低溫?zé)Y(jié)原位合成六鋁酸鑭增強(qiáng)的氧化鋁陶瓷及其制備
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種低溫?zé)Y(jié)原位合成六鋁酸鑭增強(qiáng)的氧化鋁陶瓷，是以二氧化錳和二氧化鈦?zhàn)鳛闊Y(jié)助劑，硅酸鎵鑭作為鑭源，氧化鋁作為基體，選用濕法球磨的混料方式，采用原位合成的方法在較低的溫度下熱壓燒結(jié)制備陶瓷材料——六鋁酸鑭增強(qiáng)的氧化鋁陶瓷。本發(fā)明選用設(shè)備簡(jiǎn)單，制備工藝穩(wěn)定，燒結(jié)溫度低，所制備的陶瓷材料中增強(qiáng)相分散均勻且與基體界面結(jié)合良好，力學(xué)性能優(yōu)異，彎曲強(qiáng)度和斷裂韌性分別達(dá)到566MPa和4.33MPa·m1/2，相比純氧化鋁陶瓷分別提高73%和12%，具有良好的應(yīng)用前景。
【專(zhuān)利說(shuō)明】
低溫?zé)Y(jié)原位合成六鋁酸鑭増強(qiáng)的氧化鋁陶瓷及其制備
技術(shù)領(lǐng)域
[0001]本發(fā)明涉及低溫?zé)Y(jié)原位合成六鋁酸鑭增強(qiáng)的氧化鋁陶瓷及其制備，屬于陶瓷復(fù)合材料技術(shù)領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002]氧化鋁陶瓷具有優(yōu)良的綜合性能，如良好的絕緣性、耐熱性、耐腐蝕性和機(jī)械強(qiáng)度等，廣泛應(yīng)用于陶瓷、紡織、石油、冶金、化工和電子等行業(yè)領(lǐng)域，是先進(jìn)陶瓷中應(yīng)用最廣的一種材料。但是，氧化鋁陶瓷也存在燒結(jié)溫度高(通常為1800?2000°C)和脆性大的缺點(diǎn)，成為其在許多應(yīng)用中的制約因素。
[0003]為降低氧化鋁的燒結(jié)溫度，可采用提高原料粉體的細(xì)度和活性、改善燒結(jié)工藝和添加燒結(jié)助劑等方法。改善燒結(jié)工藝包括使用熱等靜壓燒結(jié)、熱壓燒結(jié)、微波燒結(jié)、放電等離子燒結(jié)、自蔓延燒結(jié)等先進(jìn)的燒結(jié)方法，可添加的燒結(jié)助劑包括氧化鎂、氧化釔、二氧化硅、氧化鐵等。采用上述方法，可有效降低燒結(jié)溫度300?500°C。
[0004]為改善氧化鋁陶瓷的脆性，可采用氧化鋯相變?cè)鲰g，微裂紋增韌，裂紋偏轉(zhuǎn)增韌，橋聯(lián)增韌等韌化機(jī)制。各類(lèi)增韌機(jī)制可在一定程度上提高氧化鋁的韌性，但也存在制備過(guò)程復(fù)雜、成本高、增強(qiáng)相分散困難、使用范圍受限等問(wèn)題。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]本發(fā)明的目的就是針對(duì)上述存在的缺陷而提供一種低溫?zé)Y(jié)原位合成六鋁酸鑭增強(qiáng)的氧化鋁陶瓷及其制備。是以二氧化錳和二氧化鈦?zhàn)鳛闊Y(jié)助劑，硅酸鎵鑭作為鑭源，氧化鋁作為基體，選用濕法球磨的混料方式，采用原位合成的方法在較低的溫度下熱壓燒結(jié)制備陶瓷材料一一六鋁酸鑭增強(qiáng)的氧化鋁陶瓷。本發(fā)明選用設(shè)備簡(jiǎn)單，制備工藝穩(wěn)定，燒結(jié)溫度低，所制備的陶瓷材料中增強(qiáng)相分散均勻且與基體界面結(jié)合良好，力學(xué)性能優(yōu)異，彎曲強(qiáng)度和斷裂韌性分別達(dá)到566MPa和4.33MPa.，相比純氧化鋁陶瓷分別提高73%和12%，具有良好的應(yīng)用前景。
