本發(fā)明涉及敷料，尤其是一種聚合堿式氯化鋁、動(dòng)態(tài)水平衡濕性滅菌敷料及其制備方法。

背景技術(shù)：

1、敷料，是體表創(chuàng)傷發(fā)生后，應(yīng)用于創(chuàng)面處的隔離材料。從微生物學(xué)建立以來，敷料的功能主要是隔離環(huán)境中的感染病原體，獲得無感染創(chuàng)面，并為創(chuàng)面提供基本的物理屏障，防止二次創(chuàng)傷或加重創(chuàng)傷。常用的敷料產(chǎn)品種類豐富，一般由多種功能材料復(fù)合而成，包括纖維紡織材料、水凝膠材料、液態(tài)成膜材料、抗菌抑菌材料，等等。

2、現(xiàn)有的敷料產(chǎn)品，大致可以分為兩類：親水隔離類與疏水隔離類。親水隔離類產(chǎn)品的材料基質(zhì)表現(xiàn)為親水性，組織親和性高，直接接觸創(chuàng)面組織，甚至可以成為創(chuàng)面愈合過程中的組織支架結(jié)構(gòu)，典型的材料包括膠原蛋白水凝膠敷料；這類材料一般不具有抗菌效能，需要添加抗菌材料組成功能復(fù)合物，不能阻止創(chuàng)面被動(dòng)脫水。疏水隔離材料的應(yīng)用更廣泛，也是長(zhǎng)期以來主要的臨床敷料工具。疏水隔離敷料，一般由油性材料作為疏水功能材料，直接覆蓋創(chuàng)面或者與載體材料復(fù)合，如載入凡士林、動(dòng)物油脂、蜂蠟等等材料的脫脂棉片，疏水性敷料能部分隔離環(huán)境中的感染源，減輕創(chuàng)面的被動(dòng)脫水。生理上，體表創(chuàng)傷疼痛的來源，在創(chuàng)傷導(dǎo)致組織物理?yè)p傷的痛覺之外，主要包括感染和暴露組織的被動(dòng)脫水。出現(xiàn)體表創(chuàng)傷，現(xiàn)在臨床醫(yī)療上的規(guī)定之一是，禁止創(chuàng)面接觸水；防止傷口濕水，也是長(zhǎng)期廣泛通行的生活常識(shí)甚至準(zhǔn)則?，F(xiàn)有的敷料技術(shù)和產(chǎn)品，不能同時(shí)具備高效率防感染功能和創(chuàng)面自動(dòng)水平衡功能。

3、獲得動(dòng)態(tài)水平衡的永濕性的非感染創(chuàng)面，將是敷料技術(shù)和產(chǎn)品方向的實(shí)質(zhì)進(jìn)步，也可能是廣義上的預(yù)防感染技術(shù)的實(shí)質(zhì)進(jìn)步。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路

1、基于此，本發(fā)明的目的在于克服上述現(xiàn)有技術(shù)的不足之處而提供一種聚合堿式氯化鋁、動(dòng)態(tài)水平衡濕性滅菌敷料及其制備方法。

2、為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明所采取的技術(shù)方案為：一種聚合堿式氯化鋁的制備方法，包括如下步驟：

3、(1)將混合晶型氣相氧化鋁納米粉體、去離子水混合均勻后，加入氯源材料，得到第一反應(yīng)物；其中，鋁元素和氯元素的摩爾比＝(0.9-1)：3；用于分散氧化鋁粉體的去離子水和氧化鋁粉體的質(zhì)量比＝(4.5-5.0)：1；

4、(2)將所述第一反應(yīng)物一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)大氣壓下加熱至沸騰，蒸發(fā)減容至整體發(fā)泡，將發(fā)泡材料在100-110℃加熱至無游離水，得到第二反應(yīng)物；

5、(3)將所述第二反應(yīng)物以去離子水定容至1升，攪拌混勻后離心，除沉淀，得到第三反應(yīng)物；所述第三反應(yīng)物為淺黃色澄清溶膠體系，為聚合堿式氯化鋁(〔al2(oh)ncl(6-n)〕m)、殘留氯源材料、氧化鋁晶體顆粒、水構(gòu)成的澄清溶膠體系；

6、(4)將所述第三反應(yīng)物一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)大氣壓下加熱至沸騰，維持沸騰狀態(tài)，至體系表面出現(xiàn)膜狀物，體系混濁，再次發(fā)泡后，停止加熱，得到明亮橙色體系；

