專利名稱：2-(4-溴苯基)吡啶和4-(2-吡啶基)苯硼酸及其合成方法
技術領域：
本發(fā)明涉及2- (4-溴苯基)吡啶和4- (2-吡啶基)苯硼酸及其合成方法。
背景技術：
有機電致發(fā)光技術由于具有材料選擇范圍廣、能耗低、視角寬、超薄大屏 幕、色彩鮮艷、響應速度快而成為新一代顯示技術的熱門技術，正處于大規(guī)模 市場化的前夜。目前需要克服的主要問題是器件的穩(wěn)定性和效率.電致磷光材 料具有可以利用的三線態(tài)，可以成倍地提高電致發(fā)光效率，從而有著廣泛的潛 在應用價值。
2-苯基吡啶及其衍生物不僅是一種重要的化工中間體,含有2-苯基吡啶結 構單元的化合物而且是制備電致磷光材料的重要結構單元。

發(fā)明內容
本發(fā)明的目的就是提供一種2- (4-溴苯基)吡啶和4- (2-吡啶基)苯硼 酸及其合成方法。
本發(fā)明的2- (4-溴苯基)吡啶的結構式為
-Br
本發(fā)明的4_ (2-吡癥基)苯硼酸的結構式為
<formula>formula see original document page 3</formula>本發(fā)明的2- (4-溴苯基)吡啶為合成4- (2-吡啶基)苯硼酸的中間產物，
兩種物質的合成方法是
1、 2- (4-溴苯基)吡啶的合成方法有兩種 (1)、用2-溴吡啶和對溴苯硼酸進行鈴木(Suzuki-Coupling)偶聯(lián)反應得 到2- (4-溴苯基)吡啶。(2)、以對溴苯胺為原料進行重氮化得到其重氮鹽，然后再與吡啶進行剛 穆伯(Gomberg-Bachmann)反應合成2_ (4-溴苯基)吡啶。
2、用合成出的2- (4-溴苯基)吡啶進行硼酸化得到4- (2-吡啶基)苯硼
本發(fā)明的2- (4-溴苯基)吡啶和4- (2-吡啶基)苯硼酸的合成路線是:<formula>formula see original document page 4</formula>
正丁基鋰，-78°C
四氫呋喃，三甲基]
3酸酯<formula>formula see original document page 4</formula>本發(fā)明的2- (4-溴苯基)吡啶以及4- (2-吡啶基)苯硼酸是兩種重要的 化工中間體，在電致磷光材料的合成中有著及其重要的作用。


圖1為本發(fā)明的2- (4-溴苯基)吡啶結構通式； 圖2為本發(fā)明的4- (2-吡啶基)苯硼酸結構通式；
圖3為本發(fā)明2- (4-溴苯基)吡啶和4- (2-吡啶基)苯硼酸在二氯甲烷 中濃度分別為1. 81X 10—5mol/L和1. 21X 10—5mol/L的吸收光譜。
具體實施例方式
一種2- (4-溴苯基)吡啶的合成方法將0.6g C0.003mo1) 4-溴苯硼酸， 0. 4ml (0. 033mol) 2-溴吡啶,20mL甲苯和10mL乙醇，加入到150mL的三頸瓶 中，通氮氣30min，加入0. 18g (0. 15,1)三苯基磷鈀和1. 59g (0. 0015mol) 飽和的碳酸鉀溶液，氮氣、避光的條件下回流24h,停止反應。冷卻到室溫后 分液，再用乙醚萃取水相三次，合并有機相，旋干，殘渣用200 300目硅膠 作固定相、二氯甲烷作洗脫劑過柱，蒸餾回收溶劑，所得固體用乙醇重結晶， 得白色針狀晶體0.51g，收率66.796，熔點61-62°C。2- (4-溴苯基)吡啶的另一種合成方法是在250ml三頸瓶中放置 20g(0. 12mol)對溴苯胺，再量取36mL濃鹽酸和20mL水加入。開啟磁力攪拌， 加熱至8(TC使對溴苯胺溶解，20分鐘后撤去熱水浴。待稍冷卻后，置冰鹽浴 中降溫，待溫度冷卻至約O'C時，緩慢滴入9g飽和的亞硝酸鈉溶液(預先半小 時配制好并冷藏)。控制滴加速度，使溫度始終保持在0'C附近(不超過5-C)。 當約90%的亞硝酸鈉加入后，取一滴反應液在淀粉一碘化鉀試紙上檢驗，若出 現深藍色，表示亞硝酸鈉已經適量，不必再加。由于重氮化反應在后期速度減 慢，故每滴加一滴亞硝酸鈉溶液需等片刻再檢驗。將所生成的重氮鹽溶液滴加 到100ml吡啶溶液中，在40。C下反應4小時后，加入NaOH調至Ph 〉10，繼續(xù) 反應24小時，停止反應。冷卻到室溫后分液，再用二氯甲烷萃取水相三次， 合并有機相，旋干，殘渣用200 300目硅膠作固定相、二氯甲烷作洗脫劑過 柱，得白色固體，用無水乙醇重結晶，得白色針狀晶體8.5g，收率為31%。熔 點61-62。Co元素分析(％):分子式d凡BrN;理論值(C: 61.44， N: 3.44， H: 5. 98);測試值(C:61.02， N: 3.96， H:5. 47);力薩CDCl3，TMS)， S 8.68-8.69
