纖維、用于制造該纖維的組合物及包含該纖維的生物相容性材料的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明的目的在于提供安全性優(yōu)異、可簡便地制造、并且具有耐有機溶劑性的纖維、用于制造該纖維的原料組合物及包含該纖維的生物相容性材料。本發(fā)明的纖維是將下述組合物進行紡絲而制造的，所述組合物含有：(A)將1種或2種以上的通式(1)表示的化合物縮合而得到的縮合產(chǎn)物，和(B)酸化合物。式(1)中的各符號如說明書中所記載。
【專利說明】
纖維、用于制造該纖維的組合物及包含該纖維的生物相容性 材料
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明設(shè)及含有將特定的=嗦化合物縮合而得到的縮合產(chǎn)物及酸化合物的用于 制造纖維的組合物、將該組合物進行紡絲而制造的纖維、W及包含該纖維的生物相容性材 料(biocompatible material)。
【背景技術(shù)】
[0002] 近年來，具有納米量級或微米量級的直徑的超細纖維受到關(guān)注，期待將其在電 池?信息、環(huán)境?能源、醫(yī)療(例如生物相容性材料等）?福利保障等各種領(lǐng)域中有效利用。
[0003] 作為形成上述超細纖維的原材料，研究了尼龍等有機高分子、Ti〇2、Si化等無機物 質(zhì)、纖維素、膠原蛋白等生物來源的高分子等種類廣泛的原材料。
[0004] 作為將具有納米量級或微米量級的直徑的超細纖維進行紡絲的技術(shù)，已知烙噴 法、復(fù)合烙融紡絲法、靜電紡絲法(electrospinning method)等，尤其是靜電紡絲法作為也 可將此前無法處理的原材料制成纖維的方法而受到關(guān)注。例如，除了上述的纖維素、膠原蛋 白等生物來源的高分子之外，聚乳酸等醫(yī)療用高分子、聚乙締醇等水溶性高分子也已被大 量研究(專利文獻1~7、非專利文獻1)。
[0005] 另一方面，對于細胞培養(yǎng)支架材料kell州1化re scaffold material)等生物相 容性材料而言，近年來，由于安全性的問題而存在避免使用生物來源的原材料(尤其是來源 于牛的明膠等)的傾向，要求使用非生物來源的原材料(例如合成聚合物等)來制造。
[0006] 另外，細胞培養(yǎng)支架材料等生物相容性材料需要使用乙醇等有機溶劑W進行滅菌 處理。因此，將上述的超細纖維適用于生物相容性材料時，還需要對有機溶劑具有耐性。上 述專利文獻及非專利文獻中，作為提高纖維的耐久性的手段，采用了利用交聯(lián)劑使聚合物 彼此交聯(lián)的方法等，若聚合物的種類不同，則交聯(lián)條件不同，也有時需要UV照射、氯化氨氣 體處理等繁雜的處理(例如，專利文獻3、7及非專利文獻1)。因此，要求開發(fā)出僅通過簡易的 處理（例如，僅通過加熱處理，優(yōu)選僅通過短時間的低溫加熱處理）即可制造具有耐有機溶 劑性的纖維的方法。
[0007] 現(xiàn)有技術(shù)文獻 [000引專利文獻
[0009] 專利文獻1:美國專利申請公開第2002/0192468號說明書
[0010] 專利文獻2:中國專利申請公開第101718004號說明書 [0011 ] 專利文獻3:日本特開2013 - 49927號公報
[0012] 專利文獻4:日本特表2008-514341號公報
[0013] 專利文獻5:國際公開第2007/102606號
[0014] 專利文獻6:日本特開2009-100號公報
[0015] 專利文獻7:美國專利申請公開第2011/0275154號說明書
[0016] 專利文獻8:日本特開2012-67432號公報
[0017]非專利文獻
[001 引 非專利文獻l:Macromole州Iar Research(2010), 18(2) ,137-143

【發(fā)明內(nèi)容】

[0019] 發(fā)明所要解決的課題
[0020] 本發(fā)明的目的在于提供安全性優(yōu)異、可簡便地制造、并且具有耐有機溶劑性的纖 維、用于制造該纖維的原料組合物(用于制造纖維的組合物)及包含該纖維的生物相容性材 料。
[0021] 用于解決課題的手段
[0022] 本申請的發(fā)明人進行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，將含有將特定的=嗦化合物縮合而 得到的縮合產(chǎn)物及酸化合物的組合物進行紡絲而制造的纖維具有充分的耐有機溶劑性，而 且具有優(yōu)異的生物相容性(作為一個具體的例子，具有作為細胞培養(yǎng)支架的功能），因此，作 為生物相容性材料是有用的，從而完成了本發(fā)明。
[0023] 本申請的發(fā)明人還發(fā)現(xiàn)，通過實施加熱處理，本發(fā)明的纖維呈現(xiàn)出更優(yōu)異的耐有 機溶劑性，另外，生產(chǎn)效率提高。
[0024] 旨P，本發(fā)明如下所述。
[0025] [ 1 ]纖維，其是將下述組合物進行紡絲而制造的，所述組合物含有：
[0026] (A)將巧巾或巧巾W上的通式(1)表示的化合物縮合而得到的縮合產(chǎn)物，和
[0027] 化）踰化會物
[00 測W
[0029] 1巧（1)中，
[0030] Ri表示可被碳原子數(shù)2~6的烷氧基甲基或徑基甲基取代的氨基、碳原子數(shù)1~6的 烷基、碳原子數(shù)2~6的鏈締基或碳原子數(shù)6~14的芳基；
[0031] R2、R3、R4及R哺同或不同，表示氨原子、徑基甲基、碳原子數(shù)2~6的烷氧基甲基、碳 原子數(shù)2~6的鏈締基或碳原子數(shù)1~6的烷基。）
[0032] [2巧日[1]所述的纖維，其中，上述組合物還包含(C)溶劑。
[0033] [3巧日[1]或[2]所述的纖維，其中，上述Ri選自可被甲氧基甲基、乙氧基甲基、丙氧 基甲基、下氧基甲基或徑基甲基取代的氨基、乙締基、丙締基、下締基、苯基及糞基，
[0034] 上述R2、R3、R4及R哺同或不同，選自氨原子、徑基甲基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、 丙氧基甲基、下氧基甲基、乙締基、丙締基、下締基、甲基、乙基、丙基及下基。
