專利名稱：平板印刷版原版的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及陽片平板印刷版原版，更具體而言，涉及陽片平板印刷版原版，該印刷版原版用于所謂的直接制版，從數(shù)字信號，例如計算機的數(shù)字信號，直接制成印刷版。
背景技術(shù)：
平板印刷是一種使用印刷版的印刷方法，所用的印刷版包括一個接受油墨的親油區(qū)和一個油墨排斥區(qū)(親水區(qū))，該親水區(qū)不接受油墨，但接受潤濕水。目前在平板印刷中廣泛使用光敏或預敏化平板印刷版原版(PS版)。
在PS版支撐構(gòu)件上，例如鋁基片上有一層光敏層，這種PS版是可以商購的，并被廣泛使用。PS版非圖象區(qū)的光敏層通過成影象的曝光和顯影而被除去，PS版在印刷中利用的是其支撐構(gòu)件表面的親水性和圖象區(qū)域光敏層的親油性。在這種印刷版中，為了防止非圖象區(qū)的起渣，需要支撐構(gòu)件表面具有高度的親水性。
以前，當平板印刷版中采用親水支撐構(gòu)件或親水層時，一般使用陽極化鋁版，或硅酸鹽處理的陽極化鋁版以進一步增加其親水性。而且，對使用這種鋁版的親水支撐構(gòu)件或親水層進行了積極的研究。例如，已經(jīng)提出一種用聚乙烯磺酸內(nèi)涂敷的支撐構(gòu)件(如隨后參考專利1中的實例)，以及一種用內(nèi)涂層中的含磺酸基的聚合物作為光敏層的技術(shù)(如下列的參考專利2)。另外，還提出了一種用聚乙烯苯甲酸作為內(nèi)涂層材料的技術(shù)。
關(guān)于親水層，當使用彈性支撐構(gòu)件時，如PET(聚對苯二甲酸乙二醇酯)或乙酸纖維素酯取代諸如鋁之類的金屬支撐構(gòu)件時，已經(jīng)提出了多種技術(shù)，例如由親水性聚合物和疏水性聚合物組成的溶脹親水層(如下列的參考專利3)，含親水性交聯(lián)硅酸鹽的微孔表面的PET支撐構(gòu)件(如下列的參考專利4)以及包含親水聚合物并用水解的四烷基原硅酸酯硬化的親水層(如下列的參考專利5或6)。
這些親水層使平板印刷版在親水性上與現(xiàn)有技術(shù)相比改善了，而且在開始印刷操作時避免了起渣，但是存在如下缺點如在印刷過程中剝落或者長時間后失去親水性。出于這些原因，需要一種平板印刷版原版，其中親水層不會從支撐構(gòu)件上剝落，即使是在更苛刻的印刷條件下其表面也不會失去親水性，而且能夠進行大量印刷而不起渣。從實用角度考慮，目前在親水性方面還需要進一步改善。
參考專利1JP-A No.7-18532JP-A No.5901016513JP-A No.8-2925584歐洲專利No.709,2285JP-A No.8-2720876JP-A No.8-507727發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明是出于上述情況的考慮進行的，并提供使用具有親水表面的支撐構(gòu)件的平板印刷版原版，該版具有很高的親水性和極好的耐用性，因而改善了印刷品起渣現(xiàn)象，并且即使是在苛刻的印刷條件下仍能夠提供大量高質(zhì)量的印刷品。
本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，通過在鋁基片上結(jié)合一種親水性聚合物，該聚合物含能夠和鋁版表面鍵合的活性基團，可實現(xiàn)上述設想，從而達到本發(fā)明的目的。
更具體而言，本發(fā)明的平板印刷版原版包括支撐體，包括鋁基片和其上放置的親水層，親水層是通過化學鍵合親水性聚合物而形成的，該聚合物含一個能夠和該鋁基片表面化學鍵合的活性基團，其作用方式可以是直接鍵合也可以是通過一個含交聯(lián)結(jié)構(gòu)的結(jié)構(gòu)組分鍵合；和放置在支撐體上的陽片記錄層，包括用于吸收光和產(chǎn)生熱量的材料，以及不溶于水但溶于堿的聚合物；其中陽片記錄層在堿性水溶液中的溶解度通過曝光而增加。
優(yōu)選在親水聚合物的末端含有能夠直接或者通過含交聯(lián)結(jié)構(gòu)的結(jié)構(gòu)組分和鋁基片表面化學鍵合的活性基團。
其中，通過含交聯(lián)結(jié)構(gòu)的結(jié)構(gòu)組分和鋁基片表面化學鍵合的親水表面的優(yōu)選具體實例為這樣一種構(gòu)型，其中親水性表面具有通過醇鹽化合物水解或縮聚形成的交聯(lián)結(jié)構(gòu)，醇鹽中含選自Si、Ti、Zr或Al的元素。
更具體而言，本發(fā)明采用的親水聚合物可以是由如下通式(1)或(2)表示的聚合物通式(1)(R1)m(OR2)3-m-Si-L3- (iii)通式(1)表示聚合化合物，在其結(jié)構(gòu)單元(i)和(ii)表示的聚合單元末端含由結(jié)構(gòu)單元(iii)表示的硅烷偶合基，其中R1、R2、R3、R4、R5和R6獨立地表示氫原子或含1～8個碳原子的烴基；m代表0、1或2；n表示1～8的整數(shù)；x和y各表示一種組成比例，其中x+y＝100，x∶y為100∶0～1∶99。同樣，L1、L2和L3獨立地表示單鍵或有機連接基；Y1和Y2獨立地表示-N(R7)(R8)、-OH、-NHCOR7、-COR7、-CO2M或-SO3M，其中R7和R8獨立地表示氫原子或含1～8個碳原子的烷基，M表示氫原子、堿金屬、堿土金屬或鎓。
通式(2) 其中R1、R2、R3、R4、R5和R6獨立地表示氫原子或含1～8個碳原子的烴基；m代表0、1或2；x和y各表示一種組成比例，其中x+y＝100，x∶y為99∶1～50∶50。同樣，L1、L2獨立地表示單鍵或有機連接基；Y1表示-N(R7)R8)、-OH、-NHCOR7、-COR7、-CO2M或-SO3M，其中R7和R8獨立地表示氫原子或含1～8個碳原子的烷基，M表示氫原子、堿金屬、堿土金屬或鎓。
更優(yōu)選將含如下通式(3)所示交聯(lián)組分的親水性涂液和親水性聚合物一起制備，涂在鋁基片表面上并使其干燥，從而可以容易地形成具有強堅固交聯(lián)結(jié)構(gòu)的親水性表面通式(3) 其中R9和R10獨立地表示烷基；X表示Si、Al、Ti或Zr；m代表0～2的整數(shù)。
目前本發(fā)明的機理還沒有澄清，但是有如下假設。在本發(fā)明采用的支撐構(gòu)件中，因為含親水基的聚合物在其分子中還含有能夠直接或者通過含交聯(lián)結(jié)構(gòu)的結(jié)構(gòu)組分與鋁基片表面化學鍵合的活性基團，這種親水聚合物通過和鋁基片表面上存在的諸如-Al3+或-OH的官能團發(fā)生偶合反應而牢固地鍵合。另一方面，親水基并沒有參與和鋁基片的這種鍵合反應，依然保持著相對自由狀態(tài)，因此可以同時實現(xiàn)牢固鍵合和高親水性。此外，在優(yōu)選實施方案中，由于親水基是通過醇鹽化合物水解或縮聚形成的交聯(lián)結(jié)構(gòu)而粘附在鋁基片上的，該醇鹽化合物具有接枝結(jié)構(gòu)以及含選自Si、Ti、Zr和Al的元素，假設親水表面組成了高親水性和高強度的膜，其中作為接枝鏈引入的親水基以游離狀態(tài)在表面聚集，且通過醇鹽化合物的水解或縮聚形成高密度交聯(lián)結(jié)構(gòu)的有機-無機復合膜。
在本發(fā)明平板印刷版原版的結(jié)構(gòu)中包含陽片記錄層，其在堿性溶液中的溶解度通過曝光而增加，該記錄層位于含上述親水表面的支撐構(gòu)件上，平板印刷版原版的這種結(jié)構(gòu)使其能夠表現(xiàn)出極好的親水性，這種親水性是通過用堿性顯影液在曝光后迅速移走曝光區(qū)的陽片記錄層時在暴露區(qū)域的親水表面而表現(xiàn)出來的。因此推測有可能提高或者降低印刷操作時提供的噴射液的沖、放速率，以利用這種極好的親水性能來有效地抑制非圖象區(qū)域的起渣現(xiàn)象，并通過親水表面的交聯(lián)結(jié)構(gòu)保持其親水性，從而提供在非圖象區(qū)沒有起渣現(xiàn)象的、具有滿意圖象質(zhì)量的印刷品(即使是在大量印刷之后)，并因此實現(xiàn)高的印刷運轉(zhuǎn)周期。
具體實施例方式
下面將詳細描述本發(fā)明的平板印刷版原版。
本發(fā)明的平板印刷版原版包含，在其支撐構(gòu)件上，鋁基片上(以后適宜地簡稱為“基片”)，通過化學鍵合親水性聚合物而形成的親水表面，該親水聚合物含至少一個能夠直接和基片表面化學鍵合的活性基以及能夠通過具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)的結(jié)構(gòu)組分和基片表面化學鍵合的活性基(這種聚合物以后適當?shù)胤Q作“特定親水聚合物”)，陽片記錄層，該記錄層包括能夠吸光生熱的基質(zhì)和不溶于水但溶于堿的聚合物，且聚合物在堿性水溶液的溶解度通過曝光而增加。
下面將解釋本發(fā)明平板印刷版原版中的支撐構(gòu)件和陽片記錄層。<支撐構(gòu)件>(特定親水聚合物)首先解釋在本發(fā)明支撐構(gòu)件中采用的特定親水聚合物。
所用的特定親水聚合物可以是任何類型的這樣一種聚合物，該聚合物有一個能夠直接或者通過含交聯(lián)結(jié)構(gòu)的結(jié)構(gòu)組分和基片表面化學鍵合的活性基團，其活性基可以在親水聚合物的末端，也可以位于側(cè)鏈上，并且可以有親水性基團。
這種特定親水聚合物優(yōu)選含作為活性基團的交聯(lián)基，例如烷氧基，這種交聯(lián)基可以通過和鋁基片表面上存在的諸如-Al+3或-OH的官能團發(fā)生偶合反應而鍵合，或者通過這種交聯(lián)基水解或縮聚而形成的交聯(lián)結(jié)構(gòu)結(jié)合到基片上。這種和基片的結(jié)合是通過制備含特定親水聚合物的親水涂液、涂在基片表面上并使液體干燥而實現(xiàn)的。后一種方法制備的交聯(lián)結(jié)構(gòu)可以很容易地形成耐用性極好的牢固親水性表面，因而是本發(fā)明的優(yōu)選實施方案。這種交聯(lián)結(jié)構(gòu)在本發(fā)明中將被稱作“溶膠-凝膠交聯(lián)結(jié)構(gòu)”。
而且，優(yōu)選交聯(lián)基為醇鹽化合物，該醇鹽化合物含選自Si、Ti、Zr和Al的一種元素，從反應性和實用性考慮，優(yōu)選Si醇鹽，更確切而言，可以方便地采用可作為硅烷偶聯(lián)劑的化合物。
下面將詳細解釋本發(fā)明支撐構(gòu)件中親水表面的優(yōu)選實施方案。
本發(fā)明采用的特定親水聚合物并沒有特別的限制，只要分子中含有至少一個親水基以及上述的特定活性基，但是優(yōu)選實施方案包括由如下通式(1)或(2)表示的結(jié)構(gòu)。(通式(1)表示的特定親水聚合物)下列通式(1)表示的特定親水聚合物(以后偶爾稱作“特定親水聚合物(1)”)，在其末端含一個硅烷偶合基通式(1)(R1)m(OR2)3-m-Si-L3- (iii)通式(1)表示的特定親水聚合物必須在其聚合物單元(由結(jié)構(gòu)單元(i)和(ii)表示)兩端的至少一端上含有結(jié)構(gòu)單元(iii)表示的硅烷偶合基，但是可以在另一端含這種官能團，且還可以含氫原子或具有啟動聚合能力的官能團。
通式(1)中，m表示0、1或2；R1、R2、R3、R4、R5和R6每個獨立地表示氫原子或含8個或更少碳原子的烴基。烴基可以是烷基或芳基，優(yōu)選含8個或更少碳原子的直鏈、支化或環(huán)狀的烷基。具體實例包括甲基，乙基，丙基，丁基，戊基，己基，庚基，辛基，異丙基，異丁基，仲-丁基，叔-丁基，異戊基，新戊基，1-甲基丁基，異己基，2-乙基己基，2-甲基己基和環(huán)戊基。
從效果和可用性考慮，優(yōu)選R1～R6每個都是氫原子、甲基或乙基。
這種烴基還可以含取代基。
