專利名稱：哌嗪系敏化劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于輻射固化的一系列新的哌嗪系敏化劑，例如用在涂層組合物如印刷油墨或清漆的輻射固化中。
背景技術(shù)：
光致固化型組合物通過暴露于輻射(通常是紫外輻射)下而固化，并且包括例如可通過適當(dāng)?shù)募夹g(shù)如輥涂或幕涂施用于木材、金屬或類似底物上的涂漆。它們也可被配制為油墨，例如通過各種技術(shù)如凸版印刷、平版印刷、輪轉(zhuǎn)影印、絲網(wǎng)印刷、苯胺印刷或墨噴印刷施用。取決于具體的印刷技術(shù)，印刷適用于各種各樣的底物，包括紙、板、玻璃、塑料材料或金屬。這種組合物包含待聚合的單體或低聚物，以及光引發(fā)劑，光引發(fā)劑的作用在于吸收輻射并且形成能夠隨后引發(fā)聚合的激發(fā)態(tài)。另外，可能有敏化劑，其作用在于增強(qiáng)和/ 或加寬引發(fā)劑的吸收光譜。其中，如通常已知的，組合物的使用形式可以是液體形式，還可能存在溶劑/粘度調(diào)節(jié)劑，優(yōu)選它們也是可聚合的。然而，如有可能，通常最好是避免加入任何這種添加劑，因?yàn)槠淇梢酝ㄟ^不可預(yù)測的或不合需要的方式改變最終的聚合涂層的性質(zhì)。米蚩酮為用于輻射固化的最廣泛公知的敏化劑。雖然其本身可以作為光引發(fā)劑起作用，但是米蚩酮不是特別有效，因?yàn)榫哂邢蚱渥畹腿€態(tài)的顯著的電荷轉(zhuǎn)移性質(zhì)。這使得由于羰基氧上的高電子密度而不利地從供體分子奪取氫。然而，二苯酮和米蚩酮的組合由于形成可由任一種分子的激發(fā)提供的激發(fā)態(tài)復(fù)合物而起到作為協(xié)同組合的作用。


圖1為與公知的強(qiáng)吸收和高效的光引發(fā)劑Irgacure 369相比較的實(shí)施例5的產(chǎn)物。

發(fā)明內(nèi)容
現(xiàn)在我們令人驚訝地發(fā)現(xiàn)，一系列哌嗪化合物可與II型光引發(fā)劑使用，以提供非常有效的輻射固化。因此，本發(fā)明包括式(I)的化合物
權(quán)利要求
1.式⑴的化合物
2.權(quán)利要求1的化合物，其中A表示氫原子或下式的基團(tuán)
3.權(quán)利要求1或2的化合物，其中B表示鹵素原子或下式的基團(tuán)
4.權(quán)利要求2或3的化合物，其中Hal表示氯或溴原子。
5.權(quán)利要求1到4中任一項(xiàng)的化合物，其中Z表示式-CHR3-的基團(tuán)。
6.權(quán)利要求1到5中任一項(xiàng)的化合物，其中R3表示氫原子、甲基或乙基。
7.權(quán)利要求6的化合物，其中R3表示氫原子。
8.權(quán)利要求1到4中任一項(xiàng)的化合物，其中Z表示式-(CHR3)n-的基團(tuán)，η為2到6的數(shù)字，并且R3之一表示氫原子或C1-C4烷基并且其它的一個(gè)或多個(gè)R3表示氫原子。
9.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的化合物，其中Q表示式-D-Q'-D-的基團(tuán)，其中D 表示式-
y-或-
的廠
y-、-[OCH2CH2CH2CH2] y-或-[OCH(CH3)CHJy-的基團(tuán)，其中y為1到10的數(shù)字。
13.權(quán)利要求10的化合物，其中D表示式-[O(CH2)bC0]y-的基團(tuán)，其中b為4到5的數(shù)字，y為1到10的數(shù)字。
14.權(quán)利要求10的化合物，其中D表示式-[O(CH2)bCO]"-[(KCHI^CHR5)」-的基團(tuán)，其中a為1到2的數(shù)字，b為4到5的數(shù)字，y為1到10的數(shù)字。
15.權(quán)利要求9到14中任一項(xiàng)的化合物，其中a為2，y為1到10的數(shù)字。
16.權(quán)利要求9到15中任一項(xiàng)的化合物，其中y為1到6的數(shù)字。
17.權(quán)利要求9到16中任一項(xiàng)的化合物，其中Q'為聚C2-C6亞烷基二醇的殘基。
18.權(quán)利要求9到16中任一項(xiàng)的化合物，其中Q'為乙二醇、丙二醇、丁二醇、甘油、2， 2-丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、或聚丁二醇的殘基。
19.權(quán)利要求1到8中任一項(xiàng)的化合物，其中Q為聚C2-C6亞烷基二醇的殘基。
20.權(quán)利要求19的化合物，其中Q為乙二醇、丙二醇、丁二醇、甘油、2，2_丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、或聚丁二醇的殘基。
21.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的化合物，其中χ為1到50的數(shù)字。
22.用作光引發(fā)敏化劑的式(I)的化合物。
23.能量固化型組合物，包括(a)可聚合的單體、預(yù)聚物或低聚物；(b)光引發(fā)劑；和 (c)權(quán)利要求22的敏化劑。
24.通過將權(quán)利要求23的組合物暴露于光化輻射下制備固化的聚合物組合物的方法。
25.權(quán)利要求對(duì)的方法，其中光化輻射為紫外輻射。
全文摘要
本發(fā)明涉及哌嗪系敏化劑。本發(fā)明特別公開了式(I)的化合物[其中A和B為端基；R1表示式(II)或(III)的基團(tuán)；R2表示烷基或芳基；Z為式-(CHR3)n的基團(tuán)，其中R3為氫原子、羥基或烷基，n為0到6的數(shù)字；Y為羰基或式-CH2-的基團(tuán)；Q表示二羥基化合物的殘基；和x為0到100的數(shù)字]，其是在印刷油墨和其它能量固化型涂層的制劑中與II型光引發(fā)劑使用的有用的敏化劑。
文檔編號(hào)G03F7/031GK102250044SQ20111011922
公開日2011年11月23日 申請(qǐng)日期2005年1月28日 優(yōu)先權(quán)日2004年1月29日
發(fā)明者布賴恩·羅瓦特, 肖恩·勞倫斯·赫利希 申請(qǐng)人:太陽化學(xué)公司