[0035] [4巧日[1]或[2]所述的纖維，其中，（A)縮合產(chǎn)物為將通式（IA)表示的化合物、及/ 或通式(IB)表示的化合物縮合而得到的縮合產(chǎn)物。
[0036 m
[0037] 〔式（IA)中，
[0038] RiA表示可被碳原子數(shù)2~6的烷氧基甲基或徑基甲基取代的氨基；
[0039] R2、R3、R4及R哺同或不同，表示氨原子、徑基甲基、碳原子數(shù)2~6的烷氧基甲基、碳 原子數(shù)2~6的鏈締基或碳原子數(shù)1~6的烷基。）
[0041 (18)
[0041] 〔式(IB)中，
[0042] RiB表示碳原子數(shù)6~14的芳基；
[0043] R2、R3、R4及R哺同或不同，表示氨原子、徑基甲基、碳原子數(shù)2~6的烷氧基甲基、碳 原子數(shù)2~6的鏈締基或碳原子數(shù)1~6的烷基。）
[0044] [5巧日[1]~[4]中任一項所述的纖維，其中，（A)縮合產(chǎn)物的重均分子量為1，000~ 1,000,000。
[0045] [6巧日[1]~[引中任一項所述的纖維，其中，上述紡絲為靜電紡絲。
[0046] [7巧日[1]~[6]中任一項所述的纖維，其為納米纖維及/或微米級纖維。
[0047] [引用于制造纖維的組合物，其含有：
[0048] (A)將巧巾或巧巾W上的通式(1)表示的化合物縮合而得到的縮合產(chǎn)物，和
[0049] (R)酸化合物。
a)
[005U 試（1)中，
[0052] Ri表示可被碳原子數(shù)2~6的烷氧基甲基或徑基甲基取代的氨基、碳原子數(shù)1~6的 烷基、碳原子數(shù)2~6的鏈締基或碳原子數(shù)6~14的芳基；
[005；3] R2、R3、R4及R哺同或不同，表示氨原子、徑基甲基、碳原子數(shù)2~6的烷氧基甲基、碳 原子數(shù)2~6的鏈締基或碳原子數(shù)1~6的烷基。）
[0054] [9巧日[引所述的組合物，其中，還包含(C)溶劑。
[0055] [10巧日[引或[9]所述的組合物，其中，（A)縮合產(chǎn)物為將通式（IA)表示的化合物、 及/或通式(IB)表示的化合物縮合而得到的縮合產(chǎn)物。
[0056. (U)
[0化7]〔式（IA)中，
[0058] RiA表示可被碳原子數(shù)2~6的烷氧基甲基或徑基甲基取代的氨基；
[0059] R2、R3、R4及R哺同或不同，表示氨原子、徑基甲基、碳原子數(shù)2~6的烷氧基甲基、碳 原子數(shù)2~6的鏈締基或碳原子數(shù)1~6的烷基。）
[006 (18)
[0061] 〔式(IB)中，
[0062] RiB表示碳原子數(shù)6~14的芳基；
[0063] R2、R3、R4及R哺同或不同，表示氨原子、徑基甲基、碳原子數(shù)2~6的烷氧基甲基、碳 原子數(shù)2~6的鏈締基或碳原子數(shù)1~6的烷基。）
[0064] [11巧日[引~[10]中任一項所述的組合物，其中，（A)縮合產(chǎn)物的重均分子量為1， 000~1,000,000。
[0065] [12巧日[引~[11]中任一項所述的組合物，其中，（A)縮合產(chǎn)物的固態(tài)成分的含有 比例為1~90重量％。
[0066] [ 13 ]纖維的制造方法，其包括W下工序：
[0067] (第一工序)將包含1種或巧巾W上的通式（1)表示的化合物的單體組合物縮合，從 而得到(A)縮合產(chǎn)物溶液的工序，
[0068] (第二工序）向上述(A)縮合產(chǎn)物溶液中添加(B)酸化合物及(C)溶劑，從而得到用 于制造纖維的組合物的工序，及
[0069](第=工序)將上述用于制造纖維的組合物進行紡絲的工序。
[0071」試中，
[0072] Ri表示可被碳原子數(shù)2~6的烷氧基甲基或徑基甲基取代的氨基、碳原子數(shù)1~6的 烷基、碳原子數(shù)2~6的鏈締基或碳原子數(shù)6~14的芳基；
[0073] R2、R3、R4及R哺同或不同，表示氨原子、徑基甲基、碳原子數(shù)2~6的烷氧基甲基、碳 原子數(shù)2~6的鏈締基或碳原子數(shù)1~6的烷基。）
[0074] [14巧日[13]所述的方法，其中，還包括:在50~300°C的范圍內(nèi)加熱經(jīng)紡絲而得到 的纖維。
[0075] [1引如[13]或[14]所述的方法，其中，上述紡絲為靜電紡絲。
[0076] [16]生物相容性材料，其包含[1]~[7]中任一項所述的纖維。
[0077] 發(fā)明的效果
[0078] 通過本發(fā)明，能夠提供安全性優(yōu)異、可簡便地制造、并且具有耐有機溶劑性的纖 維、用于制造該纖維的原料組合物、及包含該纖維的生物相容性材料。
【附圖說明】
[0079] 圖1為利用靜電紡絲法由實施例1的用于制造纖維的組合物得到的纖維的加熱前 的沈M照片。
[0080] 圖2為利用靜電紡絲法由實施例1的用于制造纖維的組合物得到的纖維的加熱前 的沈M照片(放大圖）。
[0081] 圖3為將利用靜電紡絲法由實施例1的用于制造纖維的組合物得到的纖維于80°C 進行10分鐘加熱處理后的沈M照片。
[0082] 圖4為將利用靜電紡絲法由實施例1的用于制造纖維的組合物得到的纖維于80°C 進行10分鐘加熱處理后的SEM照片(放大圖）。
[0083] 圖5為將利用靜電紡絲法由實施例1的用于制造纖維的組合物得到的纖維于80°C 進行10分鐘加熱處理并在丙酬中浸潰后的SEM照片。
[0084] 圖6為將利用靜電紡絲法由實施例1的用于制造纖維的組合物得到的纖維于80°C 進行10分鐘加熱處理并在丙酬中浸潰后的SEM照片(放大圖）。
[0085] 圖7為將利用靜電紡絲法由實施例1的用于制造纖維的組合物得到的纖維于205°C 進行10分鐘加熱處理后的沈M照片。
[0086] 圖8為將利用靜電紡絲法由實施例1的用于制造纖維的組合物得到的纖維于205°C 進行10分鐘加熱處理后的SEM照片(放大圖）。
[0087] 圖9為將利用靜電紡絲法由實施例1的用于制造纖維的組合物得到的纖維于205°C 進行10分鐘加熱處理并在丙酬中浸潰后的SEM照片。
[0088] 圖10為將利用靜電紡絲法由實施例1的用于制造纖維的組合物得到的纖維于205 °C進行10分鐘加熱處理并在丙酬中浸潰后的沈M照片(放大圖）。