[0006]本發(fā)明的低溫?zé)Y(jié)原位合成六鋁酸鑭增強(qiáng)的氧化鋁陶瓷及其制備技術(shù)方案為，所述的低溫?zé)Y(jié)原位合成六鋁酸鑭增強(qiáng)的氧化鋁陶瓷，陶瓷材料以二氧化錳和二氧化鈦?zhàn)鳛闊Y(jié)助劑，硅酸鎵鑭作為鑭源，氧化鋁作為基體。
[0007]所述陶瓷材料中二氧化錳、二氧化鈦、硅酸鎵鑭、氧化鋁質(zhì)量比為:0.5-3.0:0.5-3.0:1.0-10.0:84.0-98.00
[0008]進(jìn)一步的，二氧化猛、二氧化鈦、娃酸鎵鑭、氧化招質(zhì)量比為:0.5?2.0:0.5?2.0:1.0?5.0:91.0?98.00
[0009]優(yōu)選的，二氧化猛、二氧化鈦、娃酸鎵鑭、氧化招質(zhì)量比為:1: 1:2:96ο
[0010]所述的低溫?zé)Y(jié)原位合成六鋁酸鑭增強(qiáng)的氧化鋁陶瓷的制備方法，將陶瓷材料采用濕法球磨混料后干燥，然后采用原位合成的方法低溫?zé)釅簾Y(jié)制備成六鋁酸鑭增強(qiáng)的氧化鋁陶瓷。
[0011]所述的低溫?zé)Y(jié)原位合成六鋁酸鑭增強(qiáng)的氧化鋁陶瓷的制備方法，步驟是:
A.稱(chēng)取二氧化猛、二氧化鈦、娃酸鎵鑭、氧化鋁備用，量取無(wú)水乙醇備用；
B.球磨混料:將步驟A中稱(chēng)量好的二氧化猛、二氧化鈦、娃酸鎵鑭、氧化鋁和量取的無(wú)水乙醇加入球磨罐進(jìn)行濕法球磨混料，球磨混料的工藝參數(shù)為:室溫下球磨轉(zhuǎn)速為300 ±50r/min，球磨5 土 2小時(shí)，無(wú)水乙醇的用量以至少能夠浸沒(méi)混合粉料為準(zhǔn)；
C.干燥過(guò)篩:將步驟B中球磨后的混合料漿干燥，干燥工藝參數(shù)為干燥溫度120± 1 °C，干燥時(shí)間4±0.5小時(shí)，然后過(guò)篩；
D.熱壓燒結(jié):將步驟C中干燥過(guò)篩后的混合粉料在惰性氣氛下以20± 5°C/min升溫至1200 ± 50°C，加壓至30 土 1MPa，并保溫保壓I 土0.5小時(shí)，停止加熱冷卻至室溫，即為六鋁酸鑭增強(qiáng)的氧化鋁陶瓷。
[0012]將上述燒結(jié)后的陶瓷塊經(jīng)磨削、切削等相關(guān)的機(jī)械加工和處理，可測(cè)試其性能或進(jìn)行相關(guān)應(yīng)用。
[0013]上述的低溫?zé)Y(jié)原位合成六鋁酸鑭增強(qiáng)的氧化鋁陶瓷的制備方法中:步驟B中球磨混料的工藝參數(shù)優(yōu)選:室溫下行星式球磨罐轉(zhuǎn)速為300 r/min，球磨5小時(shí)。
[0014]上述的低溫?zé)Y(jié)原位合成六鋁酸鑭增強(qiáng)氧化鋁陶瓷的制備方法中:步驟C中干燥溫度優(yōu)選120°C ;過(guò)篩優(yōu)選過(guò)100目篩。
[0015]上述的低溫?zé)Y(jié)原位合成六鋁酸鑭增強(qiáng)氧化鋁陶瓷的制備方法中:步驟D中所述惰性氣氛優(yōu)選氬氣氣氛;所述升溫優(yōu)選至1200°C，加壓優(yōu)選至30MPa，保溫保壓優(yōu)選I小時(shí)。
