本發(fā)明屬于功能纖維領(lǐng)域，涉及一種殼聚糖/羥基磷灰石復合纖維的制備方法。
背景技術(shù)：
殼聚糖由自然界廣泛存在的甲殼素經(jīng)脫乙酰得到，通過濕法紡絲成形制得殼聚糖纖維。殼聚糖纖維具有良好的生物抑菌性、生物相容性和生物可降解性，在組織工程和創(chuàng)面修復領(lǐng)域具有廣泛用途。羥基磷灰石是人體骨骼和牙齒的主要組分，能夠促進骨修復，是骨組織修復材料。殼聚糖/羥基磷灰石復合材料能夠兼具兩種材料的優(yōu)異性能，獲得生物活性、生物相容性優(yōu)異的生物骨組織材料。如中國專利ZL201310210932.4公開了羥基磷灰石/殼聚糖復合涂層的制備方法；中國專利201310405054.1公開了殼聚糖/羥基磷灰石復合水凝膠的制備方法。
除了復合涂層和水凝膠，殼聚糖/羥基磷灰石復合纖維是兩者復合的另一種形式。Xie等(Xie J Z,Hein S,Wang K,et al.Biomedical Materials,2008,3(2):025014.)將羥基磷灰石與殼聚糖紡絲液在700rpm的快速攪拌下混合2小時，制得殼聚糖/羥基磷灰石紡絲液，經(jīng)濕法紡絲制備了殼聚糖/羥基磷灰石復合纖維，但是纖維直徑粗(大于50μm)，強度低(小于40MPa)。由于殼聚糖紡絲液粘度高，導致羥基磷灰石均勻分散的困難。采用大剪切力、長時間的混合造成殼聚糖分子量下降，是影響纖維的性能的重要原因。這是功能性粉體添加方法制備殼聚糖復合纖維的共性問題，在殼聚糖復合纖維的已有研究中，有學者將氧化石墨烯加入殼聚糖紡絲液并紡絲成形為殼聚糖/氧化石墨烯復合纖維。氧化石墨烯的加入在一定程度上提高了殼聚糖纖維的力學強度，然而殼聚糖與氧化石墨烯的混合時間長達6小時，過長的混合過程必然會降低殼聚糖的分子量，導致所制備的殼聚糖/氧化石墨烯復合纖維的強度低于160MPa，缺乏實際使用價值(Mechanical and dye adsorption properties of graphene oxide/chitosan composite fibers prepared by wet spinning.Carbohydrate polymers,2014,102:755-761.)。
因此，殼聚糖/羥基磷灰石復合纖維的制備過程需關(guān)注羥基磷灰石與紡絲液混合過程，既要使羥基磷灰石粉體與紡絲液混合均勻，也需要避免混合過程造成殼聚糖紡絲液粘度的大幅降低。
技術(shù)實現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的是克服現(xiàn)有技術(shù)存在的問題，提供一種能夠保證殼聚糖功能纖維的強度同時能夠?qū)崿F(xiàn)羥基磷灰石粉體與殼聚糖紡絲液均勻混合的制備方法。
為達到上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案為：
殼聚糖/羥基磷灰石復合纖維的制備方法，包括如下步驟：
1)采用殼聚糖溶劑溶解低分子量殼聚糖，制得載體溶液；