在烷基含取代基的情況下，取代的烷基是通過鍵合取代基和亞烷基而形成的，作為取代基，可以采用氫原子外的非金屬原子基。優(yōu)選實例包括鹵素原子(-F、-Br、-Cl、-I)，羥基，烷氧基，芳氧基，巰基，烷硫基，芳硫基，烷基二硫基，芳基二硫基，氨基，N-烷基氨基，N，N-二芳基氨基，N-烷基-N-芳基氨基，酰氧基，氨基甲酰氧基，N-烷基氨基甲酰氧基，N-芳基氨基甲酰氧基，N，N-二烷基氨基甲酰氧基，N，N-二芳基氨基甲酰氧基，N-烷基-N-芳基氨基甲酰氧基，烷基硫氧基(sulfoxy)，芳基硫氧基，?；蚧?，酰氨基，N-烷基酰氨基，N-芳基酰氨基，脲基，N’-烷基脲基，N’，N’-二烷基脲基，N’-芳基脲基，N’，N’-二芳基脲基，N’-烷基-N’-芳基脲基，N-烷基脲基，N-芳基脲基，N’-烷基-N-烷基脲基，N’-烷基-N-芳基脲基，N’，N’-二烷基-N-烷基脲基，N’，N’-二烷基-N-芳基脲基，N’-芳基-N-烷基脲基，N’-芳基-N-芳基脲基，N’，N’-二芳基-N-烷基脲基，N’，N’-二芳基-N-芳基脲基，N’-烷基-N’-芳基-N-烷基脲基，N’-烷基-N’-芳基-N-芳基脲基，烷氧羰基氨基，芳氧羰基氨基，N-烷基-N-烷氧羰基氨基，N-烷基-N-芳氧羰基氨基，N-芳基-N-烷氧羰基氨基，N-芳基-NN-芳氧羰基氨基，甲?；?，?；然?，烷氧羰基，芳氧羰基，氨基甲?；?，N-烷基氨基甲酰基，N，N-二烷基氨基甲?；?，N-芳基氨基甲?；琋，N-二芳基氨基甲酰基，N-烷基-N-芳基氨基甲?；榛鶃喕酋；蓟鶃喕酋；榛酋；蓟酋；腔?-SO3H)及其共軛堿(以后稱作磺酸根基(sulfonato))，烷氧磺酰基，芳氧磺?；?，氨基亞磺?；?sulfinamoyl)，N-烷基氨基亞磺酰基，N，N-二烷基氨基亞磺?；琋-芳基氨基亞磺?；?，N，N-二芳基氨基亞磺?；?，N-烷基-N-芳基亞磺?；?，氨磺酰基，N-烷基氨磺?；?，N，N-二烷基氨磺?；?，N-芳基氨磺酰基，N，N-二芳基氨磺?；琋-烷基-N-芳基氨磺?；Ⅴ；?-PO3H2)及其共軛堿(以后稱作膦酸根基(phosphonato))，二烷基膦酰基(-PO3(烷基)2)，二芳基膦?；?-PO3(芳基)2)，烷基芳基膦?；?-PO3(烷基)(芳基))，一烷基膦酰基(-PO3H(烷基))及其共軛堿(以后稱作烷基-膦酸根基)，一芳基膦?；?-PO3(芳基))及其共軛堿(以后稱作芳基膦酸根基)，膦酰氧基(-OPO3H2)及其共軛堿(以后稱作膦酸根基氧基)，二烷基膦酰氧基(-OPO3(烷基)2)，二芳基膦酰氧基(-OPO3(芳基)2)，烷基芳基膦酰氧基(-OPO(烷基)(芳基))，一烷基膦酰氧基(-OPO3H(烷基))及其共軛堿(以后稱作烷基膦酸根基氧基)，一芳基膦酰氧基(-OPO3H(芳基))及其共軛堿(以后稱作芳基膦酸根基氧基)，嗎啉代，氰基，硝基，芳基，鏈烯基和炔基。
這些取代基中，烷基的具體實例包括上述的烷基，芳基的具體實例包括苯基，聯(lián)苯基，萘基，甲苯基-2，二甲苯基，2，4，6-三甲苯基，枯烯基，氯苯基，溴苯基，氯甲基苯基，羥苯基，甲氧苯基，乙氧苯基，苯氧苯基，乙酰氧苯基，苯甲酰氧苯基，甲硫基苯基，苯硫基苯基，甲氨基苯基，二甲氨基苯基，乙酰氨基苯基，羧苯基，甲氧羰苯基，乙氧羰苯基，苯氧羰苯基，N-苯基氨基甲酰苯基，苯基，氰苯基，磺苯基，磺酸根基苯基，膦酰苯基和膦酸根基苯基。鏈烯基的實例包括乙烯基，1-丙烯基，1-丁烯基，肉桂基和2-氯-1-乙烯基。炔基的實例包括乙炔基，1-丙炔基，1-丁炔基和三甲代甲硅烷基乙炔基。?；?GlCO-)，Gl可以是氫原子、烷基或上述的芳基。
這些取代基中，優(yōu)選實例包括鹵原子(-F、-Br、-Cl、-I)，烷氧基，芳氧基，烷硫基，芳硫基，N-烷基氨基，N，N-二烷基氨基，酰氧基，N-烷基氨基甲酰氧基，N-芳基氨基甲酰氧基，酰氨基，甲酰基，?；然?，烷氧羰基，芳氧羰基，氨基甲?；琋-烷基氨基甲?；?，N，N-二烷基氨基甲?；?，N-芳基氨基甲酰基，N-烷基-N-芳基氨基甲?；?，磺基，磺酸根基(sulfonato)，氨磺?；?，N-烷基氨磺酰基，N，N-二烷基氨磺?；?，N-芳基氨磺?；?，N-烷基-N-芳基氨磺酰基，膦?；?，膦酸根基(phosphonato)，二烷基膦?；蓟Ⅴ；煌榛Ⅴ；榛⑺岣?，一芳基膦酰基，芳基膦酸根基，膦酰氧基，膦酸根基氧基，芳基和鏈烯基。
另一方面，取代烷基中的亞烷基可以是二價有機殘基，該殘基是通過消除上述含1～20個碳原子的烷基中的任一氫原子而形成的，優(yōu)選為含1～12個碳原子的直鏈亞烷基，含3～12個碳原子的支化亞烷基或含5～10個碳原子的環(huán)狀亞烷基。取代烷基的優(yōu)選實例是通過將上述取代基和亞烷基合并得到的，包括氯甲基，溴甲基，2-氯乙基，三氟甲基，甲氧甲基，甲氧乙氧乙基，烯丙氧基甲基，苯氧甲基，甲硫基甲基，甲苯硫基甲基，乙氨基乙基，二乙氨基丙基，嗎啉代丙基，乙酰氧甲基，苯甲酰氧甲基，N-環(huán)己基氨基甲酰氧乙基，N-苯基氨基甲酰氧乙基，乙酰氨基乙基，N-甲基苯甲酰氨基丙基，2-乙氧基，2-丙氧基，羧丙基，甲氧羰基乙基，烯丙氧基羰基丁基，氯苯氧羰基甲基，氨基甲酰基甲基，N-甲基氨基甲?；一?，N，N-二丙基氨基甲酰基甲基，N-(甲氧苯基)氨基甲?；一?，N-甲基-N-(磺苯基)氨基甲酰基甲基，磺丁基，磺酸根基丁基，氨磺?；』?，N-乙基氨磺?；谆?，N，N-二丙基氨磺酰基丙基，N-甲苯基氨磺?；?，N-甲基-N-(膦酰苯基)氨磺?；粱?，膦?；』⑺岣夯?，二乙基膦酰基丁基，二苯基膦酰基丙基，甲基膦?；』?，甲基膦酸根基丁基，甲苯基膦?；夯妆交⑺岣夯?，膦酰氧丙基，膦酸根基氧丁基，芐基，乙氧苯基，α-甲基芐基，1-甲基-1-苯基乙基，對-甲基芐基，肉桂基，烯丙基，1-丙烯基甲基，2-丁烯基，2-甲基烯丙基，2-甲基丙烯基甲基，2-丙炔基，2-丁炔基和3-丁炔基。
通式(1)中，L1和L2各自獨立地表示單鍵或有機連接基。當L1和L2都表示有機連接基時，每個L1和L2表示由非金屬原子組成的多價連接性基團，更具體是由1～60個碳原子、0～10個氮原子、0～50個氧原子、1～100個氫原子和0～20個硫原子組成。更具體而言，連接基由如下任何一種結(jié)構(gòu)單元或其組合體組成。
-CH2- -O- -S- L3也表示單鍵或有機連接基。當L3表示有機連接基時，它表示的是由非金屬原子形成的多價連接性基團，更具體地，可以類似于上述的L1和L2。其中，特別優(yōu)選的結(jié)構(gòu)是-(CH2)n-S-，其中n表示1～8的整數(shù)。
同樣，Y1和Y2各自獨立地表示-N(R7)(R8)，-OH，-NHCOR7，-COR7，-CO2M或-SO3M，其中R7和R8各自獨立地表示氫原子或含1～8個碳原子的烷基，M表示氫原子、堿金屬、堿土金屬或鎓。同樣當Y1和Y2為-CON(R7)(R8)時，R7和R8可以互相連接成環(huán)，形成的環(huán)可以是含諸如氧原子、硫原子或氮原子之類雜原子的雜環(huán)。R7和R8還可以含取代基，可引入的取代基可以類似于那些可用于R1～R6為烷基情況下的取代基。
R7和R8的優(yōu)選實例包括甲基，乙基，丙基，丁基，戊基，己基，庚基，辛基，異丙基，異丁基，仲-丁基，叔-丁基，異戊基，新戊基，1-甲基丁基，異己基，2-乙基己基，2-甲基己基和環(huán)戊基。
M的實例包括氫原子；堿金屬，例如鋰、鈉或鉀；堿土金屬，例如鈣或鋇；以及鎓，例如銨、碘鎓或锍。
Y1和Y2的優(yōu)選實例還包括-NHCOCH3，-CONH2，-COOH，-SO3NMe4+和嗎啉代基。
通式(1)中，x和y表示組成比例，其中x+y＝100，x∶y為100∶0～1∶99，優(yōu)選100∶0～5∶95。
優(yōu)選特定親水聚合物(1)的分子量為1,000～100,000，更優(yōu)選為1,000～50,000，最優(yōu)選為1,000～30,000。
關(guān)于本發(fā)明便于采用的特定親水聚合物(1)，其具體實例(1-1)～(1-23)將在下面顯示，但是本發(fā)明并不局限于這些實例。

(合成特定親水聚合物(1)的方法)本發(fā)明的特定親水聚合物(1)可以用自由基聚合法合成，采用的是能夠進行自由基聚合的單體和硅烷偶聯(lián)劑，單體由下列結(jié)構(gòu)單元(i)和(ii)表示，硅烷偶聯(lián)劑用如下結(jié)構(gòu)單元(iii)表示，且在自由基聚合中具有鏈移動性。因為硅烷偶聯(lián)劑具有鏈移動性，在自由基聚合中可以合成出這樣一種聚合物，在其主鏈的一端引入硅烷偶合基。
反應模式?jīng)]有特別的限制，但可以在自由基聚合引發(fā)劑存在下，或者在高壓汞燈的照射下進行本體反應，溶液反應或懸浮液反應。
優(yōu)選這樣進行聚合反應，將不飽和化合物分批加入或相繼加入，以控制(iii)代表的結(jié)構(gòu)單元引入的數(shù)量，并有效地抑制結(jié)構(gòu)單元(i)或(ii)在聚合反應中的均聚。
結(jié)構(gòu)單元(i)、(ii)和結(jié)構(gòu)單元(iii)的反應比例沒有特別的限制，但從抑制副反應或提高可水解硅烷化合物的產(chǎn)率考慮，優(yōu)選1摩爾結(jié)構(gòu)單元(iii)所對應的結(jié)構(gòu)單元(i)、(ii)的數(shù)量為0.5～50摩爾，更優(yōu)選1～45摩爾，最優(yōu)選5～40摩爾。
通式(1)(R1)m(OR2)3-m-Si-L3- (iii)上述結(jié)構(gòu)單元(i)、(ii)和(iii)中，R1～R6，L1～L3，Y1、Y2和m與前述通式(1)中的含義相同。這些化合物也是可商購的，且容易合成。
為了合成特定親水聚合物(1)，可以采用任何本領(lǐng)域已知的自由基聚合方法。更具體而言，可以應用如下文獻中所述的一般自由基聚合方法，例如Shin Kobunshi Jikkengaku 3，Synthesis and reaction of polymer 1.(Polymer Society編輯，Kyoritsu Press)，Shin Jikken Kagaku Koza 19，Polymerchemistry(I)(Chemical Society of Japan編輯，Maruzen)，Busshitsu KogakuKoza，以及Polymer synthesis chemistry(Tokyo Electric University Press)中的等等方法。
特定親水聚合物(1)還可以和其它單體共聚合，稍后進行解釋?？捎玫钠渌鼏误w可以是已知的單體，如丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、乙烯基酯、苯乙烯、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯腈、馬來酐或馬來酰亞胺。這種單體的共聚合作用可以改善各種物理性質(zhì)，例如成膜性、膜強度、親水性、疏水性、溶解性、反應性和穩(wěn)定性。
丙烯酸酯的具體實例包括丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，丙烯酸(正-或異-)丙酯，丙烯酸(正-、異-、仲-或叔-)丁酯，丙烯酸戊酯，丙烯酸(2-乙基己酯)，丙烯酸十二烷基酯，丙烯酸氯乙酯，丙烯酸(2-羥乙酯)，丙烯酸(2-羥丙酯)，丙烯酸(2-羥戊酯)，丙烯酸環(huán)己酯，丙烯酸烯丙酯，三羥甲基丙烷一(丙烯酸酯)，五赤蘚醇一(丙烯酸酯)，丙烯酸苯甲酯，丙烯酸甲氧芐酯，丙烯酸氯苯甲酯，丙烯酸羥基芐酯，丙烯酸羥基乙氧苯酯，丙烯酸二羥基乙氧苯酯，丙烯酸糠酯，丙烯酸四氫糠酯，丙烯酸苯酯，丙烯酸羥基苯酯，丙烯酸氯苯酯，丙烯酸氨磺酰基苯酯和丙烯酸[2-(羥苯基羰基氧)乙酯]。
甲基丙烯酸酯的具體實例包括甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸(正-或異-)丙酯，甲基丙烯酸(正-、異-、仲-或叔-)丁酯，甲基丙烯酸戊酯，甲基丙烯酸(2-乙基己酯)，甲基丙烯酸十二烷基酯，甲基丙烯酸氯乙酯，甲基丙烯酸(2-羥乙酯)，甲基丙烯酸(2-羥丙酯)，甲基丙烯酸(2-羥戊酯)，甲基丙烯酸環(huán)己酯，甲基丙烯酸烯丙酯，三羥甲基丙烷一(甲基丙烯酸酯)，五赤蘚醇一(甲基丙烯酸酯)，甲基丙烯酸苯甲酯，甲基丙烯酸甲氧芐酯，甲基丙烯酸氯苯甲酯，甲基丙烯酸羥基芐酯，甲基丙烯酸羥基乙氧苯酯，甲基丙烯酸二羥基乙氧苯酯，甲基丙烯酸糠酯，甲基丙烯酸四氫糠酯，甲基丙烯酸苯酯，甲基丙烯酸羥苯酯，甲基丙烯酸氯苯酯，甲基丙烯酸氨磺?；锦ズ图谆┧醄2-(羥苯基羰基氧)乙酯]。