[0016]本發(fā)明的有益效果為:是以二氧化錳和二氧化鈦?zhàn)鳛闊Y(jié)助劑，硅酸鎵鑭作為鑭源，氧化鋁作為基體，選用濕法球磨的混料方式，采用原位合成的方法在較低的溫度下熱壓燒結(jié)制備陶瓷材料一一六鋁酸鑭增強(qiáng)的氧化鋁陶瓷。本發(fā)明選用設(shè)備簡(jiǎn)單，制備工藝穩(wěn)定，燒結(jié)溫度低，所制備的陶瓷材料中增強(qiáng)相分散均勻且與基體界面結(jié)合良好，力學(xué)性能優(yōu)異，彎曲強(qiáng)度和斷裂韌性分別達(dá)到566MPa和4.33MPa.mV2，相比純氧化鋁陶瓷分別提高73%和12%，具有良好的應(yīng)用前景。
[0017]【附圖說(shuō)明】:
圖1所示為本發(fā)明實(shí)施例5低溫?zé)Y(jié)原位合成六鋁酸鑭增強(qiáng)氧化鋁陶瓷的X射線(xiàn)衍射圖；
圖2所示為本發(fā)明實(shí)施例5低溫?zé)Y(jié)原位合成六鋁酸鑭增強(qiáng)氧化鋁陶瓷的掃描電鏡斷口形貌圖(ΙΟμπΟ;
圖3所示為本發(fā)明實(shí)施例5低溫?zé)Y(jié)原位合成六鋁酸鑭增強(qiáng)氧化鋁陶瓷的掃描電鏡斷口形貌圖(2μπι)。
[0018]【具體實(shí)施方式】:
為了更好地理解本發(fā)明，下面用結(jié)合附圖和具體實(shí)例來(lái)詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明的技術(shù)方案，但是本發(fā)明并不局限于此。
[0019]本發(fā)明實(shí)施例中，所述石墨模具和多功能高溫?zé)Y(jié)爐均是現(xiàn)有設(shè)備，例如日本富士電波公司生產(chǎn)的FVPHP-R-5，規(guī)格FRET-20多功能燒結(jié)實(shí)驗(yàn)爐。
[0020]
實(shí)施例1
以二氧化錳和二氧化鈦?zhàn)鳛闊Y(jié)助劑，硅酸鎵鑭作為鑭源，氧化鋁作為基體，在較低的溫度下經(jīng)熱壓燒結(jié)原位合成六鋁酸鑭增強(qiáng)的氧化鋁陶瓷材料。
[0021 ] 首先用電子天平稱(chēng)取0.4g二氧化猛、0.4g二氧化鈦、0.4g娃酸鎵鑭和38.8g氧化鋁，用量筒量取70ml無(wú)水乙醇。將稱(chēng)量好的4種材料和無(wú)水乙醇共同加入行星式球磨罐中，300 r/min，球磨5小時(shí)。球磨后的混合料漿放入干燥箱中進(jìn)行干燥，120 °C干燥4小時(shí)，過(guò)100目篩。將干燥過(guò)篩后的混合粉料置于直徑為42mm的石墨模具中，在多功能熱壓燒結(jié)爐中采用氬氣作為保護(hù)氣氛，以20°C/min升溫至1200°C，加壓30MPa進(jìn)行熱壓燒結(jié)，保溫保壓I小時(shí)后停止加熱，使其在爐中冷卻到室溫，取出石墨模具中經(jīng)熱壓燒結(jié)成的陶瓷塊，即為低溫?zé)Y(jié)原位合成六鋁酸鑭增強(qiáng)氧化鋁陶瓷。
[0022]將上述燒結(jié)好的陶瓷塊經(jīng)磨削，切削等工藝得到成品，測(cè)得其彎曲強(qiáng)度和斷裂韌性分別為402MPa和4.33MPa.m1/2。
[0023]實(shí)施例2
以二氧化錳和二氧化鈦?zhàn)鳛闊Y(jié)助劑，硅酸鎵鑭作為鑭源，氧化鋁作為基體，在較低的溫度下經(jīng)熱壓燒結(jié)原位合成六鋁酸鑭增強(qiáng)的氧化鋁陶瓷材料。