2)將羥基磷灰石粉體與載體溶液混合，制得羥基磷灰石母液；
3)將羥基磷灰石母液注入殼聚糖紡絲液得到殼聚糖/羥基磷灰石紡絲液，殼聚糖/羥基磷灰石紡絲液經(jīng)擠出、凝固和牽伸制得殼聚糖/羥基磷灰石復合纖維。
作為優(yōu)選的技術(shù)方案：
如上所述的功殼聚糖/羥基磷灰石復合纖維的制備方法，所述殼聚糖溶劑為醋酸溶液，所述醋酸溶液的濃度為1～3wt％。
如上所述的殼聚糖/羥基磷灰石復合纖維的制備方法，所述低分子量殼聚糖的重均分子量為5×105～8×105g/mol，脫乙酰度大于90％。
如上所述的殼聚糖/羥基磷灰石復合纖維的制備方法，步驟1)中，所述載體溶液中低分子量殼聚糖的濃度為3～9wt％。
如上所述的殼聚糖/羥基磷灰石復合纖維的制備方法，所述羥基磷灰石粉體的平均粒徑小于0.5μm。
如上所述的殼聚糖/羥基磷灰石復合纖維的制備方法，所述混合是指通過攪拌設備攪拌混合，所述攪拌設備為螺桿擠出機或捏合機，所述攪拌混合的攪拌速率為100～300轉(zhuǎn)/分，攪拌時間為0.5～1小時；
步驟2)中，所述羥基磷灰石母液中低分子量殼聚糖與羥基磷灰石粉體的質(zhì)量比為1～10:1。
如上所述的殼聚糖/羥基磷灰石復合纖維的制備方法，所述在線添加是指在殼聚糖紡絲液輸送管路上加裝功能性母液在線添加裝置，控制殼聚糖紡絲液流量與在線添加功能性母液流量實現(xiàn)添加量的計量。
如上所述的殼聚糖/羥基磷灰石復合纖維的制備方法，所述殼聚糖紡絲液的濃度為3～8wt％，殼聚糖紡絲液中殼聚糖的重均分子量為8×105～15×105g/mol，脫乙酰度大于90％。
如上所述的殼聚糖/羥基磷灰石復合纖維的制備方法，所述殼聚糖紡絲液與羥基磷灰石母液質(zhì)量比為1～20:1。
如上所述的殼聚糖/羥基磷灰石復合纖維的制備方法，所述殼聚糖/羥基磷灰石紡絲液經(jīng)濕法紡絲或干噴濕法紡絲方法成形。
如上所述的殼聚糖/羥基磷灰石復合纖維的制備方法，所述殼聚糖/羥基磷灰石復合纖維的纖度為1.2～5.0dtex，干態(tài)斷裂強度大于1.5cN/dtex，斷裂伸長率大于5％；對大腸桿菌的抗菌率大于等于93％，對金黃色葡萄球菌的抗菌率大于等于95％。
本發(fā)明的殼聚糖/羥基磷灰石復合纖維的制備方法，首先將羥基磷灰石粉體與低分子量殼聚糖溶液制得羥基磷灰石母液，然后將羥基磷灰石母液以在線添加的方法注入殼聚糖紡絲液，進而紡絲成形，制得功能殼聚糖纖維。殼聚糖由于分子內(nèi)與分子間存在強氫鍵作用，導致殼聚糖溶液的粘度高，高粘度的殼聚糖紡絲液與羥基磷灰石粉體的混合比較困難，混合過程時間長，所需剪切作用力較大，容易造成殼聚糖分子鏈的斷裂，引起纖維力學性能的降低。研究表明殼聚糖的分子量越低，殼聚糖溶液的粘度越小，越容易與羥基磷灰石粉體混合均勻，因此本發(fā)明選用重均分子量為5×105～8×105的低分子量殼聚糖，通過攪拌所提供的強剪切力，制備殼聚糖與羥基磷灰石粉體均勻混合的母液。將母液注入殼聚糖紡絲液的過程中，由于低分子量殼聚糖與紡絲液的殼聚糖的分子結(jié)構(gòu)單元一致，兩者可以實現(xiàn)分子水平的混合，保證了羥基磷灰石粉體在殼聚糖中的均勻分散。本發(fā)明中低分子量殼聚糖起到了促進羥基磷灰石粉體與殼聚糖紡絲液均勻混合的橋梁作用，可提高羥基磷灰石的分散效率。