丙烯酰胺的具體實例包括丙烯酰胺，N-甲基丙烯酰胺，N-乙基丙烯酰胺，N-丙基丙烯酰胺，N-丁基丙烯酰胺，N-芐基丙烯酰胺，N-羥乙基丙烯酰胺，N-苯基丙烯酰胺，N-甲苯基丙烯酰胺，N-(羥苯基)丙烯酰胺，N-(氨磺酰苯基)丙烯酰胺，N-(苯基磺酰基)丙烯酰胺，N-(甲苯磺?；?丙烯酰胺，N，N-二甲基丙烯酰胺，N-甲基-N-苯基丙烯酰胺和N-羥乙基-N-甲基丙烯酰胺。
甲基丙烯酰胺的具體實例包括甲基丙烯酰胺，N-甲基甲基丙烯酰胺，N-乙基甲基丙烯酰胺，N-丙基甲基丙烯酰胺，N-丁基甲基丙烯酰胺，N-芐基甲基丙烯酰胺，N-羥乙基甲基丙烯酰胺，N-苯基甲基丙烯酰胺，N-甲苯基甲基丙烯酰胺，N-(羥苯基)甲基丙烯酰胺，N-(氨磺酰苯基)甲基丙烯酰胺，N-(苯磺?；?甲基丙烯酰胺，N-(甲苯磺?；?甲基丙烯酰胺，N，N-二甲基甲基丙烯酰胺，N-甲基-N-苯基甲基丙烯酰胺和N-羥乙基-N-甲基甲基丙烯酰胺。
乙烯酯的具體實例包括乙酸乙烯酯，丁酸乙烯酯和苯甲酸乙烯酯。
苯乙烯的具體實例包括苯乙烯，甲基苯乙烯，二甲基苯乙烯，三甲基苯乙烯，乙基苯乙烯，丙基苯乙烯，環(huán)己基苯乙烯，氯甲基苯乙烯，三氟甲基苯乙烯，乙氧甲基苯乙烯，乙酰氧基甲基苯乙烯，甲氧基苯乙烯，二甲氧基苯乙烯，氯苯乙烯，二氯苯乙烯，溴苯乙烯，碘苯乙烯，氟苯乙烯和羧基苯乙烯。
為了改善各種物理性質(zhì)，用于合成共聚物的這種其它單體的比例必須足夠大，但是比例過大可能使其不足以起到支撐構(gòu)件的作用。因此，特定親水聚合物(1)中的其它單體的總比例優(yōu)選為80重量％或更小，更優(yōu)選50重量％或更小。(通式(2)表示的特定親水聚合物)由如下通式(2)表示的特定親水聚合物(以后偶爾稱作“特定親水聚合物(2)”)在其側(cè)鏈上有一個硅烷偶合基
通式(2) 通式(2)中，m、R1～R6、L1、L2和Y1的含義與通式(1)中相同，其優(yōu)選實例也相同。
同樣x和y表示組成比例，其中x+y＝100，x∶y為99∶1～50∶50，優(yōu)選99∶1～60∶40，更優(yōu)選98∶2～70∶30。
優(yōu)選特定親水聚合物(2)的分子量為1,000～100,000，更優(yōu)選為1,000～50,000，最優(yōu)選為1,000～30,000。
本發(fā)明優(yōu)選采用的特定親水聚合物(2)的具體實例(2-1)～(2-7)將在下面列出，但本發(fā)明并不局限于這些實例。

(合成特定親水聚合物(2)的方法)可以采用本領(lǐng)域已知的任何自由基聚合方法來合成特定親水聚合物(2)。更具體而言，可以應用如下文獻中所述的一般自由基聚合方法，例如Shin Kobunshi Jikkengaku 3，Synthesis and reaction of polymer 1(Polymer Society編輯，Kyoritsu Press)，Shin Jikken Kagaku Koza 19，Polymerchemistry(I)(Chemical Society of Japan編輯，Maruzen)，Busshitsu KogakuKoza，以及Polymer synthesis chemistry(Tokyo Electric University Press)等中所述的方法。
同樣，特定親水聚合物(2)可以和其它單體共聚合，其它單體與特定親水聚合物(1)中所述的類似。(通式(3)表示的交聯(lián)組分)本發(fā)明的親水表面可以是通過將特定親水聚合物中的交聯(lián)基和鋁基片表面上的官能團，如-Al3+或-OH直接化學鍵合而形成的，或者通過交聯(lián)基的水解或縮聚形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)(溶膠-凝膠交聯(lián)結(jié)構(gòu))，這種親水表面是通過制備出含特定親水聚合物的親水涂液，涂在基片表面上并使其干燥而形成的。
所形成的溶膠-凝膠交聯(lián)結(jié)構(gòu)中，優(yōu)選將特定親水聚合物和如下通式(3)表示的交聯(lián)組分混合起來，將這種混合物涂在基片表面上并使其干燥。如下通式(3)表示的交聯(lián)組分是結(jié)構(gòu)中含可聚合官能團的化合物，且這種化合物能夠起到交聯(lián)劑作用，通過和特定親水聚合物的縮聚作用形成具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)的堅固膜。
通式(3) 其中R9表示氫原子、烷基或芳基，R10表示烷基或芳基，X表示Si、Al、Ti或Zr，m表示0～2的整數(shù)。
當R9或R10表示烷基時，其碳原子數(shù)優(yōu)選為1～4。烷基或芳基可以有取代基，可引入的取代基實例包括鹵素原子、氨基和巰基。
這種化合物是低分子量的，優(yōu)選不超過1,000。
下面將給出通式(3)表示的交聯(lián)組分的具體實例，但本發(fā)明不局限于這些實例。
當X是Si時，即在可水解化合物含硅的情況下，實例包括三甲氧硅烷，三乙氧硅烷，三丙氧硅烷，四甲氧硅烷，四乙氧硅烷，四丙氧硅烷，甲基三甲氧硅烷，乙基三甲氧硅烷，丙基三甲氧硅烷，甲基三乙氧硅烷，乙基三乙氧硅烷，丙基三乙氧硅烷，二甲基二甲氧硅烷，二乙基二乙氧硅烷，γ-氯丙基三乙氧硅烷，γ-巰基丙基三甲氧硅烷，γ-巰基丙基三乙氧硅烷，γ-氨基丙基三乙氧硅烷，苯基三甲氧硅烷，苯基三乙氧硅烷，苯基三丙氧硅烷，二苯基二甲氧硅烷和二苯基二乙氧硅烷。
其中特別優(yōu)選的是四甲氧硅烷，四乙氧硅烷，甲基三甲氧硅烷，乙基三甲氧硅烷，甲基三乙氧硅烷，乙基三乙氧硅烷，二甲基二乙氧硅烷，苯基三甲氧硅烷，苯基三乙氧硅烷，二苯基二甲氧硅烷和二苯基二乙氧硅烷。
當X是Al時，即在可水解化合物含鋁的情況下，實例包括三甲氧鋁酸鹽，三乙氧鋁酸鹽，三丙氧鋁酸鹽和四乙氧鋁酸鹽。
當X是Ti時，即在可水解化合物含鈦的情況下，實例包括三甲氧鈦酸鹽，四甲氧鈦酸鹽，三乙氧鈦酸鹽，四乙氧鈦酸鹽，四丙氧鈦酸鹽，氯代三甲氧鈦酸鹽，氯代三乙氧鈦酸鹽，乙基三甲氧鈦酸鹽，甲基三乙氧鈦酸鹽，乙基三乙氧鈦酸鹽，二乙基二乙氧鈦酸鹽，苯基三甲氧鈦酸鹽和苯基三乙氧鈦酸鹽。
當X是Zr時，即在可水解化合物含鋯的情況下，實例包括對應于上述含鈦化合物的鋯酸鹽。[親水表面的形成](親水性涂液的制備)制備含特定親水聚合物的親水性涂液組合物時，特定親水聚合物的含量，以固體含量計，優(yōu)選至少為10重量％，但少于50重量％。含量等于或超過50重量％將會降低膜強度，而含量低于10重量％時又會損壞膜性質(zhì)，可能導致膜裂縫的形成，因此都是不可取的。
同樣，在優(yōu)選實施方案中，在制備親水性涂液組合物時加入交聯(lián)組分的情況下，相對于特定親水聚合物中的硅烷偶聯(lián)劑，交聯(lián)組分的含量優(yōu)選為5摩爾％或更高，更優(yōu)選10摩爾％或更高。交聯(lián)組分含量的上限沒有特別的限制，只要能夠和親水聚合物產(chǎn)生足夠的交聯(lián)就行，但是加入的量大大過量，可能會產(chǎn)生一定的缺陷，例如在制備的親水表面上粘附有未參與交聯(lián)的交聯(lián)組分。
本發(fā)明的親水性涂液是一種有機-無機復合溶膠液體，是通過將末端含硅烷偶合基的親水聚合物和優(yōu)選的交聯(lián)組分在充分攪拌下溶解在溶劑中，使其水解和縮聚而制備的，因而能夠形成高親水性和高膜強度的親水性表面。制備有機-無機復合溶膠液時，優(yōu)選結(jié)合使用酸催化劑或堿催化劑，以加速水解和縮聚反應，為了獲得實踐上優(yōu)選的反應效率，使用這種催化劑是必需的。
作為催化劑，可以單獨使用酸或堿化合物或者將其溶解在溶劑中，例如水或醇中(以后分別稱作酸催化劑和堿催化劑)。它們在溶劑中溶解的濃度沒有特別的限制，可以根據(jù)所用酸或堿化合物的特性和所需的催化劑濃度恰當?shù)剡x擇其濃度，但較高的濃度可能使水解或縮聚速率更快。而當使用高濃度的堿催化劑時，可能在溶膠液體中產(chǎn)生沉淀，所采用的堿催化劑濃度，轉(zhuǎn)化成水溶液中的濃度，最好不超過1N。
對酸催化劑或堿催化劑的類型沒有特別的限制，但是當必須使用高濃度的催化劑時，優(yōu)選催化劑由干燥后幾乎不在涂膜上有任何殘留的元素組成。
酸催化劑的具體實例包括諸如鹽酸的鹵化氫，硝酸，硫酸，亞硫酸，硫化氫，高氯酸，過氧化氫，碳酸，諸如甲酸或乙酸的羧酸，由結(jié)構(gòu)式RCOOH表示的取代羧酸，其中R被其它元素取代或者是其它取代基取代，諸如苯磺酸的磺酸，以及堿催化劑的具體實例包括氨型堿，例如氨水溶液，和例如乙胺和苯胺的胺。
可以這樣制備親水性涂液將末端含硅烷偶合基的親水聚合物和優(yōu)選的交聯(lián)組分溶解在諸如乙醇的溶劑中，然后(如果需要的話)加入上述催化劑，并進行攪拌。優(yōu)選反應溫度為室溫～80℃，反應時間，即持續(xù)攪拌時間，為1～72小時，這樣的攪拌使得兩種組分可以產(chǎn)生水解和縮聚反應，以獲得有機-無機復合溶膠液。
在制備含親水聚合物和優(yōu)選的交聯(lián)組分的親水性涂液時，對所用的溶劑沒有特別的限制，只要這些組分能夠均勻地溶解或分散即可，但是優(yōu)選使用水性溶劑，如甲醇，乙醇或水。
正如前面解釋的，為了形成本發(fā)明的親水表面，有機-無機復合溶膠液(親水涂液組合物)的制備是以溶膠-凝膠方法為基礎的。溶膠-凝膠方法在發(fā)表的文獻中有詳細的描述，例如“Sol-gel Hou No Kagaku(Science ofsol-gel process)”(S.Sakuhana；Agune Shofu Co.出版(1988))以及“Saishinsol-gel hou niyoru Kinousei Hakumaku Sakusei Gijutu(Functional thin filmpreparation by latest sol-gel process)”(T.Hirashima；Sogo Gijutsu Center出版(1992))，其中所述的方法可用于制備本發(fā)明的親水涂液組合物。
本發(fā)明的親水性涂液組合物中，可以根據(jù)需要，在不影響本發(fā)明效果的程度內(nèi)加入各種添加劑。例如，可以加入表面活性劑以改善涂液的均勻性。
親水性表面可以這樣形成，將按上述方法制備的親水性涂液組合物涂在基片表面并使其干燥。可以根據(jù)需要選擇親水表面膜的厚度，但是以干燥后的涂量計，一般為0.5～5.0g/m2，優(yōu)選為1.0～3.0g/m2。涂量不足0.5g/m2將難以表現(xiàn)出親水效果，而涂量大于5.0g/m2則可能降低靈敏度或膜強度，因此都不可取。[鋁基片]本發(fā)明所用的鋁基片必需組成一個大小合適、適用于平板印刷版原版的板件，至少其外表面由鋁組成以形成牢固的親水表面，優(yōu)選具有必需特性(例如強度，耐用性和柔韌性)的基片。這種基片，除了作為代表性實例的鋁板外，可以是片狀材料，例如塑料膜(如聚乙烯，聚丙烯，聚苯乙烯，聚對苯二甲酸乙二醇酯，聚碳酸酯，聚乙烯醇縮醛，二乙酸纖維素酯，三乙酸纖維素酯，丙酸纖維素酯，丁酸纖維素酯，乙酸丁酸纖維素或硝酸纖維素)，非鋁金屬板(如鋅或銅)或用上述塑料材料層壓的紙，在上面蒸發(fā)或?qū)訅河袖X。
優(yōu)選的鋁板是純鋁板或者是主要由鋁組成的、含少量其它元素的合金板，也可以是塑料膜，如上所述其上蒸發(fā)或?qū)訅河袖X。鋁合金中所含的其它元素可以是硅，鐵，錳，銅，鎂，鉻，鋅，鉍，鎳和/或鈦。其它元素在合金中的含量最高為10重量％。本發(fā)明中，特別優(yōu)選純鋁，但也可以使用含少量其它元素的鋁，因為完全純的鋁在精煉技術(shù)中是很難生產(chǎn)的。
因此，本發(fā)明采用的鋁板在組成上沒有什么特別的，但可以恰當?shù)乩靡阎匿X板和應用材料。所用鋁板的厚度為約0.1～0.6mm，優(yōu)選0.15～0.4mm，特別優(yōu)選0.2～0.3mm。
如果需要，用作基片的鋁板可以進行表面處理，例如表面糙化或陽極化處理。這種表面處理將在下面簡略說明。
在鋁板表面糙化之前，如果需要，進行脫脂處理，所用試劑例如表面活性劑，有機溶劑或堿的水溶液，以清除表面上的印油?？梢杂酶鞣N方法進行鋁板表面的糙化處理，例如機械糙化法，電化學消溶表面的表面糙化方法，或者用化學方法選擇性溶解表面的方法。對于機械方法，可以采用已知的方法，例如球磨法，刷磨法，鼓風磨法或拋光磨法。同樣，作為電化學糙化方法，已知的方法為在鹽酸或硝酸電解液中應用交流電或直流電。也可以如JP-A No.54-63902中所示的那樣結(jié)合使用兩種方法。