[0024]首先用電子天平稱(chēng)取0.4g二氧化猛、0.4g二氧化鈦、0.8g娃酸鎵鑭和38.4g氧化鋁，用量筒量取70ml無(wú)水乙醇。將稱(chēng)量好的4種材料和無(wú)水乙醇共同加入行星式球磨罐中，300 r/min，球磨5小時(shí)。球磨后的混合料漿放入干燥箱中進(jìn)行干燥，120 °C干燥4小時(shí)，過(guò)100目篩。將干燥過(guò)篩后的混合粉料置于直徑為42mm的石墨模具中，在多功能熱壓燒結(jié)爐中采用氬氣作為保護(hù)氣氛，以20°C/min升溫至1200°C，加壓30MPa進(jìn)行熱壓燒結(jié)，保溫保壓I小時(shí)后停止加熱，使其在爐中冷卻到室溫，取出石墨模具中經(jīng)熱壓燒結(jié)成的陶瓷塊，即為低溫?zé)Y(jié)原位合成六鋁酸鑭增強(qiáng)氧化鋁陶瓷。
[0025]將上述燒結(jié)好的陶瓷塊經(jīng)磨削，切削等工藝得到成品，測(cè)得其彎曲強(qiáng)度和斷裂韌性分別為566MPa和4.33MPa.m1/2。
[0026]實(shí)施例3
以二氧化錳和二氧化鈦?zhàn)鳛闊Y(jié)助劑，硅酸鎵鑭作為鑭源，氧化鋁作為基體，在較低的溫度下經(jīng)熱壓燒結(jié)原位合成六鋁酸鑭增強(qiáng)的氧化鋁陶瓷材料。
[0027]首先用電子天平稱(chēng)取0.4g二氧化猛、0.4g二氧化鈦、1.2g娃酸鎵鑭和38.0g氧化鋁，用量筒量取70ml無(wú)水乙醇。將稱(chēng)量好的4種材料和無(wú)水乙醇共同加入行星式球磨罐中，300 r/min，球磨5小時(shí)。球磨后的混合料漿放入干燥箱中進(jìn)行干燥，120 °C干燥4小時(shí)，過(guò)100目篩。將干燥過(guò)篩后的混合粉料置于直徑為42mm的石墨模具中，在多功能熱壓燒結(jié)爐中采用氬氣作為保護(hù)氣氛，以20°C/min升溫至1200°C，加壓30MPa進(jìn)行熱壓燒結(jié)，保溫保壓I小時(shí)后停止加熱，使其在爐中冷卻到室溫，取出石墨模具中經(jīng)熱壓燒結(jié)成的陶瓷塊，即為低溫?zé)Y(jié)原位合成六鋁酸鑭增強(qiáng)氧化鋁陶瓷。
[0028]將上述燒結(jié)好的陶瓷塊經(jīng)磨削，切削等工藝得到成品，測(cè)得其彎曲強(qiáng)度和斷裂韌性分別為461MPa和4.32MPa.m1/2。
[0029]實(shí)施例4
以二氧化錳和二氧化鈦?zhàn)鳛闊Y(jié)助劑，硅酸鎵鑭作為鑭源，氧化鋁作為基體，在較低的溫度下經(jīng)熱壓燒結(jié)原位合成六鋁酸鑭增強(qiáng)的氧化鋁陶瓷材料。
[0030]首先用電子天平稱(chēng)取0.4g二氧化猛、0.4g二氧化鈦、2.0g娃酸鎵鑭和37.2g氧化鋁，用量筒量取70ml無(wú)水乙醇。將稱(chēng)量好的4種材料和無(wú)水乙醇共同加入行星式球磨罐中，300 r/min，球磨5小時(shí)。球磨后的混合料漿放入干燥箱中進(jìn)行干燥，120 °C干燥4小時(shí)，過(guò)100目篩。將干燥過(guò)篩后的混合粉料置于直徑為42mm的石墨模具中，在多功能熱壓燒結(jié)爐中采用氬氣作為保護(hù)氣氛，以20°C/min升溫至1200°C，加壓30MPa進(jìn)行熱壓燒結(jié)，保溫保壓I小時(shí)后停止加熱，使其在爐中冷卻到室溫，取出石墨模具中經(jīng)熱壓燒結(jié)成的陶瓷塊，即為低溫?zé)Y(jié)原位合成六鋁酸鑭增強(qiáng)氧化鋁陶瓷。
[0031]將上述燒結(jié)好的陶瓷塊經(jīng)磨削，切削等工藝得到成品，測(cè)得其彎曲強(qiáng)度和斷裂韌性分別為329MPa和4.23MPa.m1/2。
[0032]實(shí)施例5