有益效果：
1)本發(fā)明利用低分子量殼聚糖溶液的粘度低于殼聚糖紡絲液，更易與羥基磷灰石粉體均勻混合的優(yōu)點，選擇低分子量殼聚糖作為羥基磷灰石母液的基體，制備了羥基磷灰石粉體分散均勻、性質(zhì)穩(wěn)定的羥基磷灰石母液；
2)本發(fā)明中低分子量殼聚糖分子的結(jié)構(gòu)單元與紡絲液的殼聚糖一致，兩者可以實現(xiàn)分子水平的互溶，凝固過程兩者一并凝固成形，無額外添加物進入凝固浴，不增加溶劑與凝固浴回收的負擔；
3)本發(fā)明中羥基磷灰石母液通過在線添加注入殼聚糖紡絲液中，能夠方便靈活地制造殼聚糖/羥基磷灰石復合纖維，母液中的羥基磷灰石粉體依靠紡絲液流動過程產(chǎn)生的剪切力實現(xiàn)均勻分散，避免了增加額外混合過程所引起的殼聚糖分子鏈斷裂等變化。
具體實施方式
下面結(jié)合具體實施方式，進一步闡述本發(fā)明。應理解，這些實施例僅用于說明本發(fā)明而不用于限制本發(fā)明的范圍。此外應理解，在閱讀了本發(fā)明講授的內(nèi)容之后，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以對本發(fā)明作各種改動或修改，這些等價形式同樣落于本申請所附權(quán)利要求書所限定的范圍。
實施例1
一種殼聚糖/羥基磷灰石復合纖維的制備方法，包括如下步驟：
1)采用濃度為1wt％的醋酸溶液溶解重均分子量為5×105、脫乙酰度為90％的低分子量殼聚糖，制得低分子量殼聚糖的濃度為3wt％的載體溶液；
2)將平均粒徑為0.19μm的羥基磷灰石粉體與載體溶液通過螺桿擠出機以100轉(zhuǎn)/分的攪拌速率攪拌0.5小時混合，制得羥基磷灰石母液，其中，低分子量殼聚糖與羥基磷灰石粉體的質(zhì)量比為10:1；
3)將羥基磷灰石母液以在線添加的方式注入濃度為3wt％、殼聚糖的重均分子量為8×105、脫乙酰度為90％的殼聚糖紡絲液，其中殼聚糖紡絲液與羥基磷灰石母液的質(zhì)量比為20:1，殼聚糖/羥基磷灰石紡絲液經(jīng)濕法紡絲方法擠出、凝固和牽伸制得殼聚糖/羥基磷灰石復合纖維。
測試表明，制得的殼聚糖/羥基磷灰石復合纖維的纖度為1.2dtex，干態(tài)斷裂強度為1.81cN/dtex，斷裂伸長率為6％，殼聚糖/羥基磷灰石復合纖維對大腸桿菌的抗菌率為93％，對金黃色葡萄球菌的抗菌率為95％。
實施例2
一種殼聚糖/羥基磷灰石復合纖維的制備方法，包括如下步驟：
1)采用濃度為1.2wt％的醋酸溶液溶解重均分子量為5.1×105、脫乙酰度為90％的低分子量殼聚糖，制得低分子量殼聚糖的濃度為3.2wt％的載體溶液；