[0089] 圖11為利用靜電紡絲法由比較例1的用于制造纖維的組合物得到的纖維的加熱前 的沈M照片。
[0090] 圖12為利用靜電紡絲法由比較例1的用于制造纖維的組合物得到的纖維的加熱前 的沈M照片(放大圖）。
[0091] 圖13為將利用靜電紡絲法由比較例1的用于制造纖維的組合物得到的纖維于8(TC 進行10分鐘加熱處理后的沈M照片。
[0092] 圖14為將利用靜電紡絲法由比較例1的用于制造纖維的組合物得到的纖維于8(TC 進行10分鐘加熱處理后的SEM照片(放大圖）。
【具體實施方式】
[0093] 本發(fā)明的纖維的主要特征在于，其是將下述組合物進行紡絲(優(yōu)選為靜電紡絲)而 制造的，所述組合物含有：（A)將1種或巧巾W上的通式（1)表示的化合物縮合而得到的縮合 產(chǎn)物（W下，也稱為"成分A的縮合產(chǎn)物"或簡稱為"成分A")、及(B)酸化合物（W下，也稱為 "成分B的酸化合物"或簡稱為"成分B")。
[0094] 本發(fā)明的纖維的直徑可根據(jù)纖維的用途等適當調(diào)整，沒有特別限制，從適用于作 為細胞的支架的基材、適用于醫(yī)用材料、化妝用材料等的觀點考慮，本發(fā)明的纖維優(yōu)選為直 徑為納米量級(例如1~1 OOOnm)的纖維(納米纖維)及/或微米量級(例如1~1000皿)的纖維 (微米級纖維(microfiber))。本發(fā)明中，纖維的直徑可利用掃描型電子顯微鏡(SEM)測定。
[0095] [成分 A]
[0096] 成分A為將巧巾或巧巾W上的通式(1)表示的化合物縮合而得到的縮合產(chǎn)物。
[麵 (1)
[009&」、丄/ 下，
[0099] Ri表示可被碳原子數(shù)2~6的烷氧基甲基或徑基甲基取代的氨基、碳原子數(shù)1~6的 烷基、碳原子數(shù)2~6的鏈締基或碳原子數(shù)6~14的芳基；
[0100] R2、R3、R4及R哺同或不同，表示氨原子、徑基甲基、碳原子數(shù)2~6的烷氧基甲基、碳 原子數(shù)2~6的鏈締基或碳原子數(shù)1~6的烷基。）
[0101] 在下文中詳細說明通式(1)中的各基團的定義。
[0102] Ri表示可被碳原子數(shù)2~6的烷氧基甲基或徑基甲基取代的氨基、碳原子數(shù)1~6的 烷基、碳原子數(shù)2~6的鏈締基或碳原子數(shù)6~14的芳基。
[0103] Ri表示的"可被碳原子數(shù)2~6的烷氧基甲基或徑基甲基取代的氨基"中的"碳原子 數(shù)2~6的烷氧基甲基"可W為直鏈狀或支鏈狀中的任何，作為其具體例，可舉出甲氧基甲 基、乙氧基甲基、丙氧基甲基、異丙氧基甲基、T氧基甲基、異下氧基甲基、仲下氧基甲基、叔 下氧基甲基、戊氧基甲基、異戊氧基甲基、新戊氧基甲基、叔戊氧基甲基、1-乙基丙氧基甲 基、2-甲基下氧基甲基等。該烷氧基甲基的碳原子數(shù)優(yōu)選為2~5,更優(yōu)選為2~4。
[0104] Ri表示的"碳原子數(shù)1~6的烷基"可W為直鏈狀或支鏈狀中的任何，作為其具體 例，可舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、T基、異下基、仲下基、叔下基、戊基、異戊基、新戊基、 叔戊基、1-乙基丙基、己基、異己基、1，1一二甲基下基、2,2-二甲基下基、3,3-二甲基下 基、2-乙基下基等。該烷基的碳原子數(shù)優(yōu)選為1~5,更優(yōu)選為1~4。
[0105] Ri表示的"碳原子數(shù)2~6的鏈締基"可W為直鏈狀或支鏈狀中的任何，作為其具體 例，可舉出乙締基、締丙基、丙締基、下締基、戊締基、己締基等。該鏈締基的碳原子數(shù)優(yōu)選為 2~5,更優(yōu)選為2~4。
[0106] Ri表示的"碳原子數(shù)6~14的芳基"可W為單環(huán)式或稠合多環(huán)式中的任何，作為其 具體例，可舉出苯基、糞基、奧基（azulenyl group)、巧基、巧滿基（indan}d group)、蔥基、 菲基、起締基(acena地thylenyl group)等。該芳基的碳原子數(shù)優(yōu)選為6~12,更優(yōu)選為6~ 10。
[0107] 從縮合反應(yīng)的反應(yīng)性的觀點考慮，Ri優(yōu)選為可被碳原子數(shù)2~6的烷氧基甲基或徑 基甲基取代的氨基、碳原子數(shù)2~6的鏈締基或碳原子數(shù)6~14的芳基，更優(yōu)選為可被甲氧基 甲基、乙氧基甲基、丙氧基甲基、下氧基甲基或徑基甲基取代的氨基、乙締基、丙締基、下締 基、苯基或糞基，特別優(yōu)選為可被甲氧基甲基、乙氧基甲基、下氧基甲基或徑基甲基取代的 氨基或苯基。
[010引R2、R3、R4及R哺同或不同，表示氨原子、徑基甲基、碳原子數(shù)2~6的烷氧基甲基、碳 原子數(shù)2~6的鏈締基或碳原子數(shù)1~6的烷基。
[0109] R2、R3、R4或R嗦示的"碳原子數(shù)2~6的烷氧基甲基"、"碳原子數(shù)2~6的鏈締基"及 "碳原子數(shù)1~6的烷基"分別與上述Ri中的"碳原子數(shù)2~6的烷氧基甲基"、"碳原子數(shù)2~6 的鏈締基"及"碳原子數(shù)1~6的烷基"含義相同。
[0110] 從與進行縮合反應(yīng)的烷氧基甲基、徑基甲基的反應(yīng)性的觀點考慮，R2、R3、R4及R 5相 同或不同，優(yōu)選為氨原子、徑基甲基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、丙氧基甲基、T氧基甲基、乙 締基、丙締基、下締基、甲基、乙基、丙基或下基，更優(yōu)選為甲氧基甲基、乙氧基甲基、下氧基 甲基或徑基甲基。
[0111] 對于通式(1)表示的化合物而言，優(yōu)選的是：
[0112] Ri選自可被甲氧基甲基、乙氧基甲基、丙氧基甲基、下氧基甲基或徑基甲基取代的 氨基、乙締基、丙締基、下締基、苯基及糞基(更優(yōu)選可被甲氧基甲基、乙氧基甲基、下氧基甲 基或徑基甲基取代的氨基及苯基，特別優(yōu)選可被甲氧基甲基、下氧基甲基或徑基甲基取代 的氨基及苯基）；