以二氧化錳和二氧化鈦?zhàn)鳛闊Y(jié)助劑，硅酸鎵鑭作為鑭源，氧化鋁作為基體，在較低的溫度下經(jīng)熱壓燒結(jié)原位合成六鋁酸鑭增強(qiáng)的氧化鋁陶瓷材料。
[0033]首先用電子天平稱(chēng)取0.4g二氧化猛、0.4g二氧化鈦、4.0g娃酸鎵鑭和35.2g氧化鋁，用量筒量取70ml無(wú)水乙醇。將稱(chēng)量好的4種材料和無(wú)水乙醇共同加入行星式球磨罐中，300 r/min，球磨5小時(shí)。球磨后的混合料漿放入干燥箱中進(jìn)行干燥，120 °C干燥4小時(shí)，過(guò)100目篩。將干燥過(guò)篩后的混合粉料置于直徑為42mm的石墨模具中，在多功能熱壓燒結(jié)爐中采用氬氣作為保護(hù)氣氛，以20°C/min升溫至1200°C，加壓30MPa進(jìn)行熱壓燒結(jié)，保溫保壓I小時(shí)后停止加熱，使其在爐中冷卻到室溫，取出石墨模具中經(jīng)熱壓燒結(jié)成的陶瓷塊，即為低溫?zé)Y(jié)原位合成六鋁酸鑭增強(qiáng)氧化鋁陶瓷。
[0034]圖1是實(shí)施例5制得的陶瓷材料的X射線(xiàn)衍射圖。圖中的衍射峰分別為氧化鋁(AI2O3)、六招酸鑭(LaAli1is)、氧化鎵(Ga203)和二氧化娃(Si02)的特征峰，其中氧化招為主晶相，未發(fā)現(xiàn)硅酸鎵鑭的衍射峰。圖中衍射峰峰形尖銳，衍射強(qiáng)度高，說(shuō)明燒結(jié)后的陶瓷材料晶粒發(fā)育良好。X射線(xiàn)衍射圖還表明在高溫?zé)Y(jié)的過(guò)程中氧化鋁已與硅酸鎵鑭發(fā)生反應(yīng)生成六鋁酸鑭。由于加入的燒結(jié)助劑二氧化錳和二氧化鈦的質(zhì)量分?jǐn)?shù)較低，圖中沒(méi)有相應(yīng)衍射峰出現(xiàn)。
[0035]圖2和圖3均是實(shí)施例5制得的陶瓷材料的掃描電鏡斷口形貌圖。從圖中可以看出所制備的陶瓷材料晶粒發(fā)育良好，氧化鋁的晶粒尺寸約為0.5μπι，原位合成的六鋁酸鑭為板狀晶粒，尺寸約為幾個(gè)微米。六鋁酸鑭在氧化鋁基體中分散均勻，且與基體界面結(jié)合良好。所制備的陶瓷材料的斷裂方式為以沿晶斷裂為主、兼有穿晶斷裂的混合斷裂模式。氧化鋁與硅酸鎵鑭在高溫?zé)Y(jié)的過(guò)程中發(fā)生反應(yīng)，原位合成的六鋁酸鑭為板狀晶粒，在裂紋擴(kuò)展的過(guò)程中，六鋁酸鑭可以使裂紋產(chǎn)生偏轉(zhuǎn)、分支，或者產(chǎn)生板狀晶粒的橋聯(lián)和拔出，這些方式均能消耗裂紋擴(kuò)展的能量，從而有效的提高陶瓷材料的力學(xué)性能。
[0036]以上實(shí)施例的說(shuō)明只是幫助理解本發(fā)明的方法及其核心思想。應(yīng)當(dāng)指出，對(duì)于本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來(lái)說(shuō)，在不脫離本發(fā)明原理的前提下，還可以對(duì)本發(fā)明進(jìn)行若干改進(jìn)和修飾，這些改進(jìn)和修飾也落入本發(fā)明權(quán)利要求的保護(hù)范圍內(nèi)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種低溫?zé)Y(jié)原位合成六鋁酸鑭增強(qiáng)的氧化鋁陶瓷，其特征在于，陶瓷材料以二氧化錳和二氧化鈦?zhàn)鳛闊Y(jié)助劑，硅酸鎵鑭作為鑭源，氧化鋁作為基體。