2)將平均粒徑為0.28μm的羥基磷灰石粉體與載體溶液通過螺桿擠出機以110轉(zhuǎn)/分的攪拌速率攪拌0.6小時混合，制得羥基磷灰石母液，其中，低分子量殼聚糖與羥基磷灰石粉體的質(zhì)量比為10:1；
3)將羥基磷灰石母液以在線添加的方式注入濃度為3.2wt％、殼聚糖的重均分子量為8.3×105、脫乙酰度為90％的殼聚糖紡絲液，其中殼聚糖紡絲液與羥基磷灰石母液的質(zhì)量比為19:1，殼聚糖/羥基磷灰石紡絲液經(jīng)濕法紡絲方法擠出、凝固和牽伸制得殼聚糖/羥基磷灰石復合纖維。
測試表明，制得的殼聚糖/羥基磷灰石復合纖維的纖度為1.4dtex，干態(tài)斷裂強度為1.72cN/dtex，斷裂伸長率為6.5％，殼聚糖/羥基磷灰石復合纖維對大腸桿菌的抗菌率為93.5％，對金黃色葡萄球菌的抗菌率為95.2％。
實施例3
一種殼聚糖/羥基磷灰石復合纖維的制備方法，包括如下步驟：
1)采用濃度為1.5wt％的醋酸溶液溶解重均分子量為5.2×105、脫乙酰度為90.5％的低分子量殼聚糖，制得低分子量殼聚糖的濃度為3.5wt％的載體溶液；
2)將平均粒徑為0.27μm的羥基磷灰石粉體與載體溶液通過捏合機以120轉(zhuǎn)/分的攪拌速率攪拌0.7小時混合，制得羥基磷灰石母液，其中，低分子量殼聚糖與羥基磷灰石粉體的質(zhì)量比為9:1；
3)將羥基磷灰石母液以在線添加的方式注入濃度為3.4wt％、殼聚糖的重均分子量為8.6×105、脫乙酰度為90.6％的殼聚糖紡絲液，其中殼聚糖紡絲液與羥基磷灰石母液的質(zhì)量比為18:1，殼聚糖/羥基磷灰石紡絲液經(jīng)濕法紡絲方法擠出、凝固和牽伸制得殼聚糖/羥基磷灰石復合纖維。
測試表明，制得的殼聚糖/羥基磷灰石復合纖維的纖度為1.5dtex，干態(tài)斷裂強度為1.63cN/dtex，斷裂伸長率為7％，殼聚糖/羥基磷灰石復合纖維對大腸桿菌的抗菌率為93.8％，對金黃色葡萄球菌的抗菌率為95.6％。
實施例4
一種殼聚糖/羥基磷灰石復合纖維的制備方法，包括如下步驟：
1)采用濃度為1.8wt％的醋酸溶液溶解重均分子量為5.3×105、脫乙酰度為90.8％的低分子量殼聚糖，制得低分子量殼聚糖的濃度為3.8wt％的載體溶液；
2)將平均粒徑為0.26μm的羥基磷灰石粉體與載體溶液通過捏合機以130轉(zhuǎn)/分的攪拌速率攪拌0.8小時混合，制得羥基磷灰石母液，其中，低分子量殼聚糖與羥基磷灰石粉體的質(zhì)量比為8:1；
3)將羥基磷灰石母液以在線添加的方式注入濃度為3.5wt％、殼聚糖的重均分子量為8.9×105、脫乙酰度為90.8％的殼聚糖紡絲液，其中殼聚糖紡絲液與羥基磷灰石母液的質(zhì)量比為17:1，殼聚糖/羥基磷灰石紡絲液經(jīng)濕法紡絲方法擠出、凝固和牽伸制得殼聚糖/羥基磷灰石復合纖維。
測試表明，制得的殼聚糖/羥基磷灰石復合纖維的纖度為1.6dtex，干態(tài)斷裂強度為1.54cN/dtex，斷裂伸長率為7.5％，殼聚糖/羥基磷灰石復合纖維對大腸桿菌的抗菌率為94％，對金黃色葡萄球菌的抗菌率為96％。
實施例5