在堿蝕刻和中和之后，如果需要的話，對表面糙化的鋁板進行陽極化處理，以改善水分保持性和表面抗磨性。為了進行鋁板的陽極化處理，可以采用各種能夠形成多孔氧化物膜的電解液。一般使用磷酸、草酸、鉻酸或其混合液。可根據(jù)電解液的類型恰當?shù)卮_定電解液的濃度。
陽極化處理的條件隨所用電解液而變化，不能唯一指定，但是一般可在如下范圍內(nèi)進行適當?shù)剡x擇溶液中電解質(zhì)的濃度為1～80重量％，溶液溫度為5～70℃，電流密度為5～60A/dm2，電壓為1～100V，電解時間為10秒～5分鐘。如果陽極化氧化物膜的數(shù)量不足1.0g/m2，可能導致運行長度的不足或者可能在平板印刷版的非圖象區(qū)產(chǎn)生創(chuàng)痕，導致在印刷操作中由于油墨在這種創(chuàng)痕上沉積而產(chǎn)生的所謂“疤污斑(scar smear)”。
在另一優(yōu)選實施方案中，當采用諸如聚酯膜的塑料膜時，考慮到親水表面的形成或記錄層在其上的粘附性，優(yōu)選采用這樣一種膜，對其形成親水表面的表面進行糙化處理。下面將說明本發(fā)明所用支撐構(gòu)件表面(固體表面)的優(yōu)選表面性質(zhì)的實例。
在用于本發(fā)明支撐構(gòu)件的基片中，用二維粗糙度參數(shù)來表示優(yōu)選的表面粗糙狀態(tài)，包括中心線平均粗糙度(Ra)為0.1～1μm，最大高度(Ry)為1～10μm，十點平均粗糙度(Rz)為1～10μm，缺陷(irregularities)的平均距離(Sm)為5～80μm，局部峰(local peak)的平均距離(S)為5～80μm，最大高度(Rt)為1～10μm，中心線峰高(Rp)為1～10μm，中心線谷深(Rv)為1～10μm，優(yōu)選表面狀態(tài)滿足這些條件中的一條或多條，更優(yōu)選滿足所有這些條件。
上述的二維粗糙度參數(shù)定義如下[中心線平均粗糙度(Ra)]該數(shù)值用如下方法獲得沿中心線方向從粗糙度曲線上摘取測量長度L的一部分，算術(shù)平均摘取的中心線和粗糙度曲線之間的偏差絕對值。[最大高度(Ry)]該數(shù)值用如下方法獲得沿平均線方向從粗糙度曲線上摘取一段參考長度，沿粗糙度曲線的垂直放大方向測量摘取部分峰線和谷線之間的距離。[十點平均粗糙度(Rz)]該數(shù)值用如下方法獲得沿平均線方向從粗糙度曲線上摘取一段參考長度，用微米(μm)表示最高峰至第5高峰的絕對高度(Yp)平均值以及最低谷至第5低谷的絕對高度(Yv)平均值、總和，這些數(shù)據(jù)是沿垂直放大方向從摘取部分的平均線測量而得的。[缺陷的平均距離(Sm)]該數(shù)值用如下方法獲得沿平均線方向從粗糙度曲線上摘取一段參考長度，測量對應于摘取部分每個峰和相臨谷的平均線的總和，用微米(μm)表示多個缺陷的算術(shù)平均距離。[局部峰的平均距離(S)]該數(shù)值用如下方法獲得沿平均線方向從粗糙度曲線上摘取一段參考，測量對應于摘取部分相臨局部峰的平均線長度，用微米(μm)表示多個局部峰之間的多個距離的算術(shù)平均值。[最大高度(Rt)]該數(shù)值用如下方法獲得從粗糙度曲線上摘取一段參考長度，用夾著摘取部分的、平行于摘取部分中心線的兩條線之間的距離來表示。[中心線峰高(Rp)]該數(shù)值用如下方法獲得沿中心線方向從粗糙度曲線上摘取一測量長度L，用穿過最高峰且和摘取部分中心線相平行的線與摘取部分之間的距離來表示。[中心線谷深(Rv)]該數(shù)值用如下方法獲得沿中心線方向從粗糙度曲線上摘取一測量長度L，用穿過最低谷且和摘取部分中心線相平行的線與摘取部分之間的距離來表示。(表面糙化處理)代表性的基片表面糙化處理方法是上述的鋁表面處理方法，但是只有當鋁板本身被用作基片時才能應用化學或電處理方法。因此，例如在處理諸如蒸發(fā)了鋁的塑料之類的復合基片時，優(yōu)選采用其它已知的糙化方法，例如上述的機械糙化方法。這種糙化方法的實例包括用噴砂或刷洗機械磨損基片表面造成凹陷部分，從而形成粗糙表面的方法。這些方法可以單獨使用，或者多種方法組合使用。
其中，特別優(yōu)選噴砂法。
-噴砂法-噴砂是將細顆粒的摩擦材料高速投射到基片表面上，從而在表面上形成缺陷，更具體而言，噴砂處理是通過用壓縮空氣將摩擦材料吹到基片表面上來進行表面處理的，其中該處理形成的缺陷是可以根據(jù)噴砂處理的條件來調(diào)節(jié)的。噴砂處理可以是已知的處理，例如通過將金剛砂(碳化硅粉)或金屬顆粒和壓縮空氣一起強烈地吹向表面，隨后進行清洗和干燥而達到目的。
噴砂處理中，基片的中心線平均表面粗糙度可以通過吹動的顆粒大小和處理量(每單位面積的處理頻率)來控制，并隨著顆粒大小的增加或處理量的增加而變大。
在從噴砂嘴吹出摩擦材料時，作為處理條件，必須調(diào)節(jié)摩擦材料的噴出數(shù)量(噴量)，以及噴砂嘴和基片表面之間的角度和距離(噴射角度，噴射距離)。裝料斗中的摩擦材料被來自氣室的壓縮空氣從噴砂嘴吹到基片表面上，從而在適當?shù)臈l件下實現(xiàn)噴砂處理。具體而言，這些方法作為已知的方法在如下文獻中有所描述，例如JP-A Nos.8-34866、11-90827和11-254590。
這種噴砂處理的處理條件可以這樣選擇摩擦材料或磨碎了的物質(zhì)在處理完后不再殘留在基片表面上，且不損壞基片本身的強度，但這種處理條件只能根據(jù)經(jīng)驗進行選擇。
更具體而言，例如用硅石砂作為摩擦材料時，優(yōu)選使用的硅石砂顆粒大小為0.05～10mm，更優(yōu)選0.1～11mm。還優(yōu)選采用噴射距離為100～300mm，噴射角度為45°～90°，更優(yōu)選45°～60°，噴量為1～10kg/min。選擇這種條件是為了使在噴砂處理中摩擦材料和磨碎的物質(zhì)不殘留在基片表面上，并且控制摩擦深度。優(yōu)選摩擦深度維持在0.01～0.1μm范圍內(nèi)，在這種范圍內(nèi)避免了出現(xiàn)如下情況摩擦損壞了基片本身的強度，并且基片強度不能維持在實用水平上。<在堿性水溶液中的溶解度通過曝光而增加的陽片記錄層>
本發(fā)明的平板印刷版原版是通過在上述支撐構(gòu)件上提供一層陽片記錄層(下面將進行說明)而制成的。本發(fā)明平板印刷版原版中的陽片記錄層包含能夠吸收光并產(chǎn)生熱量的物質(zhì)，以及不溶于水、但溶于堿的聚合物，且這種聚合物在堿性水溶液中的溶解度通過曝光而增加。
下面將說明用于陽片記錄層中的組分。[吸收光并產(chǎn)生熱量的物質(zhì)]本發(fā)明所用的能夠吸收光并產(chǎn)生熱量的物質(zhì)(以后稱作光熱轉(zhuǎn)化物)可以是任何能夠吸收記錄所用的光學能量輻射并產(chǎn)生熱量的物質(zhì)，對吸收波長范圍沒有特別的限制，但是考慮到與容易得到的高能激光相匹配，優(yōu)選采用紅外吸收染料或紅外吸收顏料，其最大吸收的波長范圍為760～1200nm。
用作本發(fā)明光熱轉(zhuǎn)化材料的染料可以是可商購的染料和已知的染料，例如在“Senryo Binran(Dye Handbook)”(Organic Synthetic Chemical Society編輯，1970)中所述的染料。這種染料的具體實例包括偶氮染料，金屬復合偶氮染料，吡唑啉酮偶氮染料，萘醌染料，蒽醌染料，酞菁染料，碳鎓染料，醌亞胺染料，次甲基染料，花青染料，角鯊烯鎓(squalirium)染料，吡喃鎓(pyrilium)染料，金屬硫醇鹽染料，氧雜菁(oxonol)染料，二亞胺鎓(diimonium)染料，銨染料和鉻鎓(chroconium)染料。
優(yōu)選的染料包括JP-A Nos.58-125246、59-84356、59-202829和60-78787中所述的花青染料，JP-A Nos.58-173696、58-181690和58-194595中所述的次甲基染料，JP-A Nos.58-112793、58-224793、59-48187、59-73996、60-52940和60-63744中所述的萘醌染料，JP-A No.58-112792中所述的角鯊烯鎓染料以及BP No.434,875中所述的花青染料。
還可以方便地使用USP No.5,156,938中所述的近紅外吸收感光劑，可以優(yōu)選使用USP No.3,881,924中所述的取代芳基苯并(硫代)吡喃鎓鹽，JP-A No.57-142645(USP No.4,327,169)中所述的三次甲基硫代吡喃鎓鹽，JP-A Nos.58-181051、58-220143、59-41363、59-84248、59-84249、59-146063和59-146061中所述的吡喃鎓化合物，JP-A-59-216146中所述的花青染料，USP No.4,283,475中所述的戊次甲基硫代吡喃鎓鹽，以及JP-BNo.5-13514和5-19702中所述的吡喃鎓化合物。
染料的其他優(yōu)選實例為U.S.P.No.4,756,993中用通式(I)和(II)表示的近紅外吸收染料。
這些染料中，特別優(yōu)選的是花青染料，酞菁染料，氧雜菁染料，角鯊烯鎓染料，吡喃鎓鹽，硫代吡喃鎓染料和鎳硫醇鹽復合物。而且，優(yōu)選由如下通式(a)～(e)表示的染料，因為它們具有極好的光熱轉(zhuǎn)化效率，最優(yōu)選通式(a)表示的花青染料，因為當它被用于本發(fā)明的可聚合組合物中時，具有高聚合活性和極好的穩(wěn)定性，而且經(jīng)濟。
通式(a) 通式(a)中，X1表示氫原子、鹵素原子、-NPh2、X2-L1或如下基團；X2表示氧原子或硫原子；L1表示含1～12個碳原子的烴基、含雜原子的芳環(huán)或含1～12個碳原子且含雜原子的烴基；雜原子為N、S、O、鹵素原子或Se。 R1和R2各自獨立地表示含1～12個碳原子的烴基?？紤]到記錄層涂液儲存的穩(wěn)定性，R1和R2各自優(yōu)選為含2個或更多碳原子的烴基，更優(yōu)選R1和R2相互鍵合形成5元環(huán)或六元環(huán)。
Ar1和Ar2，兩者可相同也可不同，各自表示可帶取代基的芳烴基。芳烴基的優(yōu)選實例包括苯環(huán)和萘環(huán)。取代基的優(yōu)選實例包括含12個或更少碳原子的烴基、鹵原子和含12個或更少碳原子的烷氧基。Y1和Y2，可以相同或不同，各自表示硫原子或含12個或更少碳原子的二烷基亞甲基。R3和R4，可以相同或不同，各自表示含20個或更少碳原子的烴基，這些烴基還可以含取代基。取代基的優(yōu)選實例包括含12個或更少碳原子的烷氧基、羧基和磺基。R5、R6、R7和R8，可以相同或不同，各自表示氫原子或含12個或更少碳原子的烴基。優(yōu)選氫原子，因為這樣的原材料易獲得。Za-表示配對的陰離子。但是，在R1～R8中任一被磺基取代的情況下是不需要Za-的。考慮到記錄層涂液儲存的穩(wěn)定性，優(yōu)選Za-為鹵素離子、高氯酸鹽離子、四氟硼酸鹽離子、六氟磷酸鹽離子或磺酸鹽離子，更優(yōu)選為高氯酸鹽離子、六氟磷酸鹽離子或芳基磺酸鹽離子。
除了下列的實例外，本發(fā)明可方便采用的、通式(a)所示花青染料的具體實例見日本專利申請No.11-310623， ～ 段；日本專利申請No.2000-224031， ～ 段；以及日本專利申請No.2000-211147， ～ 段中的描述。

通式(b) 上述通式(b))中，L表示含7個或更多共軛碳原子的次甲基鏈，其中次甲基可以有取代基且取代基可以相互結(jié)合形成環(huán)結(jié)構(gòu)。Zb+表示配對的陽離子。配對陽離子的優(yōu)選實例包括銨、碘鎓、锍、磷鎓、吡啶鎓和堿金屬陽離子(Ni+、K+、Li+)。R9～R14和R15～R20各自獨立地表示選自下組的取代基氫原子、鹵原子、氰基、烷基、芳基、鏈烯基、(鏈)炔基、羰基、硫基、磺酰基、亞磺?；⒀趸桶被?，或者是由兩種或三種基團結(jié)合形成的取代基，并且這些基團可以相互鍵合形成環(huán)結(jié)構(gòu)。通式(b)所示染料中，考慮其實用性和效果，優(yōu)選這樣一種染料，該染料中L表示含7個共軛碳原子的次甲基鏈，R9～R14和R15～R20都表示氫原子。