[011：3] R2、R3、R4及R哺同或不同，選自氨原子、徑基甲基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、丙氧 基甲基、下氧基甲基、乙締基、丙締基、下締基、甲基、乙基、丙基及下基(更優(yōu)選甲氧基甲基、 乙氧基甲基、下氧基甲基及徑基甲基，特別優(yōu)選甲氧基甲基、下氧基甲基及徑基甲基）。
[0114] 通式（I)表示的化合物可利用本身已知的方法或W該方法為準的方法制造。另外， 也可使用市售品。
[0115] 成分A的縮合產(chǎn)物可W是將1種通式（1)表示的化合物縮合而得的產(chǎn)物，或者也可 W是將巧巾W上的通式（1)表示的化合物縮合而得的產(chǎn)物，但優(yōu)選為將4種W下的通式（1)表 示的化合物縮合而得的產(chǎn)物，更優(yōu)選為將3種W下的通式（1)表示的化合物縮合而得的產(chǎn) 物，特別優(yōu)選為將巧巾W下的通式(1)表示的化合物縮合而得的產(chǎn)物。
[0116] 作為成分A的一個方式，例如，可舉出將通式（IA)表示的化合物、及/或通式（IB)表 示的化合物縮合而得到的縮合產(chǎn)物等。
[0117] (1桑）
[011 引〔式（IA)中，
[0119] RiA表示可被碳原子數(shù)2~6的烷氧基甲基或徑基甲基取代的氨基；
[0120] R2、R3、R4及R5與上文所述含義相同。）
[0121] (18)
[0122] [巧（IB)中，
[0123] RiB表示碳原子數(shù)6~14的芳基；
[0124] R2、R3、R4及R5與上文所述含義相同。）
[0125] RiA表示的"可被碳原子數(shù)2~6的烷氧基甲基或徑基甲基取代的氨基"中的"碳原子 數(shù)2~6的烷氧基甲基"、及RiB表示的"碳原子數(shù)6~14的芳基"分別與上述Ri中的"碳原子數(shù)2 ~6的烷氧基甲基"及"碳原子數(shù)6~14的芳基"含義相同。
[0126] 對于通式(IA)表示的化合物而言，優(yōu)選的是：
[0127] RiA選自可被甲氧基甲基、乙氧基甲基、丙氧基甲基、下氧基甲基或徑基甲基取代的 氨基(更優(yōu)選可被甲氧基甲基、乙氧基甲基、下氧基甲基或徑基甲基取代的氨基，特別優(yōu)選 可被甲氧基甲基、下氧基甲基或徑基甲基取代的氨基）；
[012引 R2、R3、R4及R哺同或不同，選自氨原子、徑基甲基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、丙氧 基甲基、下氧基甲基、乙締基、丙締基、下締基、甲基、乙基、丙基及下基(更優(yōu)選甲氧基甲基、 乙氧基甲基、下氧基甲基及徑基甲基，特別優(yōu)選甲氧基甲基、下氧基甲基及徑基甲基）。
[0129] 對于通式(IB)表示的化合物而言，優(yōu)選的是：
[0130] RiB選自苯基及糞基(更優(yōu)選苯基）；
[0131] R2、R3、R4及R哺同或不同，選自氨原子、徑基甲基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、丙氧 基甲基、下氧基甲基、乙締基、丙締基、下締基、甲基、乙基、丙基及下基(更優(yōu)選甲氧基甲基、 乙氧基甲基、下氧基甲基及徑基甲基，特別優(yōu)選甲氧基甲基、下氧基甲基及徑基甲基）。
[0132] 在將通式（IA)表示的化合物和通式（IB)表示的化合物縮合時，使用的各化合物的 重量比（IA: 1B)沒有特別限制，例如為1:10~10:1。
[0133] 成分A可利用本身已知的方法或W該方法為準的方法制造。例如，可通過在適當?shù)?溶劑(例如乳酸乙醋等）中，使用適當?shù)目s合引發(fā)劑(例如對甲苯橫酸等），將1種或巧中W上 的通式(1)表示的化合物聚合等來制造，但不限于此。另外，也可使用市售品。
[0134] 在將1種或巧巾W上的通式（1)表示的化合物聚合時，可將通式（1)表示的化合物與 能聚合的其他化合物一同聚合，只要不損害本發(fā)明的目的即可。作為所述其他化合物，例 如，可舉出已知的丙締酸化合物、已知的甲基丙締酸化合物，但不受它們的限制。所述其他 化合物可單獨使用，也可并用巧巾W上。通式（1)表示的化合物相對于被聚合的全部化合物 的比例通常為10摩爾％ ^上，優(yōu)選為30摩爾％ ^上，特別優(yōu)選為50摩爾％ W上。
[0135] 作為上述已知的丙締酸化合物或已知的甲基丙締酸化合物，例如優(yōu)選下述通式 (2)表示的化合物。 Iil
[0136
[0137」1_^、乙;下，
[0138] R6及R7相同或不同，表示氨原子或碳原子數(shù)1~6的烷基。）
[0139] R6及R7表示的"碳原子數(shù)1~6的烷基"與上文所述含義相同。
[0140] 對于成分A的重均分子量而言，從紡絲性的觀點考慮，優(yōu)選為1，000~1，000,000的 范圍，更優(yōu)選為5，000~500,000的范圍，特別優(yōu)選為10,000~200,000的范圍，最優(yōu)選為10， 000~100,000的范圍。本發(fā)明中，"重均分子量"是指，利用凝膠滲透色譜法(GPC)測得的按 照聚苯乙締換算的分子量。
[0141] 成分A可單獨使用，也可并用巧巾W上，但優(yōu)選為4種W下，進一步優(yōu)選為3種W下， 特別優(yōu)選為巧巾W下。
[0142] [成分 B]
[0143] 成分B為酸化合物，作為用于使成分A彼此發(fā)生反應(yīng)、W及使在不損害本發(fā)明目的 的條件下將通式（1)表示的化合物W外的其他化合物的縮合產(chǎn)物進一步縮合而成的成分A 彼此發(fā)生反應(yīng)的催化劑發(fā)揮作用。對于包含該成分B的纖維而言，即使在實施了加熱處理的 情況下，也可維持良好的纖維形態(tài)，而且具有良好的耐有機溶劑性。成分B可W為鹽的形態(tài)， 良P，本發(fā)明中的術(shù)語"酸化合物"的概念中也包括鹽。
[0144] 作為成分B的酸化合物，例如，可舉出橫酸化合物、簇酸化合物、憐酸化合物等有機 酸化合物;鹽酸、憐酸、硫酸、硝酸、氨漠酸等無機酸化合物等。
[0145] 成分B優(yōu)選為有機酸化合物，更優(yōu)選為橫酸化合物。作為橫酸化合物，例如，可舉出 對甲苯橫酸、對甲苯橫酸[I比晚鐵(pyridinium P -toluenesulfonate)、S氣甲燒橫酸等，優(yōu) 選為對甲苯橫酸或?qū)妆綑M酸化晚鐵。
[0146] 成分B的酸化合物可W單獨使用，也可并用巧巾W上。