一種殼聚糖/羥基磷灰石復合纖維的制備方法，包括如下步驟：
1)采用濃度為2wt％的醋酸溶液溶解重均分子量為5.5×105、脫乙酰度為91％的低分子量殼聚糖，制得低分子量殼聚糖的濃度為4wt％的載體溶液；
2)將平均粒徑為0.25μm的羥基磷灰石粉體與載體溶液通過螺桿擠出機以140轉(zhuǎn)/分的攪拌速率攪拌0.9小時混合，制得羥基磷灰石母液，其中，低分子量殼聚糖與羥基磷灰石粉體的質(zhì)量比為8:1；
3)將羥基磷灰石母液以在線添加的方式注入濃度為3.6wt％、殼聚糖的重均分子量為9×105、脫乙酰度為91％的殼聚糖紡絲液，其中殼聚糖紡絲液與羥基磷灰石母液的質(zhì)量比為16:1，殼聚糖/羥基磷灰石紡絲液經(jīng)濕法紡絲方法擠出、凝固和牽伸制得殼聚糖/羥基磷灰石復合纖維。
測試表明，制得的殼聚糖/羥基磷灰石復合纖維的纖度為1.8dtex，干態(tài)斷裂強度為1.55cN/dtex，斷裂伸長率為7.8％，殼聚糖/羥基磷灰石復合纖維對大腸桿菌的抗菌率為94.5％，對金黃色葡萄球菌的抗菌率為96.6％。
實施例6
一種殼聚糖/羥基磷灰石復合纖維的制備方法，包括如下步驟：
1)采用濃度為2.4wt％的醋酸溶液溶解重均分子量為5.6×105、脫乙酰度為91.1％的低分子量殼聚糖，制得低分子量殼聚糖的濃度為4.3wt％的載體溶液；
2)將平均粒徑為0.24μm的羥基磷灰石粉體與載體溶液通過捏合機以150轉(zhuǎn)/分的攪拌速率攪拌1小時混合，制得羥基磷灰石母液，其中，低分子量殼聚糖與羥基磷灰石粉體的質(zhì)量比為8:1；
3)將羥基磷灰石母液以在線添加的方式注入濃度為3.8wt％、殼聚糖的重均分子量為9.2×105、脫乙酰度為91.1％的殼聚糖紡絲液，其中殼聚糖紡絲液與羥基磷灰石母液的質(zhì)量比為15:1，殼聚糖/羥基磷灰石紡絲液經(jīng)干噴濕法紡絲方法擠出、凝固和牽伸制得殼聚糖/羥基磷灰石復合纖維。
測試表明，制得的殼聚糖/羥基磷灰石復合纖維的纖度為1.9dtex，干態(tài)斷裂強度為1.56cN/dtex，斷裂伸長率為8％，殼聚糖/羥基磷灰石復合纖維對大腸桿菌的抗菌率為94.9％，對金黃色葡萄球菌的抗菌率為96.7％。
實施例7
一種殼聚糖/羥基磷灰石復合纖維的制備方法，包括如下步驟：
1)采用濃度為2.6wt％的醋酸溶液溶解重均分子量為5.7×105、脫乙酰度為91.3％的低分子量殼聚糖，制得低分子量殼聚糖的濃度為4.5wt％的載體溶液；
2)將平均粒徑為0.23μm的羥基磷灰石粉體與載體溶液通過捏合機以160轉(zhuǎn)/分的攪拌速率攪拌0.5小時混合，制得羥基磷灰石母液，其中，低分子量殼聚糖與羥基磷灰石粉體的質(zhì)量比為7:1；
3)將羥基磷灰石母液以在線添加的方式注入濃度為4wt％、殼聚糖的重均分子量為9.6×105、脫乙酰度為91.3％的殼聚糖紡絲液，其中殼聚糖紡絲液與羥基磷灰石母液的質(zhì)量比為15:1，殼聚糖/羥基磷灰石紡絲液經(jīng)干噴濕法紡絲方法擠出、凝固和牽伸制得殼聚糖/羥基磷灰石復合纖維。