7、(5)將所述明亮橙色體系靜置或離心，去除沉淀，得到黃色澄清濃稠基質(zhì)成品，即得到所述聚合堿式氯化鋁。

8、本發(fā)明提供了一種顆粒狀液態(tài)聚合堿式氯化鋁，該顆粒材料與水無限互混并保持顆粒形態(tài)。本發(fā)明所述聚合堿式氯化鋁的優(yōu)勢(shì)如下：(1)所述顆粒狀液態(tài)聚合堿式氯化鋁有吸濕性，材料的含水量在該材料為液態(tài)時(shí)，隨空氣相對(duì)濕度、溫度的變化而變化，與環(huán)境保持動(dòng)態(tài)平衡。材料沸點(diǎn)高于水的沸點(diǎn)，地表常溫環(huán)境下不因蒸發(fā)而散失。(2)所述顆粒狀液態(tài)聚合堿式氯化鋁在地表常見自然環(huán)境下具有強(qiáng)烈吸濕性，顆粒之間由水分子填充連接，形成連續(xù)的水性膜層。顆粒粒徑正態(tài)分布在0.01-4.0μm區(qū)間，易形成密集堆積的動(dòng)態(tài)多層顆粒結(jié)構(gòu)。普通地表宜居環(huán)境下，顆粒材料在創(chuàng)面上堆積形成粘稠的柔性隔離層，層厚可以動(dòng)態(tài)維持在約5-100μm，粘稠柔性膜層具有適形性，允許創(chuàng)面相異部分出現(xiàn)相對(duì)位移并保持膜層完整。(3)所述液態(tài)高聚堿式氯化鋁顆粒材料的熔點(diǎn)溫度約為-150℃，目前技術(shù)條件下，難以直接測(cè)定該水溶性液態(tài)微納顆粒材料的比表面積。按照顆粒粒徑正態(tài)分布數(shù)據(jù)估算，液態(tài)高聚堿式氯化鋁顆粒材料有大于50㎡/㎝3的比表面積。液態(tài)堿式氯化鋁顆粒材料對(duì)親水性生物侵染物有高效率的吸附作用，與親水性侵染物顆粒組成復(fù)合體，阻止侵染物侵入創(chuàng)面基底。

9、優(yōu)選地，所述步驟(1)中，xrd測(cè)定混合晶型氣相氧化鋁納米粉體中各晶型的質(zhì)量百分含量如下：θ晶型質(zhì)量百分含量約為79.71％，α晶型質(zhì)量百分含量為0.1014％，γ晶型質(zhì)量百分含量約為19.97％，η晶型質(zhì)量百分含量為0.227％；所述混合晶型氣相氧化鋁納米粉體的平均粒徑為4-5μm；所述氯源材料為氯化氫、氯化鈦中的至少一種。

10、進(jìn)一步優(yōu)選地，所述混合晶型氣相氧化鋁納米粉體的平均粒徑為4.43016μm；所述氯源材料為氯化氫。

11、優(yōu)選地，所述聚合堿式氯化鋁平均粒徑為105-115nm，d50粒徑為340-360nm，d90粒徑為3630-3650nm；優(yōu)選地，所述聚合堿式氯化鋁平均粒徑為111.8nm，d50粒徑為349nm，d90粒徑為3640nm。

12、優(yōu)選地，本發(fā)明所述聚合堿式氯化鋁的粒徑檢測(cè)結(jié)果，采用gb/t19077-2016粒度分布激光衍射法測(cè)試得到。

13、本發(fā)明提供了所述的聚合堿式氯化鋁的制備方法制備得到的顆粒狀液態(tài)聚合堿式氯化鋁。

14、本發(fā)明提供了所述的聚合堿式氯化鋁在制備動(dòng)態(tài)水平衡濕性滅菌敷料中的應(yīng)用。

15、本發(fā)明提供了一種動(dòng)態(tài)水平衡濕性滅菌敷料，包括以下組分：所述的聚合堿式氯化鋁和去離子水；所述聚合堿式氯化鋁的體積分?jǐn)?shù)為10-20％。

16、本發(fā)明提供了一種動(dòng)態(tài)水平衡濕性滅菌敷料，包括以下組分：所述的聚合堿式氯化鋁、氧化物粉體和去離子水；所述聚合堿式氯化鋁的體積分?jǐn)?shù)為2.0-5.0％。

17、優(yōu)選地，所述氧化物粉體為氧化鈦、氧化鋅、氧化鋁、氧化鉍中的至少一種。

18、本發(fā)明進(jìn)一步提供了所述的動(dòng)態(tài)水平衡濕性滅菌敷料的制備方法，包括如下步驟：將聚合堿式氯化鋁溶于去離子水中，定容后得到所述動(dòng)態(tài)水平衡濕性滅菌敷料。

19、本發(fā)明進(jìn)一步提供了所述的動(dòng)態(tài)水平衡濕性滅菌敷料的制備方法，包括如下步驟：

20、s1，將聚合堿式氯化鋁溶于去離子水中，加入氧化物粉體，混勻，得到澄清透明的敷料基質(zhì)；

21、s2，將所述敷料基質(zhì)溶于去離子水中，加入去離子水分散后的氧化鈦粉體，使用去離子水定容至1升，得到所述動(dòng)態(tài)水平衡濕性滅菌敷料。