下列的是本發(fā)明方便采用的、通式(b)所示染料的具體實例 通式(c) 通式(c)中，Y3和Y4各自表示氧原子、硫原子、硒原子或碲原子；M表示含5個或更多共軛碳原子的次甲基；R21～R24和R25～R28，可以相同或不同，各自表示氫原子、鹵原子、氰基、烷基、芳基、鏈烯基、(鏈)炔基、羰基、硫基、磺酰基、亞磺?；⒀趸桶被?；Za-表示配對的陰離子，其含義與通式(a)中的Za-相同。
下列的是本發(fā)明方便采用的、通式(c)所示染料的具體實例
通式(d) 通式(d)中，R29～R31各自獨立地表示氫原子、烷基或芳基；R33和R34各自獨立地表示烷基、取代氧基或鹵原子；n和m各自獨立地表示0～4的整數(shù)；R29和R30或R31和R32可以分別結(jié)合成環(huán)，R29和/或R30可以和R33結(jié)合形成環(huán)，R31和/或R32可以和R34結(jié)合形成環(huán)，而當R33或R34存在于多個單元時，這種R33或R34可以分別結(jié)合形成環(huán)；X2和X3各自獨立地表示氫原子、烷基或芳基，且X2和X3中至少有一個表示氫原子或烷基；Q表示可被取代的三次甲基或戊次甲基，且可以和二價有機基團形成環(huán)結(jié)構(gòu)；Zc-表示配對的陰離子，其含義與通式(a)中的Za-相同。
下列的是本發(fā)明方便采用的、通式(d)所示染料的具體實例 通式(e) 通式(e)中，R35～R50各自獨立地表示氫原子、鹵原子、氰基、烷基、芳基、鏈烯基、(鏈)炔基、羥基、羰基、硫基、磺?；?、亞磺?；⒀趸桶被蜴f鹽結(jié)構(gòu)，它們可以帶取代基。M表示兩個氫原子、金屬原子、鹵代金屬基或氧代金屬基，其中所含的金屬原子可以是周期表IA、IIA、IIIB或IVB族的原子，第一、第二或第三周期的過渡金屬或鑭系元素，其中優(yōu)選的是銅、鎂、鐵、鋅、鈷、鋁、鈦或釩。
下列的是本發(fā)明方便采用的、通式(e)所示染料的具體實例
本發(fā)明中用作光熱轉(zhuǎn)化材料的顏料實例包括可商購的顏料以及下列文獻中所述的顏料Color Index(C.I.)，“Saishin Ganryo Binran(Latest PigmentHandbook)”(Pigment Technology Society of Japan，1977)，“Saishin GanryoOuyou Gijutsu(Latest Pigment Application Technology)”(CMC Press，1986)，和“Insatsu Ink Gijutsu(Printing Ink Technology)”(CMC Press，1984)。
顏料的種類可以是黑顏料，黃顏料，橙色顏料，棕色顏料，紅顏料，紫色顏料，藍顏料，綠顏料，熒光顏料，金屬粉顏料或聚合物結(jié)合的顏料。具體實例包括不溶的偶氮顏料，偶氮色淀顏料，縮合偶氮顏料，螯合偶氮顏料，酞菁顏料，蒽醌顏料，苝和苝酮(perynone)顏料，硫靛顏料，喹吖啶酮(quinachrydone)顏料，二噁嗪顏料，異吲哚啉酮顏料，喹啉并酞酮顏料，甕色淀(vat rake)顏料，吖嗪顏料，亞硝基顏料，硝基顏料，天然顏料，熒光顏料，無機顏料和碳黑，其中優(yōu)選碳黑。
這些顏料可以經(jīng)過表面處理或不經(jīng)表面處理的情況下使用。表面處理方法可以是，例如，表面涂以樹脂或蠟的方法，表面活性劑沉積法，在顏料表面結(jié)合活性物質(zhì)(例如硅烷偶聯(lián)劑，環(huán)氧化合物或聚異氰酸酯)的方法。這些表面處理方法見“Kinzoku Sekken no Seishitsu to Ouyou(Properties and Applications of Metal Soaps)”(Saiwai Shobo)，“Insatsu InkGijutsu(Printing Ink Technology)”(CMC Press，1984)以及“Saishin GanryoOuyou Gijutsu(Latest Pigment Application Technology)”(CMC Press，1986)中的描述。
優(yōu)選顏料顆粒大小為0.01～10μm，更優(yōu)選0.05～1μm，最優(yōu)選0.1～1μm。顏料顆粒大小不足0.01μm不利于顏料在記錄層涂液中分散后的穩(wěn)定性，而顆粒大小超過10μm則不利于記錄層的均勻性。
可以使用油墨制造或有機調(diào)色劑制造中所用的已知技術(shù)來分散顏料。分散裝置可以是超聲分散裝置，砂磨機，Atliter，顆粒磨(pearl mill)，超磨機(super mill)，球磨機，inpeller，分散裝置，KD磨機，膠體磨碎機，負阻管，三輥磨或加壓捏合機。詳見“Saishin Ganryo Ouyou Gijutsu(LatestPigment Application Technology)”(CMC Press，1986)中的描述。
這種顏料或染料可以加到所有組成陽片記錄層的固體中，其數(shù)量為0.01～50重量％，優(yōu)選0.1～10重量％，對于染料特別優(yōu)選0.5～10重量％，對于顏料特別優(yōu)選0.1～10重量％。顏料或染料加入量不足0.01重量％會降低靈敏度的改善效果，而加入數(shù)量超過50重量％則喪失了記錄層的均勻性，且耐用性變差。[不溶于水而溶于堿的聚合物]本發(fā)明中，陽片記錄層中所用的不溶于水而溶于堿的聚合物(以后適當?shù)胤Q作堿溶聚合物)包括在主鏈和/或側(cè)鏈上含酸基的均聚物、共聚物及其混合物。因此，本發(fā)明的記錄層具有接觸堿性顯影液后溶解的性質(zhì)。
本發(fā)明用于陽片記錄層的堿溶聚合物可以是任何已知的聚合物，沒有任何限制。其中優(yōu)選在聚合物主鏈和/或側(cè)鏈上含酸基(如下列(1)～(6)所示)，溶解于堿性顯影液的聚合物(1)酚羥基(-Ar-OH)(2)氨磺?；?-SO2NH-R)(3)取代的氨磺酰酸性基團(以后稱做“活性酰亞胺基”)[-SO2NHCOR，-SO2NHSO2R，-CONHSO2R](4)羧酸基(-CO2H)(5)磺酸基(-SO3H)(6)磷酸基(-OPO3H2)(1)～(6)中，Ar表示可取代的二價芳基連接基，R表示可取代的烴基。
在含選自(1)～(6)酸基的堿溶聚合物中，優(yōu)選含(1)苯酚基，(2)氨磺酰基或(3)活性酰亞胺基的堿溶聚合物，特別優(yōu)選含(1)苯酚基或(2)氨磺?；膲A溶聚合物，以充分保證其在堿性顯影液中的溶解度和膜強度。
下面將說明這種堿溶聚合物的聚合組分的代表性實例。
(1)含酚羥基的聚合單體可以是這樣一種聚合單體，該單體由含至少一個酚羥基和至少一個可聚合不飽和鍵的小分子化合物組成，例如含酚羥基的丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯或羥基苯乙烯。
具體實例包括N-(2-羥基苯基)丙烯酰胺，N-(3-羥基苯基)丙烯酰胺，N-(4-羥基苯基)丙烯酰胺，N-(2-羥基苯基)甲基丙烯酰胺，N-(3-羥基苯基)甲基丙烯酰胺，N-(4-羥基苯基)甲基丙烯酰胺，丙烯酸(鄰-羥基苯酯)，丙烯酸(間-羥基苯酯)，丙烯酸(對-羥基苯酯)，甲基丙烯酸(鄰-羥基苯酯)，甲基丙烯酸(間-羥基苯酯)，甲基丙烯酸(對-羥基苯酯)，鄰-羥基苯乙烯，間-羥基苯乙烯，對-羥基苯乙烯，丙烯酸[2-(2-羥基苯基)乙酯]，丙烯酸[2-(3-羥基苯基)乙酯]，丙烯酸[2-(4-羥基苯基)乙酯]，甲基丙烯酸[2-(2-羥基苯基)乙酯]，甲基丙烯酸[2-(3-羥基苯基)乙酯]和甲基丙烯酸[2-(4-羥基苯基)乙酯]。這些含酚羥基的單體可以兩種或多種一起使用。
(2)含氨磺?；木酆蠁误w可以是這樣一種可聚合單體，該單體由含至少一個氨磺?；?其中每分子(-NH-SO2-)中至少有一個氫原子結(jié)合在氮原子上)和至少一個可聚合不飽和鍵的小分子化合物組成，例如含丙烯?；?，烯丙基和乙烯基氧基，以及取代的或一取代的氨基磺酰基或取代的磺酰亞氨基的小分子化合物。這種化合物可以是JP-A No.8-123029中通式(I)～(V)所示的化合物。
具體而言，可以優(yōu)選使用甲基丙烯酸(間-氨基磺?；锦?，N-(對-氨基磺?；交?甲基丙烯酰胺或N-(對-氨基磺?；交?丙烯酰胺。
(3)含活性酰亞胺基的聚合單體優(yōu)選為JP-A No.11-84657中所述的分子中含活性酰亞胺基的化合物，并可以是由含至少一個活性酰亞胺基和至少一個可聚合不飽和鍵的小分子化合物組成的可聚合單體。
具體而言，可優(yōu)選采用N-(對-甲苯磺?；?甲基丙烯酰胺或N-(對-甲苯磺?；?丙烯酰胺。
(4)含羧酸基的堿溶聚合物可以是這樣一種聚合物，該聚合物的基本結(jié)構(gòu)組分由從分子中含至少一個羧酸基和至少一個可聚合不飽和基的化合物衍生而得的最小結(jié)構(gòu)單元組成。
(5)含磺酸基的堿溶聚合物可以是這樣一種聚合物，該聚合物的基本結(jié)構(gòu)組分由從分子中含至少一個磺酸基和至少一個可聚合不飽和基的化合物衍生而得的最小結(jié)構(gòu)單元組成。
(6)含磷酸基的堿溶聚合物可以是這樣一種聚合物，該聚合物的基本結(jié)構(gòu)組分由從分子中含至少一個磷酸基和至少一個可聚合不飽和基的化合物衍生而得的最小結(jié)構(gòu)單元組成。
本發(fā)明中，組成用于平板印刷版原版陽片記錄層的堿溶聚合物的最小結(jié)構(gòu)單元含選自上述(1)～(6)的酸基，不但不需要限制為單一品種，還可以對兩種或多種含相同酸基的最小結(jié)構(gòu)單元進行共聚合，或者對兩種或多種含不同酸基的最小結(jié)構(gòu)單元進行共聚合。
共聚合可采用本領(lǐng)域已知的接枝共聚合，嵌段共聚合或無規(guī)共聚合方法。
上述共聚物中具有選自(1)～(6)酸基的可共聚化合物的含量優(yōu)選為10摩爾％或更高，更優(yōu)選為20摩爾％或更高。含量小于10摩爾％可能導致在堿中溶解度的不足，從而不能充分改善顯影區(qū)。
與含選自上述(1)～(6)酸基的化合物共聚合的單體組分可以是，例如下列(m1)～(m12)所示的化合物，但不局限于這些實例(m1)含脂肪族羥基的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，例如丙烯酸(2-羥乙酯)或甲基丙烯酸(2-羥乙酯)；(m2)烷基丙烯酸酯，例如丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，丙烯酸丙酯，丙烯酸丁酯，丙烯酸戊酯，丙烯酸己酯，丙烯酸辛酯，丙烯酸芐酯，丙烯酸(2-氯乙(chloroetyl)酯)或丙烯酸縮水甘油酯；(m3)烷基甲基丙烯酸酯，例如甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸丙酯，甲基丙烯酸丁酯，甲基丙烯酸戊酯，甲基丙烯酸己酯，甲基丙烯酸環(huán)己酯，甲基丙烯酸芐酯，甲基丙烯酸(2-氯乙(chloroetyl)酯)或甲基丙烯酸縮水甘油酯；(m4)丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺，例如丙烯酰胺，甲基丙烯酰胺，N-羥甲基丙烯酰胺，N-乙基丙烯酰胺，N-己基甲基丙烯酰胺，N-環(huán)己基丙烯酰胺，N-羥乙基丙烯酰胺，N-苯基丙烯酰胺，N-硝基苯基丙烯酰胺或N-乙基-N-苯基丙烯酰胺；(m5)乙烯基醚，例如乙基乙烯基醚，2-氯乙基乙烯基醚，羥乙基乙烯基醚，丙基乙烯基醚，丁基乙烯基醚，辛基乙烯基醚或苯基乙烯基醚；(m6)乙烯基酯，例如乙酸乙烯酯，氯乙酸乙烯酯，丁酸乙烯酯或苯甲酸乙烯酯；(m7)苯乙烯，例如苯乙烯，α-甲基苯乙烯，甲基苯乙烯或氯甲基苯乙烯；(m8)乙烯基酮，例如甲基乙烯基酮，乙基乙烯基酮，丙基乙烯基酮或苯基乙烯基酮；(m9)鏈烯，例如乙烯，丙烯，異丁烯，丁二烯或異戊二烯；(m10)N-乙烯基吡咯烷酮，丙烯腈或甲基丙烯腈；(m11)不飽和酰亞胺，例如馬來酰亞胺，N-丙烯酰基丙烯酰胺，N-乙?；谆０?，N-丙?；谆０坊騈-(對-氯苯甲?；?甲基丙烯酰胺；(m12)不飽和羧酸，例如丙烯酸，甲基丙烯酸，馬來酸酐或衣康酸。