[0147] 成分B的酸化合物可利用本身已知的方法或W該方法為準的方法制造。另外，也可 使用市售品。
[0148] 本發(fā)明的纖維優(yōu)選按照W下方式制造:制備在成分A的縮合產(chǎn)物及成分B的酸化合 物中進一步含有(C)溶劑（W下也稱為"成分C的溶劑"或簡稱為"成分C'）的組合物（即，本發(fā) 明的用于制造纖維的組合物（W下也簡稱為"本發(fā)明的組合物"）），將該組合物進行紡絲而 制造。
[0149] 更詳細而言，本發(fā)明的纖維優(yōu)選利用下述制造方法制造，所述制造方法包括W下 工序：
[0150] (第一工序)將包含1種或巧巾W上的通式（1)表示的化合物的單體組合物縮合，從 而得到(A)縮合產(chǎn)物溶液的工序，
[0151] (第二工序）向上述(A)縮合產(chǎn)物溶液中添加(B)酸化合物及(C)溶劑，從而得到用 于制造纖維的組合物的工序，及
[0152] (第=工序)將上述用于制造纖維的組合物進行紡絲的工序。
[0153] 成分C的溶劑只要是可將成分A及成分B均勻溶解或分散、并且不與各成分反應(yīng)的 溶劑即可，沒有特別限制，從成分A及B的溶解性的觀點考慮，優(yōu)選極性溶劑。
[0154] 作為該極性溶劑，例如，可舉出水、甲醇、乙醇、2-丙醇、丙二醇單甲基酸、丙酬、二 甲基甲酯胺、二甲基乙酷胺、N-甲基化咯燒酬、乳酸乙醋等，從成分A及B的溶解性的觀點考 慮，優(yōu)選為乳酸乙醋。
[0K5]成分C可W單獨使用，也可并用巧巾W上。
[0156] 從紡絲性的觀點考慮，本發(fā)明的組合物中的成分A的固態(tài)成分的含有比例優(yōu)選為1 ~90重量％，更優(yōu)選為1~70重量％。此處，如后述的實施例所示，使用METTLER TOLEDO株式 會社制面素水分計化R83)測定成分A的固態(tài)成分的含有比例。
[0157] 從交聯(lián)反應(yīng)時的反應(yīng)效率的觀點考慮，本發(fā)明的組合物中的成分B的含有比例優(yōu) 選為1~10重量％，更優(yōu)選為1~5重量％。
[0158] 從交聯(lián)反應(yīng)時的反應(yīng)效率的觀點考慮，本發(fā)明的組合物中含有的成分A的固態(tài)成 分與成分B的重量比（成分A的固態(tài)成分的重量/成分B的重量)優(yōu)選為5~40,更優(yōu)選為10~ 30 O
[0159] 從用于制造纖維的組合物的紡絲性的觀點考慮，本發(fā)明的組合物中的成分C的含 有比例優(yōu)選為5~80重量％，更優(yōu)選為10~50重量％。
[0160] 本發(fā)明的組合物除了包含成分A~C之外，根據(jù)需要還可包含用于制造纖維的組合 物的領(lǐng)域中慣用的添加劑，只要不損害本發(fā)明的目的即可。作為該添加劑，例如，可舉出交 聯(lián)劑、表面活性劑、流變改性劑、藥劑、微粒、成分A W外的縮合產(chǎn)物等。
[0161] 上述(第二工序）中，本發(fā)明的組合物可通過在成分A中混合成分B及成分C，或在它 們中進一步混合上述添加劑而制備。混合方法沒有特別限制，利用本身已知的方法或W該 方法為準的方法混合即可。
[0162] 上述(第=工序）中，將本發(fā)明的組合物進行紡絲的方法只要可形成纖維即可，沒 有特別限制，例如，可舉出烙噴法、復(fù)合烙融紡絲法、靜電紡絲法等，從超細纖維(納米纖維、 微米級纖維）的形成能力的觀點考慮，優(yōu)選靜電紡絲法。
[0163] 靜電紡絲法是已知的紡絲方法，可使用已知的靜電紡絲裝置進行。下述各種條件 可根據(jù)欲制造的纖維的直徑等而適當設(shè)定:從噴嘴(例如噴針(needle)等）的前端噴出本發(fā) 明的組合物的速度(噴出速度）；施加電壓;從噴出本發(fā)明的組合物的噴嘴的前端至接收該 組合物的基板之間的距離(噴出距離)等。噴出速度通常為0.1~I(K)山/min,優(yōu)選為0.5~50 yl/min，更優(yōu)選為1~20iil/min。施加電壓通常為0.5~80kV，優(yōu)選為1~60kV，更優(yōu)選為3~ 40kV。噴出距離通常為1~60畑1，優(yōu)選為2~40畑1，更優(yōu)選為3~30畑1。
[0164] 另外，靜電紡絲法可使用滾筒式收集裝置(drum collector)等進行。通過使用滾 筒式收集裝置等，可控制纖維的取向性。例如，在使?jié)L筒(drum)低速旋轉(zhuǎn)的情況下，可得到 無紡布等，在使?jié)L筒高速旋轉(zhuǎn)的情況下，可得到取向性纖維片材等。
[0165] 可使利用靜電紡絲法制造的本發(fā)明的纖維的直徑與利用W往的其他紡絲方法制 造的纖維的直徑相比更進一步縮小，通常為Inm~3皿，優(yōu)選為Inm~1皿。
[0166] 本發(fā)明的纖維的制造方法中，除了包括上述的紡絲工序，還可進一步包括W特定 的溫度加熱經(jīng)紡絲而得到的纖維的工序。
[0167] 將經(jīng)紡絲而得到的纖維加熱的溫度通常為50~30(TC的范圍，從成分A的耐熱性的 觀點考慮，優(yōu)選為80~250°C，更優(yōu)選為90~220°C。該溫度不足50°C時，存在成分A彼此的交 聯(lián)反應(yīng)變得不充分，制造的纖維的耐有機溶劑性變低的傾向，超過300°C時，有時成分A發(fā)生 因熱而導(dǎo)致的分解或溶解等，無法形成纖維。
[0168] 經(jīng)紡絲而得到的纖維的加熱方法只要是能W上述的加熱溫度進行加熱的方法即 可，沒有特別限制，可利用本身已知的方法或W該方法為準的方法適當加熱。作為該加熱方 法的具體例，可舉出在大氣下，使用加熱板或烘箱等的方法等。
[0169] 加熱經(jīng)紡絲而得到的纖維的時間可根據(jù)加熱溫度等適當設(shè)定，從交聯(lián)反應(yīng)速度、 生產(chǎn)效率的觀點考慮，優(yōu)選為1分鐘~48小時，更優(yōu)選為5分鐘~36小時，特別優(yōu)選為5分鐘 ~24小時。
[0170] 本發(fā)明的纖維的用途沒有特別限制，如后述的實施例所示，本發(fā)明的纖維具有優(yōu) 異的耐有機溶劑性，并且盡管是非生物來源的原材料，安全性也優(yōu)異，適合于生物相容性材 料。另外，本發(fā)明的纖維具有充分的作為細胞培養(yǎng)支架的功能，因此也適合于細胞培養(yǎng)支架 材料。