(d， 1H， Py-H) ; S 7. 87-7. 89 (d， 2H) ; S 7. 75-7. 76 (t， 1H) ; S 7. 70-7. 72
(t， 1H) ; S 7. 60-7. 62 (d， 2H) ; S 7. 24 (s， 1H)。
4- (2-吡啶基)苯硼酸的合成方法是將上述合成方法中合成的2- (4-溴苯基)吡卩定4. 6g(0. 02mol)和60mL的干燥的四氫呋喃加入到150mL的三頸瓶 中，氮氣保護下，乙醇混合干冰冷卻到-78°C，在半個小時內，緩慢滴加 8. 96mL(0. 026mol) 丁基鋰，維持溫度，反應1小時后，快速滴加6. 82mL(0. 06mol) 硼酸甲脂，維持-78°C，反應4小時，在0。C時，滴加c(HCl)二2mol/LHCl溶液 直至Ph = 5，反應3小時。用乙醚萃取，旋干，殘留物用己烷洗滌，得VI白色 粉末1.8g，收率為45%。熔點238-240°C。元素分析(％):分子式C具。BN02; 理論值(C:66.40， N:5.03， H，7.04;測試值(C: 66.03， N: 4.82， H: 6.84); i匪R (CDCls， TMS) ， S 8.73—8.77 (d， 1H， Py—H) ; S 8. 03—8. 05 (d， 2H);
S 7. 84-7. 86 (t， 2H) ; S 7. 70—7. 72 (d， 2H) ; S 7. 28 (s， 1H)。
權利要求
1、一種2-(4-溴苯基)吡啶，其結構式為結構鑒定元素分析(％)分子式C11H8BrN；理論值(C61.44，N3.44，H5.98)；測試值(C61.02，N3.96，H5.47)；1HNMR(CDCl3，TMS)，δ8.68-8.69(d，1H，Py-H)；δ 7.87-7.89(d，2H)；δ 7.75-7.76(t，1H)；δ7.70-7.72(t，1H)；δ 7.60-7.62(d，2H)；δ 7.24(s，1H)；熔點61-62℃。
2、 如權利要求1所述的2- (4-溴苯基)吡啶，其合成方法是用2-溴吡啶和 對溴苯硼酸進行鈴木(Suzuki)偶聯(lián)反應得到2- (4-溴苯基)吡啶。
3、 如權利要求1所述的2- (4-溴苯基)吡啶，其合成方法是以對溴苯胺為 原料進行重氮化得到其重氮眼鹽，然后再與吡啶進行高木博(Gomberg-Bachmann)反應合成2- (4_溴苯基)吡錠。
4、 一種4- (2-吡啶基)苯硼酸，其結構式為<formula>formula see original document page 2</formula>結構鑒定元素分析(％):分子式CuHn)BN02;理論值(C:66.40， N:5.03， H，7.04);測試值(C: 66.03， N: 4.82， H: 6.84);'隱R (CDC1" TMS) ， 5 8.73-8.77 (d， 1H， Py-H) ; S 8. 03-8. 05 (d， 2H) ; S 7. 84—7. 86 (t， 2H); 5 7. 70-7. 72 (d， 2H) ; 5 7.28 (s, 1H);烙點238-240°C。 5、如權利要求4所述的4- (2-吡啶基)苯硼酸，其合成方法是用合成出的 2- (4-溴苯基)吡啶進行硼酸化得到4- (2-吡啶基)苯硼酸。
全文摘要
本發(fā)明公開了2-(4-溴苯基)吡啶和4-(2-吡啶基)苯硼酸的結構式及它們的合成方法，這兩種中間體在磷光材料的合成中有著重要的作用。
文檔編號C07D213/26GK101440060SQ20081013656
公開日2009年5月27日 申請日期2008年12月19日 優(yōu)先權日2008年12月19日
發(fā)明者澗 王, 高希存 申請人:南昌大學