優(yōu)選堿溶聚合物含酚羥基，因為這樣經(jīng)例如紅外激光曝光后具有極好的成象性，其優(yōu)選實例包括酚醛清漆樹脂，如苯酚甲醛樹脂，間-甲酚甲醛樹脂，對-甲酚甲醛樹脂，間-/對-混合的甲酚甲醛樹脂或苯酚/甲酚(間-、對-或間-/對-混合的)混合的甲醛樹脂，或者焦棓酚丙酮樹脂。
除了上述的化合物外，含酚羥基的堿溶聚合物還可以是含烷基取代基(3～8個碳原子)的苯酚和甲醛的縮聚物，例如USP 4,123,279中所述的叔-丁基苯酚甲醛樹脂或辛基苯酚甲醛樹脂。
堿溶聚合物的共聚合可采用本領(lǐng)域已知的方法，例如接枝共聚合，嵌段共聚合或無規(guī)共聚合方法。
本發(fā)明中，當堿溶聚合物為含酚羥基的聚合單體、含氨磺?；木酆蠁误w或含活性酰亞胺基的聚合單體的均聚物或共聚物時，優(yōu)選其重均分子量為2,000或更大，數(shù)均分子量為500或更高。更優(yōu)選重均分子量為5,000～300,000，數(shù)均分子量為800～250,000，分散度(重均分子量/數(shù)均分子量)為1.1～10。
本發(fā)明中，當堿溶聚合物為諸如苯酚甲醛樹脂或甲酚甲醛樹脂之類的樹脂時，優(yōu)選其重均分子量為500～20,000，數(shù)均分子量為200～100,000。
這些堿溶聚合物可以單獨使用或兩種或多種結(jié)合使用，其用量，以記錄層中總固體計，為30～99重量％，優(yōu)選40～95重量％，特別優(yōu)選50～90重量％。堿溶聚合物的加入量少于30重量％時，熱記錄層的耐用性降低，而加入量超過99重量％時對靈敏度和耐用性均不利。[其它組分]在本發(fā)明所用陽片記錄層的形成過程中，還可以根據(jù)進一步加入各種添加劑。例如，為了增加對圖象部分在顯影劑中溶解的抑制作用，優(yōu)選結(jié)合使用這樣一種物質(zhì)，該物質(zhì)可被熱分解，并且在未分解狀態(tài)時能夠顯著降低堿溶聚合物的溶解性，如鎓鹽，鄰-醌二疊氮化合物，芳香族砜化合物或芳香族磺酸酯。鎓鹽的實例包括重氮鹽，銨鹽，磷鎓鹽，碘鎓鹽，锍鹽，硒鎓鹽和鉮鹽。
本發(fā)明所用鎓鹽的優(yōu)選實例包括S.I.Schlesinger，Photogr.Sci.Eng.，18，387(1974)，T.S.Bal等，Polymer，21，423(1980)以及JP-A No.5-158230中所述的重氮鹽；USP Nos.4,069,055和4,069,056以及JP-A No.3-140140中所述的銨鹽；D.C.Necker等，Macromolecules，17，2468(1984)，C.S.Wen等，Tch.Proc.Conf.Rad.Curing ASIA，p478 Tokyo，Oct(1988)，USP Nos.4,069,055和4,069,056中所述的磷鎓鹽；J.V.crivello等，Macromolecules，10(6)，1307(1977)，Chem&Eng.News，Nov.28，p31(1988)，歐洲專利No.104,143，USP Nos.5,041,358和4,491,628，JP-A Nos.2-150848和2-296514中所述的碘鎓鹽；J.V.Crivello等，Polymer J.17，73(1988)，J.V.Crivello等，J.Org.Chem.，43，3055(1978)，W.R.Watt等，J.Polymer Sci.，Polymer Chem.ed.，22，1789(1984)，J.V.Crivello等，Polymer Bull.，14，279(1985)，J.V.Crivello等；Macromolecules，14(5)，1141(1981)，J.V.Crivello等，J.Polymer Sci.，Polymer Chem.Ed.，17，2877(1979)，歐洲專利Nos.370,693，233,567，297,443和297,442，USP Nos.4,933,377，3,902,114，4,491,628，5,041,358，4,760,013，4,734,444和2,833,827，德國專利Nos.2,904,626，3,604,580和3,604,581中所述的锍鹽；J.V.Crivello等，Macromolecules，10(6)，1307(1977)，J.V.Crivello等，J.Polymer Sci.，PolymerChem.Ed.，17，1047(1979)中所述的硒鎓鹽；以及C.S.Wen等，Teh.Proc.Conf.Rad.Curing ASIA，p478 Tokyo，Oct(1988)中所述的鉮鹽。
這些鎓鹽中，特別優(yōu)選重氮鹽。特別優(yōu)選的重氮鹽可以是JP-A No.5-158230中所述的重氮鹽。
可以用作鎓鹽配對離子的有，例如，四氟硼酸，六氟磷酸，三異丙基萘磺酸，5-硝基-鄰-甲苯磺酸，5-磺基水楊酸，2，5-二甲基苯磺酸，2，4，6-三甲基苯磺酸，2-硝基苯磺酸，3-氯苯磺酸，3-溴苯磺酸，2-氟辛基萘磺酸，十二烷基苯磺酸，1-萘酚-5-磺酸，2-甲氧基-4-羥基-5-苯甲?；?苯磺酸或?qū)妆交撬?。其中，特別優(yōu)選六氟磷酸或烷基芳香族磺酸，例如三異丙基萘磺酸或2，5-二甲基苯磺酸。
可以采用鄰-醌二疊氮化合物作為優(yōu)選的醌二疊氮化物。本發(fā)明所用的鄰-醌二疊氮化合物至少含一個鄰-醌二疊氮基，熱解能夠增加其在堿中的溶解度，并且可以呈現(xiàn)多種結(jié)構(gòu)。醌二疊氮化物通過兩方面的影響增加了光敏體系的溶解性鄰-醌二疊氮熱解后失去了粘合劑的抑制溶解能力，且鄰-醌二疊氮本身也變成了堿-溶物。當在本發(fā)明中使用這種鄰-醌二疊氮化合物時，可以使用J.Cosar，“Light-sensitive Systems”(John Wiley &Sons.Inc.)，p.339-352中所述的化合物，并可以特別方便地使用通過將鄰-醌二疊氮和各種芳香族多羥基化合物或芳香族氨基化合物反應而得到的鄰-醌二疊氮磺酸酯或磺酸酰胺。還可以方便地使用苯醌-(1，2)-二疊氮磺酸氯化物或萘醌-(1，2)-二疊氮-5-磺酸氯化物和JP-B No.43-28403中所述的焦棓酚-丙酮樹脂形成的酯，以及苯醌-(1，2)-二疊氮磺酸氯化物或萘醌-(1，2)-二疊氮-5-磺酸氯化物和USP Nos.3,046,120和3,188,210中所述的苯酚-甲醛樹脂形成的酯。
還可以方便地采用萘醌-(1，2)-二疊氮-4-磺酸氯化物和苯酚-甲醛樹脂或甲酚-甲醛樹脂形成的酯，或者萘醌-(1，2)-二疊氮-4-磺酸氯化物和焦棓酚-丙酮樹脂形成的酯。其它有用的鄰-醌二疊氮化合物是已知的，且在各種專利中有報道，例如JP-A Nos.47-5303，48-63802，48-63803，48-96575，49-38701和48-13354，JP-B Nos.41-11222，45-9610和49-17481，USP Nos.2,797,213，3,454,400，3,544,323，3,573,917，3,674,495和3,785,825，英國專利Nos.1,227,602，1,251,345，1,267,005，1,329,888和1,330,932以及德國專利No.854,890。
鄰-醌二疊氮化合物的加入量，以印刷版材料的總固體計，優(yōu)選為1～50重量％，更優(yōu)選為5～30重量％，最優(yōu)選為10～30重量％。這些化合物可以單獨使用或者多種混合使用。
除鄰-醌二疊氮化合物外，添加劑的加入量優(yōu)選為1～50重量％，更優(yōu)選為5～30重量％，最優(yōu)選為10～30重量％。本發(fā)明所用的添加劑和粘合劑可以包含于同一層中。
并且，為了進一步提高靈敏度，可以使用環(huán)狀酸酐、酚或有機酸。環(huán)狀酸酐的實例包括USP No.4,115,128中所述的鄰苯二甲酸酐，四氫化鄰苯二甲酸酐，六氫化鄰苯二甲酸酐，3，6-橋氧-Δ4-四氫-鄰苯二甲酸酐，四氯鄰苯二甲酸酐，馬來酸酐，氯代馬來酸酐，α-苯基馬來酸酐，琥珀酸酐和1，2，4，5-苯四酸酐(pyromeritic anhydride)。酚的實例包括雙酚-A，對-硝基苯酚，對-乙氧苯酚，2，4，4’-三羥基二苯甲酮，2，3，4-三羥基二苯甲酮，4-羥基二苯甲酮，4，4’，4”-三羥基三苯基甲烷和4，4’，3”，4”-四羥基-3，5，3’，5’-四甲基三苯基甲烷。有機酸的實例包括磺酸，亞磺酸，烷基硫酸，膦酸，磷酸酯和羧酸，例如JP-A Nos.60-88942和2-96755中所述的，其具體實例包括對甲苯磺酸，十二烷基苯磺酸，對甲苯亞磺酸，乙硫酸，苯膦酸，苯基次膦酸，磷酸苯酯，磷酸二苯酯，苯甲酸，間苯二酸，己二酸，對甲苯甲酸，3，4-二甲氧苯甲酸，鄰苯二甲酸，對苯二甲酸，4-環(huán)己烷-1，2-二羧酸，芥酸，月桂酸，正-十一烷酸和抗壞血酸。印刷板材料中環(huán)酸酐、酚和有機酸的比例優(yōu)選為0.05～20重量％，更優(yōu)選為0.1～15重量％，最優(yōu)選為0.1～10重量％。
為了將處理的穩(wěn)定性擴展到顯影條件，可以向本發(fā)明的記錄層涂液中加入如JP-A Nos.62-251740和3-208514中所述的非離子表面活性劑，JP-A Nos.59-121044和4-13149中所述的兩性表面活性劑，歐洲專利No.950517中所述的硅氧烷化合物，或者P-A No.11-288093中所述的含氟單體的共聚物。
非離子表面活性劑的具體實例包括三硬脂酸脫水山梨糖醇酯，一棕櫚酸脫水山梨糖醇酯，三油酸脫水山梨糖醇酯，硬脂酸一甘油酯和聚氧乙烯壬基苯基醚。兩性表面活性劑的具體實例包括烷基二(氨基乙基)對羥苯基甘氨酸，烷基聚氨乙基對羥苯基甘氨酸鹽酸鹽，2-烷基-N-羧乙基-N-羥乙基咪唑啉鎓甜菜堿和N-十四(烷)基-N，N-甜菜堿(例如“Amogen K”(商品名)，由Dai-ichi Kogyo Co.，Ltd.制造)。
作為硅氧烷化合物，優(yōu)選二甲基硅氧烷和聚環(huán)氧烷的嵌段共聚物，具體實例包括聚環(huán)氧烷變性的硅樹脂，例如由Chisso Co.，Ltd.制造的DBE-224，DBE-621，DBE-712，DBP-732和DBP-534，以及Tego Glide 100，制造商為Tego Inc.，德國。
印刷板材料中非離子表面活性劑和兩性表面活性劑的比例優(yōu)選為0.05～15重量％，更優(yōu)選為0.1～5重量％。
為了在曝光加熱之后立即獲得可視圖象，可以向本發(fā)明的記錄層里加入打印輸出劑，和作為圖象著色劑的染料或顏料。
打印輸出劑可以表現(xiàn)為曝光加熱釋放酸基的化合物(光-酸釋放劑)和能夠成鹽的有機染料的組合。具體實例包括鄰-萘醌二疊氮-4-磺酸鹵化物和JP-A Nos.50-36209及53-8128中所述的成鹽有機染料的組合，以及三鹵代甲基化合物和JP-A Nos.53-36223，54-74728，60-3626，61-143748，61-151644及63-58440中所述的成鹽有機染料的組合。這種三鹵代甲基化合物可以是噁唑化合物或三嗪化合物，它們都具有極好的及時穩(wěn)定性，并提供清晰的打印輸出圖象。
除了上述的成鹽有機染料之外，還可以采用其它染料作為圖象著色劑。含成鹽有機染料在內(nèi)的優(yōu)選染料實例包括油-溶染料和堿性染料。具體實例包括油黃#101，油黃#103，油粉紅#312，油綠BG，油藍BOS，油藍#603，油黑BY，油黑BS，油黑T-505(上述這些由Orient Kagaku Kogyo Co.，Ltd.制造)，維多利亞純藍，結(jié)晶紫(CI42555)，甲基紫(CI42535)，乙基紫，若丹明B(CI145170B)，marachite綠(CI42000)和亞甲基藍(CI52015)。特別優(yōu)選JP-A No.62-293247中所述的染料。這些染料可以加到印刷板材料中，以印刷板材料總固體計，其加入比例為0.01～10重量％，優(yōu)選為0.1～3重量％。如果需要使涂膜具有彈性，在本發(fā)明所用的印刷板材料中也可以加入增塑劑。例如，可采用鄰苯二甲酸丁酯(butyl phthalyl)，聚乙二醇，檸檬酸三丁酯，鄰苯二甲酸二乙酯，鄰苯二甲酸二丁酯，鄰苯二甲酸二己酯，鄰苯二甲酸二辛酯，磷酸三甲苯酯，磷酸三丁酯，磷酸三辛酯，油酸四氫糠酯，丙烯酸或甲基丙烯酸聚合物或寡聚物。<具有疊加結(jié)構(gòu)的記錄層>