[0171] 因此，本發(fā)明還提供包含本發(fā)明的纖維的生物相容性材料（W下也簡稱為"本發(fā)明 的生物相容性材料"）。本發(fā)明中，"生物相容性材料"是指，不對生物體造成不良影響、可作 為醫(yī)用材料、化妝用材料等而利用的材料。
[0172] 本發(fā)明的生物相容性材料的種類沒有特別限制，例如，可舉出細胞培養(yǎng)支架材料、 創(chuàng)傷被覆材料、面罩(face mask)(美容用、衛(wèi)生管理用）等。其中，本發(fā)明的纖維具有充分的 作為細胞培養(yǎng)支架的功能，因此，優(yōu)選作為細胞培養(yǎng)支架材料使用。
[0173] 對于本發(fā)明的生物相容性材料而言，可W使用本發(fā)明的纖維作為原材料之一，利 用本身已知的方法或W該方法為準的方法制造。
[0174] 實施例
[0175] W下，說明本發(fā)明設(shè)及的具體例，但本發(fā)明不受其任何限制。
[0176] <縮合產(chǎn)物溶液的制備>
[0177] 使10.Og六甲氧基甲基S聚氯胺化合物(Mitsui C5Ttec Ltd.制，商品名乂 ymel 30滬）、和10.Og四甲氧基甲基苯脈胺化合物(Mitsui切tec Ltd.制，商品名"Cymel 1123") 溶解于100g乳酸乙醋后，添加0.5g對甲苯橫酸，于120°C反應(yīng)24小時，得到包含運些S嗦化 合物的縮合產(chǎn)物(縮合產(chǎn)物1)的縮合產(chǎn)物溶液1。
[0178] 然后，利用50°C的熱水浴，從縮合產(chǎn)物溶液1中適當?shù)仞伋鋈軇?，進而，通過本身已 知的基于陽離子系離子交換樹脂進行的離子交換，除去縮合產(chǎn)物溶液1中的酸、離子。饋出 溶劑后的縮合產(chǎn)物溶液1中的縮合產(chǎn)物1的固態(tài)成分的含有比例為79重量％。另外，縮合產(chǎn) 物1的重均分子量按照聚苯乙締換算為16,000。
[0179] 縮合產(chǎn)物溶液1中的縮合產(chǎn)物1的固態(tài)成分的含有比例的測定、及縮合產(chǎn)物1的重 均分子量的測定分別如下所述地進行。
[0180] [縮合產(chǎn)物溶液1中的縮合產(chǎn)物1的固態(tài)成分的含有比例的測定]
[0181] 對于縮合產(chǎn)物溶液1中的縮合產(chǎn)物1的固態(tài)成分的含有比例而言，使用METTLER TOLEDO株式會社制面素水分計化R83)作為測定裝置，按照W下的步驟進行測定。
[0182] (1)在METTL邸TOLEDO株式會社制侶樣品皿（HA-D90)上，層疊肺atman(注冊商 標)玻璃纖維濾紙(GF/D，直徑70mm)，將其設(shè)置于裝置內(nèi)。
[0183] (2)將裝置校正為Og后，稱量1.Og縮合產(chǎn)物溶液1，于120°C進行加熱。
[0184] (3)縮合產(chǎn)物溶液1中含有的溶劑被全部饋出后，測定自動結(jié)束，示出縮合產(chǎn)物1的 固態(tài)成分的含有比例(單位:重量％)。
[0185] [縮合產(chǎn)物1的重均分子量的測定]
[0186] 利用凝膠滲透色譜法(GPC)測定縮合產(chǎn)物1的重均分子量。測定中使用的裝置、測 定條件如下所述。
[0187] 裝置:TOSOH HLC-8320GPC系統(tǒng)
[018 引柱：Shodex(注冊商標化 F_80：3L、KF_802及 KF-801
[0189] 柱溫:40°C
[0190] 洗脫液:DMF
[0191] 流量:0.6ml/分鐘
[0192] 檢測器:RI
[0193] 標準試樣:聚苯乙締
[0194] <用于制造纖維的組合物(溶液)的制備>
[0195] (實施例1)
[0196] 將2.5g縮合產(chǎn)物溶液1 (縮合產(chǎn)物1的固態(tài)成分:2. Og)、0 . IOg對甲苯橫酸及0.44g 乳酸乙醋混合，然后利用混合轉(zhuǎn)子(Mix rotor)VMR-5(AS 0肥Corporation制），W80rpm 進行攬拌，直至溶解，得到實施例1的用于制造纖維的組合物。實施例1的用于制造纖維的組 合物中的縮合產(chǎn)物1的固態(tài)成分的含有比例約為65重量％。
[0197] (比較例I)
[0198] 將2.5g縮合產(chǎn)物溶液1(縮合產(chǎn)物I的固態(tài)成分:2.Og)和0.5?乳酸乙醋混合，然后 利用混合轉(zhuǎn)子VMR-5(AS 0肥Co巧oration制），W80巧m進行攬拌，直至溶解，得到比較例1 的用于制造纖維的組合物。比較例1的用于制造纖維的組合物中的縮合產(chǎn)物1的固態(tài)成分的 含有比例約為65重量％。
[0199] <試驗例1:加熱處理及溶劑耐性試驗>
[0200] 分別地，利用靜電紡絲法，在侶錐上將實施例1及比較例1的用于制造纖維的組合 物進行紡絲，然后針對得到的各纖維實施加熱處理(加熱溫度:801：、160°(：、205°(：，加熱時 間：各10分鐘），確認該加熱處理后的纖維形態(tài)。
[0201] 另外，將實施了加熱處理的纖維在丙酬中浸潰10秒，然后再次確認纖維形態(tài)，測定 纖維的直徑。
[0202] 利用靜電紡絲法進行的纖維的制造、纖維形態(tài)的確認及纖維直徑的測定分別如下 所述地進行。
[0203] [利用靜電紡絲法進行的纖維的制造]
[0204] 利用Esprayer ES-2000(Fuence Co. ,Ltd.制），利用靜電紡絲法，實施纖維的制 造。將用于制造纖維的組合物注入到Iml的鎖式（lock-type)玻璃注射器（AS ONE Corporation制）中，安裝針長為13mm的鎖式金屬制噴針22G(Musashi Engineering, Inc. 制）。使從噴針前端到接收纖維的基板之間的距離（噴出距離)為20cm。使施加電壓為25kV， 使噴出速度為lOyl/min。
[0205] [纖維形態(tài)的確認]
[0206] 纖維形態(tài)的確認通過^下方式進行:利用離子瓣射儀化一1030，化*曰〇111化曲一 Technologies Corporation制），在纖維上蒸鍛Pt-Pd 1分鐘后，使用掃描型電子顯微鏡 (SEM)(S_4800，Hitachi Hi曲一Technologies Corporation制），WlO,000倍的放大倍率 進行觀察。
