 攪拌，N2保護(hù)加熱升溫至120'C，保溫循環(huán)反應(yīng)8小時(shí)，過程取樣品 GC分析，反應(yīng)結(jié)束后降溫、過濾，分子蒸餾，收集餾分得順式-二氫 茉莉酮酸甲酯含量為36.5X的計(jì)128g、 4X的252g (可重復(fù)套用)。
實(shí)施例2
將480g普通二氫茉莉酮酸甲酯(8%順式體含量)、12g N，N'-二異丙基乙二胺和lgCoCl2投加至1000ml直口四口瓶中，其中一口裝 上填料柱，中間口置攪拌器、其余兩口插入溫度計(jì)及導(dǎo)氣管，啟動(dòng)攪 拌，N2保護(hù)加熱升溫至135°C,保溫反應(yīng)9. 5小時(shí)；過程取樣GC分 析，反應(yīng)結(jié)束后降溫、過濾，然后進(jìn)行分子蒸餾，收集餾分得順式-二氫茉莉酮酸甲酯含量為36.2%的計(jì)165g、 4. 1%的311g (可重復(fù) 套用)。
實(shí)施例3
將480g普通二氫茉莉酮酸甲酯(6.3%順式體含量)、13g2，6-二甲基哌嗪和lgFeCl3投加至1000ml直口四口瓶中，其中一口裝上填 料柱，中間口置攪拌器、其余兩口插入溫度計(jì)及導(dǎo)氣管，啟動(dòng)攪拌， N2保護(hù)加熱升溫至150°C，保溫反應(yīng)9.5小時(shí)；過程取樣GC分析， 反應(yīng)結(jié)束后降溫、過濾，然后進(jìn)行分子蒸餾，收集餾分得順式-二氫 茉莉酮酸甲酯含量為36. 3%的計(jì)167g、 4. 1%的308g(可重復(fù)套用)。 實(shí)施例4
將480g普通二氫茉莉酮酸甲酯(5.3%順式體含量)、12g 3-二甲基氨基丙胺和lgMnCl2投加至1000ml直口四口瓶中，其中一口裝 上填料柱，中間口置攪拌器、其余兩口插入溫度計(jì)及導(dǎo)氣管，啟動(dòng)攪 拌，N2保護(hù)加熱升溫至13(TC，保溫反應(yīng)約10小時(shí)；過程取樣GC分 析，反應(yīng)結(jié)束后降溫、過濾，然后進(jìn)行分子蒸餾，收集餾分得順式-二氫茉莉酮酸甲酯含量為36.2。％的計(jì)164g、 4. 1%的309g (可重復(fù) 套用)。
實(shí)施例5
將500g普通二氫茉莉酮酸甲酯(6.7%順式體含量)、11.5g三 異丙醇胺和lgCuCl2投加至1000ml直口四口瓶中，其中一口裝上填料 柱，中間口置攪拌器、其余兩口插入溫度計(jì)及導(dǎo)氣管，啟動(dòng)攪拌， N2保護(hù)加熱升溫至145°C，保溫反應(yīng)9小時(shí)；過程取樣品GC分析， 反應(yīng)結(jié)束后降溫、過濾，然后進(jìn)行分子蒸餾，收集餾分得順式-二氫 茉莉酮酸甲酯含量為36. 2%的計(jì)170g、 4. 1%的324g(可重復(fù)套用)。
實(shí)施例6
將560g普通二氫茉莉酮酸甲酯、15g 二甘醇胺和1. 3gCoCl2投加 至1000ml直口四口瓶中，其中一口裝上填料柱，中間口置攪拌器、其余兩口插入溫度計(jì)及導(dǎo)氣管，啟動(dòng)攪拌，N2保護(hù)加熱升溫至125 °C，保溫反應(yīng)10小時(shí)；過程取樣品GC分析，反應(yīng)結(jié)束后降溫、過濾， 然后進(jìn)行分子蒸餾，收集餾分得順式-二氫茉莉酮酸甲酯含量為36.2 X的計(jì)191g、 4. 1X的362g (可重復(fù)套用)。 實(shí)施例7
將500g普通二氫茉莉酮酸甲酯、10g三戊胺和lgFeCh投加至 1000ml直口四口瓶中，其中一口裝上填料柱，中間口置攪拌器、其 余兩口插入溫度計(jì)及導(dǎo)氣管，啟動(dòng)攪拌，N2保護(hù)加熱升溫至14(TC， 保溫反應(yīng)8小時(shí)；過程取樣品GC分析，反應(yīng)結(jié)束后降溫、過濾，然 后進(jìn)行分子蒸餾，收集餾分得順式-二氫茉莉酮酸甲酯含量為36.2% 的計(jì)169g、 4. 1X的322g (可重復(fù)套用)。