本發(fā)明平板印刷版原版中的陽片記錄層可以有疊加的層結(jié)構(gòu)。
具有疊加層結(jié)構(gòu)的記錄層可以是兩層的記錄層，由堿溶聚合物樹脂層(底層鄰近或接近支撐構(gòu)件)和光敏層組成，光敏層在堿性水溶液中的溶解度通過曝光而增加(上層位于或接近暴露的表面)。這種記錄層對曝光(例如紅外激光)有滿意的靈敏度(感光度)，因為上層的光敏層具有與上述陽片記錄層類似的功能，并且可以達到高靈敏度，因為存在于支撐構(gòu)件和光敏層之間的樹脂層起到絕熱層的作用，故曝光產(chǎn)生的熱量不會擴散到支撐構(gòu)件，從而被高效利用。在記錄層的未曝光區(qū)，對堿性顯影劑有高度抑制溶解作用的光敏層起到了溶解抑制層的作用，使圖象部分的強度沒有被破壞，從而具有極好的運行長度和及時穩(wěn)定性。在記錄層的曝光部分，因為光敏層在堿性水溶液中的溶解度通過曝光而增加，光敏層在顯影劑中迅速溶解和分散，而且因為鄰近支撐構(gòu)件的樹脂層是由堿溶聚合物組成的，可以實現(xiàn)樹脂層的快速溶解，即使是在顯影劑活性較低的情況下，也不會產(chǎn)生膜殘渣，從而達到極好的顯影性。因此，這種記錄層可以形成極高分辨率的圖象。
而且，上述樹脂層可以包括除堿溶聚合物以外的組分。例如，光熱轉(zhuǎn)化劑的加入導致曝光區(qū)產(chǎn)生熱量，從而可以進一步提高整個記錄層的靈敏度。<本發(fā)明平板印刷版原版的制造方法>
本發(fā)明的平板印刷版原版可以這樣制造在具有上述親水表面的支撐構(gòu)件上，用上述組分(一般溶于溶劑中)進行涂布，從而形成陽片記錄層。
所用溶劑的實例包括二氯乙烷，環(huán)己酮，甲基乙基酮，甲醇，乙醇，丙醇，乙二醇一甲基醚，1-甲氧基-2-丙醇，乙酸(2-甲氧基乙酯)，乙酸(1-甲氧基-2-丙酯)，二甲氧基乙烷，乳酸甲酯，乳酸乙酯，N，N-二甲基乙酰胺，N，N-二甲基甲酰胺，四甲基-尿素，N-甲基吡咯烷酮，二甲亞砜，環(huán)丁砜，γ-丁內(nèi)酯和甲苯，但是這些實例不是限制性的。這些溶劑可以單獨使用，或者混合使用。
上述組分(所有固體，包括添加劑在內(nèi))在溶劑中的濃度優(yōu)選為1～50重量％。
支撐構(gòu)件上干燥后的涂量(固體)依其用途而變，但對于光敏印刷板，一般優(yōu)選為0.5～5.0g/m2。隨著涂量的減少，表觀靈敏度雖有所提高，但卻降低了光敏膜的膜特性。
可以用各種方法來進行涂布，例如棒涂法，旋涂法，噴涂法，簾式涂布法，浸涂法，氣刀涂法，刮刀涂布法或輥涂法。
可以向本發(fā)明的光敏層中加入表面活性劑以改善涂布性，例如JP-A No.62-170950中所述的氟化表面活性劑。加入量以記錄層總固體計，優(yōu)選為0.01～1重量％，更優(yōu)選為0.05～0.5重量％。<曝光和顯影>
用上述方法制備的平板印刷版原版一般要進行圖象曝光和顯影處理。
圖象曝光所用的激活照射光源可以是，例如汞燈，金屬鹵化物燈，氙燈，化學燈或碳弧光。照射線可以是，例如電子束，X-射線，離子束或遠紅外光。還可以使用g-線光，i-線光，深紫外光或高密度能量束(激光束)。激光束源可以是氦-氖激光器，氬激光器，氪激光器，氦-鎘激光器或KrF激態(tài)準分子激光器。本發(fā)明中，優(yōu)選發(fā)射光波長在近紅外至紅外區(qū)的光源，特別優(yōu)選固態(tài)激光器或半導體激光器。
可以使用本領(lǐng)域熟知的堿性水溶液作為本發(fā)明平板印刷版的顯影液和補充液。
例如，可以采用無機堿性鹽，如硅酸鈉，硅酸鉀，磷酸三鈉，磷酸三鉀，磷酸三銨，磷酸氫二鈉，磷酸氫二鉀，磷酸氫二銨，碳酸鈉，碳酸鉀，碳酸銨，碳酸氫鈉，碳酸氫鉀，碳酸氫銨，硼酸鈉，硼酸鉀，硼酸銨，氫氧化鈉，氫氧化銨，氫氧化鉀或氫氧化鋰。還可以使用有機堿性化合物，如一甲胺，二甲胺，三甲胺，一乙胺，二乙胺，三乙胺，一異丙胺，二異丙胺，三異丙胺，正-丁胺，一乙醇胺，二乙醇胺，三乙醇胺，一異丙醇胺，二異丙醇胺，氮丙啶，1，2-乙二胺或吡啶。這種堿性化合物可以單獨使用，或兩種或多種結(jié)合使用。
這些堿性化合物中特別優(yōu)選的顯影劑是硅酸鹽水溶液，例如硅酸鈉或硅酸鉀溶液。這是因為可以通過組成硅酸鹽的氧化硅SiO2和堿金屬氧化物M2O的比例和濃度來調(diào)節(jié)顯影性，可以高效使用JP-A No.54-62004和JP-B No.57-7427中所述的堿金屬硅酸鹽。
而且，當用自動顯影設備進行顯影時，已經(jīng)知道許多預敏化板可以長期不用替換顯影槽中的顯影劑，而只需向顯影液中加入堿強度高于顯影液的水溶液(補充液)，即可進行顯影。本發(fā)明中也可以方便地采用這種補充方法?？梢愿鶕?jù)需要將各種表面活性劑和有機溶劑加入到顯影液和補充液中，以增加或抑制顯影性、分散顯影渣并改善印刷版圖象區(qū)的親油墨性。
優(yōu)選的表面活性劑可以是陰離子，陽離子，非離子或兩性表面活性劑。如果需要，還可以向顯影液和補充液中加入還原劑，如氫醌，間苯二酚，諸如亞硫酸或氫亞硫酸等的無機酸的鈉鹽或鉀鹽，有機羧酸，消泡劑或水軟化劑。
對經(jīng)上述顯影液和補充液顯影的印刷版用如下溶液進行后處理沖洗水，含例如表面活性劑的沖洗液，或含阿拉伯膠或淀粉衍生物的減感溶液。在本發(fā)明平板印刷版后處理中，可以采取這些處理的各種組合形式。
近來制版和印刷行業(yè)中對印刷版廣泛采用一種自動顯影裝置，以達到制版操作的合理化和標準化。這種自動化顯影設備一般由顯影單元和后處理單元組成，并配有傳送印刷版的裝置、盛各種液體的槽和噴射裝置，在這些裝置中對曝光的印刷版進行處理，水平傳送印刷版，用泵將各種處理液從噴嘴中噴射出來進行顯影處理。最近，還知道有一種處理方法，該方法采用例如液導滾筒(in-liquid guide rollers)的方法，將印刷版以浸泡在處理槽中所填充的處理液中的狀態(tài)進行傳送。在這種自動處理方法中，可以根據(jù)處理量或運行時間向每個處理液中補充補充液，來進行處理。還可以采用所謂的可置換處理方法，這種方法是用基本未使用過的處理液進行處理的。
在本發(fā)明的平板印刷版原版中，如果通過圖象曝光，顯影，沖洗和/或涂膠處理后獲得的平板印刷版含不必要的圖象區(qū)(例如原始膜邊緣的痕跡)，則對非必要圖象部分進行刪除。進行這種刪除時，優(yōu)選JP-B No.2-13293中所述的方法在非必要圖象區(qū)涂上清除液，放置到預定的時間后用水進行沖洗，但也可以如JP-A No.59-174842中所述的那樣，用光纖傳導的光源照射非必要圖象部分，然后進行顯影。
這樣所得的平板印刷版，如果需要的話，可以在涂上消感膠后進行印刷處理，也可以在需要更長運轉(zhuǎn)周期的情況下進行煅燒處理。對平板印刷版進行煅燒處理時，優(yōu)選如JP-B Nos.61-2518和55-28062以及JP-A Nos.62-31859和61-159655中所述的那樣，在煅燒前用反蝕刻液進行處理。
可以用如下方法進行這種處理用海綿或棉墊將反蝕刻液涂在平板印刷版上，或者將印刷版浸泡在盛有反蝕刻液的甕中，或者用自動涂布機進行涂布?？梢栽谕坎己笥脡赫C或壓輥使涂量均勻，來達到更優(yōu)選的效果。
反蝕刻液的涂量一般為0.03～0.8g/m2(干重)。如果需要，在涂有反蝕刻液的平板印刷版干燥后，用煅燒處理器(例如Fuji Photo Film Co.，Ltd.提供的“BP-1300”煅燒處理器)加熱至高溫。這種操作中加熱的溫度和時間根據(jù)組成圖象的組分的種類而定，但優(yōu)選為180～300℃和1～20分鐘。
煅燒處理后的平板印刷版可以適當?shù)剡M行常規(guī)的處理，例如沖洗和涂膠，但當使用含水溶聚合物的反蝕刻溶液時，可以免除所謂的消感處理，如涂膠。如此處理后所得的平板印刷版可用于，例如膠版印刷機以及大量印刷品的印刷中。[實施例]下面將通過實施例更詳細地闡明本發(fā)明，但本發(fā)明的范圍并不局限于這些實施例。[實施例1][合成實施例1合成特定親水聚合物]將50g丙烯酰胺、3.4g巰丙基三甲氧基硅烷和220g二甲基乙酰胺裝入500ml三口瓶中，在氮氣流下，在65℃加入0.5g 2，2-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)。在此溫度下攪拌混合物6小時后，使其冷卻至室溫。將混合物倒入2升乙酸乙酯中，過濾收集沉淀物，用水洗滌，以獲得親水聚合物。干燥后的重量為52.4g。經(jīng)GPC(聚苯乙烯標準)證實該聚合物是重均分子量為3000的聚合物，13C-NMR(DMSO-d6)表明該聚合物是具有上述特定實例(1-1)結(jié)構(gòu)的特定親水聚合物，其中在其末端引入了一個三甲氧基甲硅烷基(50.0ppm)。[鋁基片的制備]
將厚度為0.3mm的鋁板(1050級)用三氯乙烯清洗進行脫脂，然后用尼龍刷和400目浮石的水懸浮液進行表面粗糙化處理，并用水充分清洗。將該板浸入45℃的25重量％氫氧化鈉水溶液中9秒鐘進行蝕刻，然后水洗，再浸入2重量％的硝酸中20秒，用水清洗。該操作中，粗糙化表面的蝕刻量約為3g/m2。
然后在電流密度為15A/dm2，7重量％硫酸作為電解液的條件下處理該板，以獲得厚度為2.4g/m2的DC陽極化膜，之后用水清洗，并干燥，得到作為支撐構(gòu)件基片的鋁基片。[親水表面的形成]將如下組合物混合均勻，20℃下攪拌2小時，使其水解，以獲得溶膠親水涂液組合物。(親水涂液組合物)特定親水聚合物 0.21g(實施例化合物(1-1))四甲氧基硅烷 0.62g乙醇 4.70g水 4.70g硝酸水溶液(1N) 0.10g然后將親水涂液組合物涂在鋁基片上，使干燥后的涂量為2g/m2，100℃干燥10分鐘，以獲得由有機-無機復合物組成的親水層，從而制成了支撐構(gòu)件。
所得支撐構(gòu)件親水表面的接觸角(空氣中的水滴)，用CA-Z測量(由Kyowa Kaimen Kagaku Co.，Ltd.制造)為7.9°，證實了該支撐構(gòu)件具有極好的表面親水性。[陽片記錄層的制備]將如下的陽片記錄層涂液涂在所得的支撐構(gòu)件上，涂量為1.0g/m2，在Wind Control設置為7的TABAI Corp.制造的PERFECT OVEN PH200中，140℃下干燥50秒，由此形成陽片記錄層，并完成了實施例1的平板印刷版原版的制備。(陽片記錄層涂液)N-(4-氨基磺酰苯基)甲基丙烯酰胺/丙烯腈/甲基丙烯酸甲 1.896g酯(35/35/30重均分子量50,000)酚醛清漆樹脂(Sumitomo-Durez Co.，Ltd.； 0.332gSumilight樹脂PPR54020)花青染料A(結(jié)構(gòu)如下) 0.155g4，4’-二羥苯基砜 0.063g四氫化鄰苯二甲酸酐 0.190g對-甲苯磺酸 0.008g乙基紫，其配對離子變?yōu)?-羥基萘磺酸 0.05g氟化表面活性劑(Megafac F176；Dai-Nippon Ink and 0.145gChemical Industries，Co.Ltd.) -氟化表面活性劑(Megafac MCF-3 12(30％)；Dai-Nippon 0.120gInk and Chemical Industries，Co.Ltd.)甲基乙基酮 26.6g1-甲氧基-2-丙醇 13.6gγ-丁內(nèi)酯 13.8g花青染料A [平板印刷版原版的評估]將所得的平板印刷版原版進行曝光，顯影和印刷，對所得印刷品的浮渣進行評估。
將平板印刷版原版用9W的射束強度和150rpm的鼓轉(zhuǎn)速在CreoTrendsetter上以測試模式進行記錄。其后用裝有顯影劑DT-1(稀釋到1∶8，由Fuji Photo Film Co.，Ltd.制造)和拋光劑FP2W(稀釋到1∶1，由Fuji PhotoFilinCo.，Ltd.制造)的PS處理器900H(Fuji Photo Film Co.，Ltd.制造)進行顯影，所用液體溫度為30℃，顯影時間為12秒。該操作中顯影劑的電導率為45mS/cm。