[0207] [纖維直徑的測定]
[0208] 纖維直徑(纖維的粗細)的測定通過W下方式進行:利用掃描型電子顯微鏡(SEM)， 保存放大倍率為10,000倍的圖像，然后利用附帶的長度測量工具進行測定。
[0209] 將結(jié)果示于表1(加熱處理后的形態(tài)）、表2(丙酬浸潰后的形態(tài)及纖維的直徑)及圖 1~14(加熱處理前、加熱處理后、丙酬浸潰后的沈M照片）。
[0^0]表 1 [0211]
[0^2]表 2
[0213]
[0214] 對于將實施例1的用于制造纖維的組合物進行靜電紡絲而得到的纖維而言，在加 熱溫度為80°C~205°C的所有條件下，均為良好的形態(tài)。對于將比較例1的用于制造纖維的 組合物進行靜電紡絲而得到的纖維而言，在加熱溫度為80°C時，勉強保持形態(tài)，形成了網(wǎng)格 狀的固化物，但在160°C和205°C時，未能維持形態(tài)而發(fā)生溶解，形成膜狀的膜(表1)。
[0215] 此外，對于將實施例1的用于制造纖維的組合物進行靜電紡絲而得到的纖維而言， 在所有加熱溫度條件下，均保持了良好的耐有機溶劑(丙酬)性，但將比較例1的用于制造纖 維的組合物進行靜電紡絲后、于80°C進行加熱處理而得到的網(wǎng)格狀的固化物，在丙酬中溶 解，從侶錐上消失(表2)。
[0216] <試驗例2:細胞培養(yǎng)評價>
[0217] 利用靜電紡絲法將實施例1的用于制造纖維的組合物進行紡絲后，在得到的纖維 上進行細胞培養(yǎng)評價。需要說明的是，在下文中，用氣氛中的C〇2的體積％表示C〇2培養(yǎng)箱中 的C〇2的濃度（％ )。另外，PBS表示憐酸緩沖生理鹽水（Sigma-Al化ich Japan公司制），F(xiàn)BS 表示胎牛血清(Biological Industries公司制）。
[0218][細胞的制備]
[0219] 細胞使用人胚胎腎細胞株Hek293(DS F*ha;rma Biomedical Co丄td.制）。用于細胞 培養(yǎng)的培養(yǎng)基使用了包含10 % (v/v)FBS及1 % (v/v)肥AA(GIBCO公司制）的EMEM培養(yǎng)基（和 光純藥工業(yè)株式會社制）。在37°C的C〇2培養(yǎng)箱內(nèi)，在保持5%二氧化碳濃度的狀態(tài)下，使用 直徑為IOcm培養(yǎng)皿(培養(yǎng)基IOmL),靜置培養(yǎng)細胞2天W上。接下來，用IOmL的PBS洗涂該細 胞，然后，添加 ImL膜蛋白酶一邸TA溶液(和光純藥工業(yè)株式會社制），剝落細胞，將細胞懸浮 于IOmL上述培養(yǎng)基中。將該懸浮液離屯、分離(TOMY沈IKO Co ,Ltd.制，LC-200,1000巧m/3 分鐘，室溫)后，除去上清液，添加上述培養(yǎng)基，制備細胞懸浮液。
[0220] [實施例1的纖維的制造]
[0221] 與試驗例1同樣地，利用靜電紡絲法，將實施例1的用于制造纖維的組合物進行紡 絲，向玻璃基板上吹噴10分鐘，然后于205°C進行10分鐘加熱處理。使用TEMPAX Float(注冊 商標）（O 12mm，厚Imm)作為玻璃基板。用乙醇洗涂得到的纖維并進行空氣干燥，然后，用掃 描型電子顯微鏡(SEM)確認纖維形態(tài)。由實施例1的用于制造纖維的組合物得到的纖維的直 徑約為化m。
[0222] 需要說明的是，在下文中，為了方便起見，將對實施例1的用于制造纖維的組合物 進行紡絲而形成纖維的玻璃基板稱為"實施例1的纖維基板"。
[0223] [細胞培養(yǎng)]
[0224] 在24孔平底微孔板(Corning公司制）中，配置實施例1的纖維基板、及作為對照的 未處理的玻璃基板，在包含I % (v/v)青霉素/鏈霉素溶液(GIBCO公司制）的EMM培養(yǎng)基(和 光純藥工業(yè)株式會社制）中浸潰15分鐘。除去該培養(yǎng)基后，添加各ImL已制備成1.OX IO5個 細胞/孔的化k293(人胚胎腎細胞）的細胞懸浮液。然后，在保持5%二氧化碳濃度的狀態(tài)下， 于37°C，在C〇2培養(yǎng)箱內(nèi)靜置24小時。
[0225] [利用錐蟲藍(T巧pan Blue)進行的細胞數(shù)計數(shù)]
[0226] 在24小時的細胞培養(yǎng)之后，除去進行了細胞培養(yǎng)的實施例1的纖維基板、及玻璃基 板上的上清液，用2mL的PBS洗涂。除去PBS后，添加30化L膜蛋白酶一抓TA溶液(和光純藥工 業(yè)株式會社制）。于37°C在0)2培養(yǎng)箱內(nèi)靜置5分鐘后，添力日ImL包含10% (vA)FBS的EMEM培 養(yǎng)基，通過吹吸(pipetting)將細胞剝落。將剝落的細胞移入1.5mL微量離屯、管(micro test tubeKEppendorf公司制）中，向一部分培養(yǎng)液中添加等量的錐蟲藍染色液(GIBCO公司制）， 然后用細胞計數(shù)儀(Bio-Rad公司制，TC20)計數(shù)活細胞數(shù)。
[0227] [使用WST-8進行的細胞數(shù)計數(shù)]
[0228] 在24小時的細胞培養(yǎng)之后，除去進行了細胞培養(yǎng)的實施例1的纖維基板、及玻璃基 板上的上清液，用2mL的PBS洗涂。除去PBS后，添力日ImL包含10%(v/v)FBS及l(fā)%(v/v)肥AA (GIBC0公司制）的EMEM培養(yǎng)基，進而添加100化的WST-8試劑化ISHIDA C肥MICAL Co. ,Ltd. 制）。于37°C，在C〇2培養(yǎng)箱內(nèi)靜置100分鐘，然后將10化L反應(yīng)溶液移入96孔平底微孔板中， 用吸收分光計(Molecular Devices公司制，SpectraMax)測定450nm處的吸光度。
[0229] 將各細胞數(shù)計數(shù)的結(jié)果(n = 2的平均值)示于表3。
[0230] 表 3
[0231]