實(shí)施例8
將500g普通二氫茉莉酮酸甲酯、12. 6g三異辛胺和1. lgMnCh 投加至1000ml直口四口瓶中，其中一口裝上填料柱，中間口置攪拌 器、其余兩口插入溫度計(jì)及導(dǎo)氣管，啟動(dòng)攪拌，N2保護(hù)加熱升溫至 145°C，保溫反應(yīng)9.5小時(shí)；過程取樣品GC分析，反應(yīng)結(jié)束后降溫、 過濾，然后進(jìn)行分子蒸餾，收集餾分得順式-二氫茉莉酮酸甲酯含量 為36.2X的計(jì)167g、 4. 1X的325g (可重復(fù)套用)。
權(quán)利要求
1. 一種提高二氫茉莉酮酸甲酯中順式體含量的方法，其特征在于普通二氫茉莉酮酸甲酯以胺和過渡金屬陽離子為催化劑，在溫度120-150℃和氮?dú)獗Ｗo(hù)循環(huán)下反應(yīng)8～10小時(shí)，部分反式-二氫茉莉酮酸甲酯轉(zhuǎn)化為順式-二氫茉莉酮酸甲酯。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種提高二氫茉莉酮酸甲酯中順式體 含量的方法，其特征在于反應(yīng)方程式如下
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種提高二氫茉莉酮酸甲酯中順式體含 量的方法，其特征在于胺為2，6-二甲基哌嗪、3-二甲基氨基丙胺、 三異丙醇胺、二甘醇胺、三乙醇胺、N，N'-二異丙基乙二胺、三戊胺、 N， N-二異丙基乙胺或三異辛胺。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種提高二氫茉莉酮酸甲酯中順式體含 量的方法，其特征在于金屬陽離子為Cu"、 Co2+、 Fe"或Mn2+。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種提高二氫茉莉酮酸甲酯中順式體含 量的方法，其特征在于催化劑與普通二氫茉莉酮酸甲酯的質(zhì)量比為 1:35-45。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種提高二氫茉莉酮酸甲酯中順式體含 量的方法，其特征在于催化劑中過濾金屬離子與胺的質(zhì)量比為1:10-15。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種提高二氫茉莉酮酸甲酯中順式體含量的方法，其特征在于具體步驟為反應(yīng)器中加入普通二氫茉莉酮酸甲酯、胺和金屬離子催化劑，N2保護(hù)升溫到120-150°C，保溫循環(huán)反 應(yīng)8-10小時(shí)；反應(yīng)結(jié)束后降溫、過濾、分子蒸餾、收集餾分。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種提高二氫茉莉酮酸甲酯中順式體含量的方法，普通二氫茉莉酮酸甲酯，以胺和過渡金屬陽離子為催化劑，在溫度120-150℃和氮?dú)獗Ｗo(hù)循環(huán)下反應(yīng)8～10小時(shí)，部分反式-二氫茉莉酮酸甲酯轉(zhuǎn)化為順式-二氫茉莉酮酸甲酯。本發(fā)明的該方法反應(yīng)條件溫和，操作方便，熱穩(wěn)定性好，順式體含量高。
文檔編號(hào)C07C69/00GK101429123SQ20081024458
公開日2009年5月13日 申請日期2008年12月11日 優(yōu)先權(quán)日2008年12月11日
發(fā)明者祥 林, 許竹青, 陳兆剛, 陳文昌 申請人:淮安萬邦香料工業(yè)有限公司