將顯影的平板印刷版安在印刷機上(商品名Ryobi 3200，Ryobi ImagicsCo.，Ltd.制造)，用噴射溶液IF201(2.5％)和IF202(0.75％)(Fuji Photo FilmCo.，Ltd.制造)以及GEOS-G Black油墨(Dai-Nippon Ink and ChemicalIndustries，Co.Ltd.制造)進行印刷操作。
結(jié)果是，用本發(fā)明實施例1的平板印刷版印刷的印刷品具有高圖象質(zhì)量且浮渣少。當持續(xù)進行印刷操作時，即使是在印刷了9,000份拷貝之后，實施例1的平板印刷版仍提供出非圖象區(qū)無浮渣的滿意的印刷品，從而證實了其依然維持了極好的親水性。[實施例2～15]采用與實施例1相同的方法制備含親水表面的支撐構(gòu)件，只是如表1所示改變了親水涂液組合物及其涂量。在每個支撐構(gòu)件上按與實施例1相同的方法制備陽片記錄層，以獲得實施例2～15的平板印刷版原版。[平板印刷版原版的評估]將實施例2～15中所得的平板印刷版原版，按照與實施例1相同的方法分別進行曝光，顯影和印刷，對所得印刷品上的浮渣進行評估。結(jié)果見表1。
表1

從表1可清楚地看出，用本發(fā)明實施例2～15的平板印刷版印刷的印刷品同樣具有高圖象質(zhì)量且浮渣少。當持續(xù)進行印刷操作時，即使是在印刷了9,000或15,000份拷貝之后，實施例2～15的平板印刷版仍提供出非圖象區(qū)無浮渣的滿意的印刷品，從而證實了其依然維持了極好的親水性。[實施例16]用與實施例1類似的方式制備實施例16的平板印刷版原版，只是用如下方式制成作為疊層結(jié)構(gòu)的記錄層的陽片記錄層。
將實施例1中所用的含親水層(親水表面)的支撐構(gòu)件用如下底層涂液涂布，涂量為0.85g/m2，然后在Wind Control設置為7的TABAI Corp.制造的PERFECT OVEN PH200中，140℃下干燥50秒，再涂以如下的上層涂液，涂量為0.15g/m2，以類似的方式在120℃下干燥1分鐘，從而制得具有疊層結(jié)構(gòu)的陽片記錄層，完成實施例16的平板印刷版原版的制作。(底層涂液)N-(4-氨基磺酰苯基)甲基丙烯酰胺/丙烯腈/甲基丙烯酸甲 1.896g酯(36/34/30重均分子量50,000)間，對-甲酚酚醛清漆(間/對＝6/4，0.237g重均分子量4500，殘余單體0.8重量％)花青染料A(上述結(jié)構(gòu)) 0.109g4，4’-二羥基苯基砜 0.063g四氫化鄰苯二甲酸酐 0.190g對-甲苯磺酸 0.008g乙基紫，其配對離子變?yōu)?-羥基萘磺酸 0.05g氟化表面活性劑(Megafac F176；Dai-Nippon Ink and 0.035gChemical Industries，Co.Ltd.)甲基乙基酮 26.6g1-甲氧基-2-丙醇 13.6gγ-丁內(nèi)酯 13.8g(上層涂液)間，對-甲酚酚醛清漆(間/對＝6/4，0.237g重均分子量4500，殘余單體0.8重量％)花青染料A(上述結(jié)構(gòu)) 0.047g硬脂酸十二烷酯 0.060g3-甲氧基-4-二偶氮二苯胺六氟磷酸鹽 0.030g氟化表面活性劑(Megafac F176；Dai-Nippon Ink and 0.110gChemical Industries，Co.Ltd.)氟化表面活性劑(Megafac MCF-3 12(30％)；Dai-Nippon 0.120gInk and Chemical Industries，Co.Ltd.)甲基乙基酮 15.1g1-甲氧基-2-丙醇7.7g[平板印刷版原版的評估]將實施例16中所得的平板印刷版原版，按照與實施例1相同的方法進行曝光，顯影和印刷，對所得印刷品上的浮渣進行評估。結(jié)果表明用本發(fā)明實施例16的平板印刷版印刷出來的印刷品具有高圖象質(zhì)量且浮渣少。當持續(xù)進行印刷操作時，即使是在印刷了9,000份拷貝之后，實施例16的平板印刷版仍提供出非圖象區(qū)無浮渣的滿意的印刷品，從而證實了其維持了極好的親水性。[實施例17～20]采用與實施例1相同的方式制備含親水表面的支撐構(gòu)件，只是如表1所示改變了親水涂液組合物及其涂量。在每個這樣的支撐構(gòu)件上按與實施例1相同的方法制備陽片記錄層，以獲得實施例1 7～20的平板印刷版原版。[平板印刷版原版的評估]將實施例17～20中所得的平板印刷版原版，按照與實施例1相同的方法分別進行曝光，顯影和印刷，對所得印刷品上的浮渣進行評估。結(jié)果見表2。
表2

從表2可清楚地看出，用本發(fā)明實施例17～20的平板印刷版印刷出來的印刷品同樣具有高圖象質(zhì)量且浮渣少。當持續(xù)進行印刷操作時，即使是在印刷了9,000或15,000份拷貝之后，實施例17～20的平板印刷版仍提供出非圖象區(qū)無浮渣的滿意的印刷品，從而證實了其維持了極好的親水性。
本發(fā)明的平板印刷版原版采用了含親水性和耐用性俱佳的親水表面的支撐構(gòu)件，對印刷操作中的浮渣現(xiàn)象具有改進作用，并且即使是在苛刻的印刷條件下仍能夠提供大量高圖象質(zhì)量的印刷品。
權(quán)利要求
1.一種平板印刷版原版，該原版包括支撐體，包括鋁基片和置于其上的親水層，親水層是通過化學鍵合親水性聚合物而形成的，該聚合物含一個能夠與所述鋁基片表面化學鍵合的活性基團，其作用方式可以是直接鍵合或通過一個含交聯(lián)結(jié)構(gòu)的結(jié)構(gòu)組分鍵合；和位于支撐體上的陽片記錄層，包括用于吸收光和產(chǎn)生熱量的材料，以及不溶于水但溶于堿的聚合物；其中陽片記錄層在堿性水溶液中的溶解度通過曝光而增加。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的平板印刷版原版，其中親水聚合物用如下通式(1)表示通式(1)(R1)m(OR2)3-m-Si-L3- (iii)其中通式(1)表示這樣一種聚合物，在其結(jié)構(gòu)單元(i)和(ii)表示的聚合單元末端含由結(jié)構(gòu)單元(iii)表示的硅烷偶合基，其中R1、R2、R3、R4、R5和R6各自獨立地表示氫原子或含1～8個碳原子的烴基；m代表0、1或2；n表示1～8的整數(shù)；x和y各自表示一種組成比例，其中x+y＝100，x∶y為100∶0～1∶99；L1、L2和L3各自獨立地表示單鍵或有機連接基；Y1和Y2各自獨立地表示-N(R7)(R8)、-OH、-NHCOR7、-COR7、-CO2M或-SO3M，其中R7和R8獨立地表示氫原子或含1～8個碳原子的烷基，M表示氫原子、堿金屬、堿土金屬或鎓。
3.權(quán)利要求2的平板印刷版原版，其中通式(1)中R1～R6中的每一個獨立地選自氫原子，甲基和乙基。
4.權(quán)利要求2的平板印刷版原版，其中通式(1)中Y1和Y2各自獨立地選自-NHCOCH3，-CONH2，-COOH，-SO3-Nme4+和嗎啉代基。
5.權(quán)利要求2的平板印刷版原版，其中親水聚合物的分子量為1,000～100,000。
6.權(quán)利要求2的平板印刷版原版，其中親水聚合物是與其它單體的共聚物，這些單體選自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、乙烯基酯、苯乙烯、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯腈、馬來酸酐或馬來酰亞胺。
7.權(quán)利要求1的平板印刷版原版，其中親水聚合物用如下通式(2)表示通式(2) 其中R1、R2、R3、R4、R5和R6各自獨立地表示氫原子或含1～8個碳原子的烴基；m代表0、1或2；x和y各自表示一種組成比例，其中x+y＝100，x∶y為99∶1～50∶50；L1、L2各自獨立地表示單鍵或有機連接基；Y1表示-N(R7)(R8)、-OH、-NHCOR7、-COR7、-CO2M或-SO3M，其中R7和R8各自獨立地表示氫原子或含1～8個碳原子的烷基，M表示氫原子、堿金屬、堿土金屬或鎓。
8.權(quán)利要求7的平板印刷版原版，其中通式(2)中R1～R6中的每一個獨立地選自氫原子，甲基和乙基。
9.權(quán)利要求7的平板印刷版原版，其中通式(2)中的Y1選自-NHCOCH3，-CONH2，-COOH，-SO3-Nme4+和嗎啉代基。
10.權(quán)利要求7的平板印刷版原版，其中親水聚合物的分子量為1,000～100,000。
11.權(quán)利要求7的平板印刷版原版，其中親水聚合物是與其它單體的共聚物，這些單體選自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、乙烯基酯、苯乙烯、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯腈、馬來酸酐或馬來酰亞胺。
12.權(quán)利要求1的平板印刷版原版，其中親水表面是通過將親水性涂液涂在鋁基片表面上并干燥而得的，這種親水性涂液含親水聚合物和如下通式(3)所示的交聯(lián)組分通式(3) 其中R9和R10各自獨立地表示烷基；X表示Si、Al、Ti或Zr；m代表0～2的整數(shù)。
13.權(quán)利要求12的平板印刷版原版，其中親水聚合物是通式(1)所示的親水聚合物。
14.權(quán)利要求12的平板印刷版原版，其中親水聚合物是通式(2)所示的親水聚合物。
15.權(quán)利要求1的平板印刷版原版，其中能夠吸光生熱的物質(zhì)是紅外吸收染料或紅外吸收顏料，它們的最大吸收波長范圍為760～1200nm。
16.權(quán)利要求1的平板印刷版原版，其中能夠吸光生熱的物質(zhì)是這樣一種染料，該染料選自偶氮染料，金屬復合偶氮染料，吡唑啉酮偶氮染料，萘醌染料，蒽醌染料，酞菁染料，碳鎓染料，醌亞胺染料，次甲基染料，花青染料，角鯊烯鎓染料，吡喃鎓染料，金屬硫醇鹽染料，氧雜菁染料，二亞胺鎓染料，銨染料和鉻鎓染料。
17.權(quán)利要求1的平板印刷版原版，其中能夠吸光生熱的物質(zhì)是這樣一種顏料，該顏料選自不溶的偶氮顏料，偶氮色淀顏料，縮合偶氮顏料，螯合偶氮顏料，酞菁顏料，蒽醌顏料，苝和苝酮顏料，硫靛顏料，喹吖啶酮顏料，二噁嗪顏料，異吲哚啉酮顏料，喹啉并酞酮顏料，甕色淀顏料，吖嗪顏料，亞硝基顏料，硝基顏料，天然顏料，熒光顏料，無機顏料和碳黑。
18.權(quán)利要求1的平板印刷版原版，其中不溶于水而溶于堿的聚合物在其聚合物分子中含一種酸基，該酸基選自(1)酚羥基，(2)氨磺?；?3)取代的氨磺酰酸性基團(活性酰亞胺基)，(4)羧酸基，(5)磺酸基，以及(6)磷酸基。
19.權(quán)利要求1的平板印刷版原版，其中不溶于水而溶于堿的聚合物是這樣一種樹脂，該樹脂選自苯酚甲醛樹脂，間-甲酚甲醛樹脂，對-甲酚甲醛樹脂，間-/對-混合的甲酚甲醛樹脂，苯酚/甲酚混合的甲醛樹脂，叔-丁基苯酚甲醛樹脂，辛基苯酚甲醛樹脂和焦棓酚丙酮樹脂。
20.權(quán)利要求19的平板印刷版原版，其中樹脂的重均分子量為500～20,000，數(shù)均分子量為200～10,000。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種平板印刷版原版,該原版采用含親水性和耐用性俱佳的親水表面的支撐構(gòu)件,對印刷操作中的浮渣現(xiàn)象具有改進作用,并且即使是在苛刻的印刷條件下仍能夠提供大量高圖象質(zhì)量的印刷品。該原版包括一種支撐構(gòu)件,該構(gòu)件含鋁基片和置于其上的親水層,親水層是通過化學鍵合親水性聚合物而形成的,該聚合物含一個能夠和該鋁基片表面化學鍵合的活性基團,其作用方式可以是直接鍵合或通過一個含交聯(lián)結(jié)構(gòu)的結(jié)構(gòu)組分鍵合；和置于支撐體上的陽片記錄層,該記錄層含吸收光和產(chǎn)生熱量的材料,以及不溶于水但溶于堿的聚合物,其中記錄層在堿性水溶液中的溶解度通過曝光而增加。
文檔編號B41M5/40GK1422743SQ02154060
公開日2003年6月11日 申請日期2002年12月9日 優(yōu)先權(quán)日2001年12月7日
發(fā)明者山崎純明, 川村浩一, 堀田久 申請人:富士膠片株式會社