測試表明，制得的殼聚糖/羥基磷灰石復合纖維的纖度為2.0dtex，干態(tài)斷裂強度為1.58cN/dtex，斷裂伸長率為8.6％，殼聚糖/羥基磷灰石復合纖維對大腸桿菌的抗菌率為95％，對金黃色葡萄球菌的抗菌率為96.9％。
實施例8
一種殼聚糖/羥基磷灰石復合纖維的制備方法，包括如下步驟：
1)采用濃度為2.9wt％的醋酸溶液溶解重均分子量為5.8×105、脫乙酰度為91.4％的低分子量殼聚糖，制得低分子量殼聚糖的濃度為4.8wt％的載體溶液；
2)將平均粒徑為0.22μm的羥基磷灰石粉體與載體溶液通過螺桿擠出機以170轉(zhuǎn)/分的攪拌速率攪拌0.6小時混合，制得羥基磷灰石母液，其中，低分子量殼聚糖與羥基磷灰石粉體的質(zhì)量比為7:1；
3)將羥基磷灰石母液以在線添加的方式注入濃度為4.2wt％、殼聚糖的重均分子量為9.8×105、脫乙酰度為90％的殼聚糖紡絲液，其中殼聚糖紡絲液與羥基磷灰石母液的質(zhì)量比為14:1，殼聚糖/羥基磷灰石紡絲液經(jīng)干噴濕法紡絲方法擠出、凝固和牽伸制得殼聚糖/羥基磷灰石復合纖維。
測試表明，制得的殼聚糖/羥基磷灰石復合纖維的纖度為2.2dtex，干態(tài)斷裂強度為1.6cN/dtex，斷裂伸長率為8％，殼聚糖/羥基磷灰石復合纖維對大腸桿菌的抗菌率為95.5％，對金黃色葡萄球菌的抗菌率為97％。
實施例9
一種殼聚糖/羥基磷灰石復合纖維的制備方法，包括如下步驟：
1)采用濃度為3wt％的醋酸溶液溶解重均分子量為6×105、脫乙酰度為91.5％的低分子量殼聚糖，制得低分子量殼聚糖的濃度為5wt％的載體溶液；
2)將平均粒徑為0.21μm的羥基磷灰石粉體與載體溶液通過螺桿擠出機以180轉(zhuǎn)/分的攪拌速率攪拌0.7小時混合，制得羥基磷灰石母液，其中，低分子量殼聚糖與羥基磷灰石粉體的質(zhì)量比為6:1；
3)將羥基磷灰石母液以在線添加的方式注入濃度為4.4wt％、殼聚糖的重均分子量為10×105、脫乙酰度為91.2％的殼聚糖紡絲液，其中殼聚糖紡絲液與羥基磷灰石母液的質(zhì)量比為13:1，殼聚糖/羥基磷灰石紡絲液經(jīng)干噴濕法紡絲方法擠出、凝固和牽伸制得殼聚糖/羥基磷灰石復合纖維。
測試表明，制得的殼聚糖/羥基磷灰石復合纖維的纖度為2.3dtex，干態(tài)斷裂強度為1.52cN/dtex，斷裂伸長率為7.8％，殼聚糖/羥基磷灰石復合纖維對大腸桿菌的抗菌率為95.8％，對金黃色葡萄球菌的抗菌率為97.2％。
實施例10
一種殼聚糖/羥基磷灰石復合纖維的制備方法，包括如下步驟：
1)采用濃度為1.3wt％的醋酸溶液溶解重均分子量為6.2×105、脫乙酰度為91.6％的低分子量殼聚糖，制得低分子量殼聚糖的濃度為5.4wt％的載體溶液；
2)將平均粒徑為0.3μm的羥基磷灰石粉體與載體溶液通過螺桿擠出機以190轉(zhuǎn)/分的攪拌速率攪拌0.8小時混合，制得羥基磷灰石母液，其中，低分子量殼聚糖與羥基磷灰石粉體的質(zhì)量比為7:1；