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的低溫?zé)Y(jié)原位合成六鋁酸鑭增強(qiáng)的氧化鋁陶瓷，其特征在于，所述陶瓷材料中二氧化錳、二氧化鈦、硅酸鎵鑭、氧化鋁質(zhì)量比為:0.5-3.0:0.5-3.0:1.0-10.0:84.0-98.003.根據(jù)權(quán)利要求1所述的低溫?zé)Y(jié)原位合成六鋁酸鑭增強(qiáng)的氧化鋁陶瓷，其特征在于，二氧化錳、二氧化鈦、硅酸鎵鑭、氧化鋁質(zhì)量比為:0.5?2.0:0.5?2.0:1.0?5.0:91.0-98.0。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的低溫?zé)Y(jié)原位合成六鋁酸鑭增強(qiáng)的氧化鋁陶瓷，其特征在于，二氧化猛、二氧化鈦、娃酸鎵鑭、氧化招質(zhì)量比為:1: 1:2:96。5.如權(quán)利要求1所述的低溫?zé)Y(jié)原位合成六鋁酸鑭增強(qiáng)的氧化鋁陶瓷的制備方法，其特征在于，將陶瓷材料采用濕法球磨混料后干燥，然后采用原位合成的方法低溫?zé)釅簾Y(jié)制備成六鋁酸鑭增強(qiáng)的氧化鋁陶瓷。6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的低溫?zé)Y(jié)原位合成六鋁酸鑭增強(qiáng)的氧化鋁陶瓷的制備方法，其特征在于，步驟是: A.稱(chēng)取二氧化猛、二氧化鈦、娃酸鎵鑭、氧化鋁備用，量取無(wú)水乙醇備用； B.球磨混料:將步驟A中稱(chēng)量好的二氧化猛、二氧化鈦、娃酸鎵鑭、氧化鋁和量取的無(wú)水乙醇加入球磨罐進(jìn)行濕法球磨混料，球磨混料的工藝參數(shù)為:室溫下球磨轉(zhuǎn)速為300 ±50r/min，球磨5 土 2小時(shí)，無(wú)水乙醇的用量以至少能夠浸沒(méi)混合粉料為準(zhǔn)； C.干燥過(guò)篩:將步驟B中球磨后的混合料漿干燥，干燥工藝參數(shù)為干燥溫度120±10°C，干燥時(shí)間4±0.5小時(shí)，然后過(guò)篩； D.熱壓燒結(jié):將步驟C中干燥過(guò)篩后的混合粉料在惰性氣氛下以20 ± 5°C/min升溫至1200 ± 50°C，加壓至30 土 1MPa，并保溫保壓I 土0.5小時(shí)，停止加熱冷卻至室溫，即為六鋁酸鑭增強(qiáng)的氧化鋁陶瓷。7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的低溫?zé)Y(jié)原位合成六鋁酸鑭增強(qiáng)的氧化鋁陶瓷的制備方法，其特征在于，步驟B中球磨混料的工藝參數(shù)為:室溫下球磨轉(zhuǎn)速為300 r/min，球磨5小時(shí)。8.根據(jù)權(quán)利要求5所述的低溫?zé)Y(jié)原位合成六鋁酸鑭增強(qiáng)的氧化鋁陶瓷的制備方法，其特征在于，步驟C中干燥溫度為120°C，過(guò)篩過(guò)100目篩。9.根據(jù)權(quán)利要求5所述的低溫?zé)Y(jié)原位合成六鋁酸鑭增強(qiáng)的氧化鋁陶瓷的制備方法，其特征在于，步驟D中所述惰性氣氛為氬氣氣氛，升溫至1200°C，加壓至30MPa，保溫保壓I小時(shí)。
【文檔編號(hào)】C04B35/64GK106083002SQ201610457853
【公開(kāi)日】2016年11月9日
【申請(qǐng)日】2016年6月22日
【發(fā)明人】趙琰
【申請(qǐng)人】淄博職業(yè)學(xué)院