22、本發(fā)明使用顆粒狀液態(tài)高聚堿式氯化鋁作為敷料組合的基質(zhì)，以水為分散劑，加入氧化物粉體，組成動(dòng)態(tài)水平衡濕性無菌敷料。由基質(zhì)材料和去離子水按比例直接混合后的材料，也是高效能的敷料成品，無需加入其他氧化物顆粒作為功能強(qiáng)化成分。上述敷料基質(zhì)是特定工藝過程的產(chǎn)物，與水構(gòu)成穩(wěn)定的溶膠，膠粒粒徑范圍約10-4000納米，能在皮膚表面、暴露創(chuàng)面組織表面形成均一、完整、連續(xù)的水性膜層，膜層厚度大于10μm。該基質(zhì)在普通地表環(huán)境下始終保持飽和含水，含水量隨環(huán)境溫度、濕度、氣壓等參數(shù)的變化而自動(dòng)變化。該基質(zhì)由連續(xù)的水解、聚合、純化工藝制備。使用氣相法納米氧化鋁粉體作為鋁源，引入氯源材料，在沸騰水性常壓環(huán)境下反應(yīng)，兩次去雜后，獲得高聚合度的顆粒狀液態(tài)聚合堿式氯化鋁，該聚合物可以與水形成穩(wěn)定、均質(zhì)的溶液，溶液中的聚合堿式氯化鋁維持顆粒狀態(tài)，溶液中可以加入額定量的氧化物顆粒，形成溶膠，不發(fā)生聚沉。

23、本發(fā)明聚合堿式氯化鋁與創(chuàng)面表面的相互作用，是敷料功能實(shí)現(xiàn)的重要環(huán)節(jié)。一方面，止血清創(chuàng)后的新鮮創(chuàng)面(開放創(chuàng)面，皮膚損傷，組織暴露)存在組織滲出液、漏出液、血清、電解質(zhì)及易交聯(lián)親水性蛋白質(zhì)、肽等物質(zhì)，與本發(fā)明堿式氯化鋁極易形成水性復(fù)合物。所述水性復(fù)合物在創(chuàng)面表面形成惰性隔離層。另一方面，本發(fā)明堿式氯化鋁顆粒表面為水膜層，不誘導(dǎo)免疫識(shí)別，與創(chuàng)面滲出物構(gòu)成的水性復(fù)合物在新鮮創(chuàng)面表面沉積黏附，構(gòu)成無免疫識(shí)別效應(yīng)的生理惰性隔離層；惰性隔離層在創(chuàng)面基底活性組織表面因組織內(nèi)在的免疫與代謝而固化，形成致密的惰性隔離層，可以認(rèn)為是假性皮膚隔離組織；惰性隔離層上新加入的液態(tài)高聚堿式氯化鋁膜層，與基底惰性層組成的復(fù)合結(jié)構(gòu)，保證創(chuàng)面無生物侵染物侵入活性生理組織基底層，不會(huì)導(dǎo)致感染。

24、本發(fā)明還提供了所述動(dòng)態(tài)水平衡濕性滅菌敷料在醫(yī)療器械、醫(yī)療耗材領(lǐng)域中的應(yīng)用。

25、相對(duì)于現(xiàn)有技術(shù)，本發(fā)明的有益效果為：(1)動(dòng)態(tài)水平衡濕性滅菌敷料，是氧化物量子點(diǎn)水溶膠復(fù)合材料，該材料直接作用于創(chuàng)面組織表面，形成組織變性隔離膜，膜上二次加入的水溶膠材料自然蒸發(fā)脫水后形成滅菌水膜結(jié)構(gòu)。該結(jié)構(gòu)在開放環(huán)境下保持水含量的動(dòng)態(tài)平衡，膜內(nèi)含有的氧化物量子點(diǎn)材料具有光熱催化滅菌功能，從而獲得永濕性的無菌創(chuàng)面。濕性無菌創(chuàng)面，在無感染的同時(shí)，創(chuàng)面相鄰組織無被動(dòng)脫水，可以極大減輕痛感，達(dá)到可靠無菌并無痛的創(chuàng)面管理目標(biāo)。該類材料作為創(chuàng)面敷料，不誘導(dǎo)抗藥性，不區(qū)分感染源的生物學(xué)類型和狀態(tài)，不因滅菌過程而消耗散失，不被組織吸收而且保持生理惰性，無毒，對(duì)全部生物類型和狀態(tài)(含芽胞體)的感染具有相同的極高吸附、隔離和殺滅效率。(2)該材料在空氣中實(shí)現(xiàn)動(dòng)態(tài)水平衡的原理，與氯鹽的吸濕性有關(guān)；該材料應(yīng)用于畜牧醫(yī)療或者人體，作為體表創(chuàng)面無菌管理和水平衡管理的直接水性敷料，無需包扎，創(chuàng)面無痛；該材料可用于大規(guī)模人群防疫，高效率殺滅任意感染性環(huán)境來源的微生物病原體，包括芽胞體、孢子體、細(xì)菌、病毒、霉菌、支原體等等，不誘導(dǎo)耐藥。