3)將羥基磷灰石母液以在線添加的方式注入濃度為4.5wt％、殼聚糖的重均分子量為10.3×105、脫乙酰度為91.5％的殼聚糖紡絲液，其中殼聚糖紡絲液與羥基磷灰石母液的質(zhì)量比為12:1，殼聚糖/羥基磷灰石紡絲液經(jīng)干噴濕法紡絲方法擠出、凝固和牽伸制得殼聚糖/羥基磷灰石復合纖維。
測試表明，制得的殼聚糖/羥基磷灰石復合纖維的纖度為2.4dtex，干態(tài)斷裂強度為1.54cN/dtex，斷裂伸長率為8％，殼聚糖/羥基磷灰石復合纖維對大腸桿菌的抗菌率為95.9％，對金黃色葡萄球菌的抗菌率為97.5％。
實施例11
一種殼聚糖/羥基磷灰石復合纖維的制備方法，包括如下步驟：
1)采用濃度為1.5wt％的醋酸溶液溶解重均分子量為6.3×105、脫乙酰度為91.8％的低分子量殼聚糖，制得低分子量殼聚糖的濃度為5.6wt％的載體溶液；
2)將平均粒徑為0.28μm的羥基磷灰石粉體與載體溶液通過捏合機以200轉(zhuǎn)/分的攪拌速率攪拌0.9小時混合，制得羥基磷灰石母液，其中，低分子量殼聚糖與羥基磷灰石粉體的質(zhì)量比為6:1；
3)將羥基磷灰石母液以在線添加的方式注入濃度為4.6wt％、殼聚糖的重均分子量為10.5×105、脫乙酰度為92％的殼聚糖紡絲液，其中殼聚糖紡絲液與羥基磷灰石母液的質(zhì)量比為12:1，殼聚糖/羥基磷灰石紡絲液經(jīng)干噴濕法紡絲方法擠出、凝固和牽伸制得殼聚糖/羥基磷灰石復合纖維。
測試表明，制得的殼聚糖/羥基磷灰石復合纖維的纖度為2.5dtex，干態(tài)斷裂強度為1.55cN/dtex，斷裂伸長率為6.4％，殼聚糖/羥基磷灰石復合纖維對大腸桿菌的抗菌率為96％，對金黃色葡萄球菌的抗菌率為97.6％。
實施例12
一種殼聚糖/羥基磷灰石復合纖維的制備方法，包括如下步驟：
1)采用濃度為1.9wt％的醋酸溶液溶解重均分子量為6.4×105、脫乙酰度為92％的低分子量殼聚糖，制得低分子量殼聚糖的濃度為5.8wt％的載體溶液；
2)將平均粒徑為0.27μm的羥基磷灰石粉體與載體溶液通過捏合機以210轉(zhuǎn)/分的攪拌速率攪拌1小時混合，制得羥基磷灰石母液，其中，低分子量殼聚糖與羥基磷灰石粉體的質(zhì)量比為5:1；
3)將羥基磷灰石母液以在線添加的方式注入濃度為4.8wt％、殼聚糖的重均分子量為10.8×105、脫乙酰度為92％的殼聚糖紡絲液，其中殼聚糖紡絲液與羥基磷灰石母液的質(zhì)量比為12:1，殼聚糖/羥基磷灰石紡絲液經(jīng)濕法紡絲方法擠出、凝固和牽伸制得殼聚糖/羥基磷灰石復合纖維。
測試表明，制得的殼聚糖/羥基磷灰石復合纖維的纖度為2.6dtex，干態(tài)斷裂強度為1.66cN/dtex，斷裂伸長率為7.5％，殼聚糖/羥基磷灰石復合纖維對大腸桿菌的抗菌率為96.3％，對金黃色葡萄球菌的抗菌率為97.7％。
實施例13
一種殼聚糖/羥基磷灰石復合纖維的制備方法，包括如下步驟：
1)采用濃度為2wt％的醋酸溶液溶解重均分子量為6.5×105、脫乙酰度為92.2％的低分子量殼聚糖，制得低分子量殼聚糖的濃度為6wt％的載體溶液；