[uu^」 恨捉巧3的結(jié)采，W知巧買砸例1的針維巷恢上發(fā)生細腿增姐，巧巧利用買砸例1的 用于制造纖維的組合物形成的纖維對生物體無害。此外，在實施例1的纖維基板上進行培養(yǎng) 時，細胞數(shù)較之在玻璃基板上培養(yǎng)時呈現(xiàn)出增加。尤其是，在利用WST-8進行細胞數(shù)計數(shù) 時，確認到細胞數(shù)增加了 30%。在利用錐蟲藍進行細胞數(shù)計數(shù)時，雖然無法回收所有細胞來 測定細胞數(shù)，但確認到細胞數(shù)增加了約20 %。
[0233] 產(chǎn)業(yè)上的可利用性
[0234] 通過本發(fā)明，能夠提供安全性優(yōu)異、可簡便地制造、并且具有耐有機溶劑性的纖 維、用于制造該纖維的原料組合物、及包含該纖維的生物相容性材料。
[0扣引本申請W在日本提出申請的日本特愿2013-264435巧請日：2013年12月20日）為 基礎(chǔ)，其內(nèi)容全部包含在本說明書中。
【主權(quán)項】
1. 纖維，其是將下述組合物進行紡絲而制造的，所述組合物含有： (A) 將1種或2種以上的通式(1)表示的化合物縮合而得到的縮合產(chǎn)物，和 (B) 酸化合物，式(1)中， R1表示可被碳原子數(shù)2~6的烷氧基甲基或羥基甲基取代的氨基、碳原子數(shù)1~6的烷基、 碳原子數(shù)2~6的鏈烯基或碳原子數(shù)6~14的芳基； R2、R3、R4及R5相同或不同，表示氫原子、羥基甲基、碳原子數(shù)2~6的烷氧基甲基、碳原子 數(shù)2~6的鏈烯基或碳原子數(shù)1~6的烷基。2. 如權(quán)利要求1所述的纖維，其中，所述組合物還包含(C)溶劑。3. 如權(quán)利要求1或2所述的纖維，其中，所述R1選自可被甲氧基甲基、乙氧基甲基、丙氧基 甲基、丁氧基甲基或羥基甲基取代的氨基、乙烯基、丙烯基、丁烯基、苯基及萘基， 所述R2、R3、R4及R5相同或不同，選自氫原子、羥基甲基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、丙氧基 甲基、丁氧基甲基、乙烯基、丙烯基、丁烯基、甲基、乙基、丙基及丁基。4. 如權(quán)利要求1或2所述的纖維，其中，（A)縮合產(chǎn)物為將通式（1A)表示的化合物、及/或 通式(1B)表示的化合物縮合而得到的縮合產(chǎn)物，式(1A)中， R1A表示可被碳原子數(shù)2~6的烷氧基甲基或羥基甲基取代的氨基； R2、R3、R4及R5相同或不同，表示氫原子、羥基甲基、碳原子數(shù)2~6的烷氧基甲基、碳原子 數(shù)2~6的鏈烯基或碳原子數(shù)1~6的烷基，式(1B)中， R1B表示碳原子數(shù)6~14的芳基； R2、R3、R4及R5相同或不同，表示氫原子、羥基甲基、碳原子數(shù)2~6的烷氧基甲基、碳原子 數(shù)2~6的鏈烯基或碳原子數(shù)1~6的烷基。5. 如權(quán)利要求1~4中任一項所述的纖維，其中，（A)縮合產(chǎn)物的重均分子量為1，000~ 1,000,000ο6. 如權(quán)利要求1~5中任一項所述的纖維，其中，所述紡絲為靜電紡絲。7. 如權(quán)利要求1~6中任一項所述的纖維，其為納米纖維及/或微米級纖維。8. 用于制造纖維的組合物，其含有： (Α)將1種或2種以上的通式(1)表示的化合物縮合而得到的縮合產(chǎn)物，和 (Β)酸化合物，式(1)中， R1表示可被碳原子數(shù)2~6的烷氧基甲基或羥基甲基取代的氨基、碳原子數(shù)1~6的烷基、 碳原子數(shù)2~6的鏈烯基或碳原子數(shù)6~14的芳基； R2、R3、R4及R5相同或不同，表示氫原子、羥基甲基、碳原子數(shù)2~6的烷氧基甲基、碳原子 數(shù)2~6的鏈烯基或碳原子數(shù)1~6的烷基。9. 如權(quán)利要求8所述的組合物，其中，還包含(C)溶劑。10. 如權(quán)利要求8或9所述的組合物，其中，（A)縮合產(chǎn)物為將通式（1A)表示的化合物、 及/或通式(1B)表示的化合物縮合而得到的縮合產(chǎn)物， 式(1A)中，R1A表示可被碳原子數(shù)2~6的烷氧基甲基或羥基甲基取代的氨基； R2、R3、R4及R5相同或不同，表示氫原子、羥基甲基、碳原子數(shù)2~6的烷氧基甲基、碳原子 數(shù)2~6的鏈烯基或碳原子數(shù)1~6的烷基，式(1B)中， R1B表示碳原子數(shù)6~14的芳基； R2、R3、R4及R5相同或不同，表示氫原子、羥基甲基、碳原子數(shù)2~6的烷氧基甲基、碳原子 數(shù)2~6的鏈烯基或碳原子數(shù)1~6的烷基。11. 如權(quán)利要求8~10中任一項所述的組合物，其中，（A)縮合產(chǎn)物的重均分子量為1， 000~1，000,000〇12. 如權(quán)利要求8~11中任一項所述的組合物，其中，（A)縮合產(chǎn)物的固態(tài)成分的含有比 例為1~90重量％。13. 纖維的制造方法，其包括以下工序： 第一工序，將包含1種或2種以上的通式（1)表示的化合物的單體組合物縮合，從而得到 (A)縮合產(chǎn)物溶液的工序， 第二工序，向所述(A)縮合產(chǎn)物溶液中添加(B)酸化合物及(C)溶劑，從而得到用于制造 纖維的組合物的工序，及 第三工序，將所述用于制造纖維的組合物進行紡絲的工序， 式(1)中，R1表示可被碳原子數(shù)2~6的烷氧基甲基或羥基甲基取代的氨基、碳原子數(shù)1~6的烷基、 碳原子數(shù)2~6的鏈烯基或碳原子數(shù)6~14的芳基； R2、R3、R4及R5相同或不同，表示氫原子、羥基甲基、碳原子數(shù)2~6的烷氧基甲基、碳原子 數(shù)2~6的鏈烯基或碳原子數(shù)1~6的烷基。14. 如權(quán)利要求13所述的方法，其中，還包括:在50~300°C的范圍內(nèi)加熱經(jīng)紡絲而得到 的纖維的工序。15. 如權(quán)利要求13或14所述的方法，其中，所述紡絲為靜電紡絲。16. 生物相容性材料，其包含權(quán)利要求1~7中任一項所述的纖維。
【文檔編號】D04H1/4326GK105829590SQ201480069424
【公開日】2016年8月3日
【申請日】2014年12月19日
【發(fā)明人】岸岡高廣, 梅嵜真紀子, 大谷彩子
【申請人】日產(chǎn)化學(xué)工業(yè)株式會社