2)將平均粒徑為0.26μm的羥基磷灰石粉體與載體溶液通過捏合機以220轉(zhuǎn)/分的攪拌速率攪拌0.5小時混合，制得羥基磷灰石母液，其中，低分子量殼聚糖與羥基磷灰石粉體的質(zhì)量比為5:1；
3)將羥基磷灰石母液以在線添加的方式注入濃度為5wt％、殼聚糖的重均分子量為11×105、脫乙酰度為92.3％的殼聚糖紡絲液，其中殼聚糖紡絲液與羥基磷灰石母液的質(zhì)量比為11:1，殼聚糖/羥基磷灰石紡絲液經(jīng)濕法紡絲方法擠出、凝固和牽伸制得殼聚糖/羥基磷灰石復合纖維。
測試表明，制得的殼聚糖/羥基磷灰石復合纖維的纖度為2.8dtex，干態(tài)斷裂強度為1.58cN/dtex，斷裂伸長率為6.8％，殼聚糖/羥基磷灰石復合纖維對大腸桿菌的抗菌率為96.5％，對金黃色葡萄球菌的抗菌率為97.9％。
實施例14
一種殼聚糖/羥基磷灰石復合纖維的制備方法，包括如下步驟：
1)采用濃度為2.2wt％的醋酸溶液溶解重均分子量為6.6×105、脫乙酰度為92.5％的低分子量殼聚糖，制得低分子量殼聚糖的濃度為6.4wt％的載體溶液；
2)將平均粒徑為0.25μm的羥基磷灰石粉體與載體溶液通過螺桿擠出機以230轉(zhuǎn)/分的攪拌速率攪拌0.6小時混合，制得羥基磷灰石母液，其中，低分子量殼聚糖與羥基磷灰石粉體的質(zhì)量比為4:1；
3)將羥基磷灰石母液以在線添加的方式注入濃度為5.2wt％、殼聚糖的重均分子量為11.2×105、脫乙酰度為92.3％的殼聚糖紡絲液，其中殼聚糖紡絲液與羥基磷灰石母液的質(zhì)量比為11:1，殼聚糖/羥基磷灰石紡絲液經(jīng)干噴濕法紡絲方法擠出、凝固和牽伸制得殼聚糖/羥基磷灰石復合纖維。
測試表明，制得的殼聚糖/羥基磷灰石復合纖維的纖度為2.9dtex，干態(tài)斷裂強度為1.6cN/dtex，斷裂伸長率為6.5％，殼聚糖/羥基磷灰石復合纖維對大腸桿菌的抗菌率為96.6％，對金黃色葡萄球菌的抗菌率為98％。
實施例15
一種殼聚糖/羥基磷灰石復合纖維的制備方法，包括如下步驟：
1)采用濃度為2.5wt％的醋酸溶液溶解重均分子量為6.7×105、脫乙酰度為92.6％的低分子量殼聚糖，制得低分子量殼聚糖的濃度為6.8wt％的載體溶液；
2)將平均粒徑為0.24μm的羥基磷灰石粉體與載體溶液通過螺桿擠出機以240轉(zhuǎn)/分的攪拌速率攪拌0.7小時混合，制得羥基磷灰石母液，其中，低分子量殼聚糖與羥基磷灰石粉體的質(zhì)量比為4:1；
3)將羥基磷灰石母液以在線添加的方式注入濃度為5.4wt％、殼聚糖的重均分子量為11.5×105、脫乙酰度為92.3％的殼聚糖紡絲液，其中殼聚糖紡絲液與羥基磷灰石母液的質(zhì)量比為10:1，殼聚糖/羥基磷灰石紡絲液經(jīng)干噴濕法紡絲方法擠出、凝固和牽伸制得殼聚糖/羥基磷灰石復合纖維。
測試表明，制得的殼聚糖/羥基磷灰石復合纖維的纖度為3.0dtex，干態(tài)斷裂強度為1.6cN/dtex，斷裂伸長率為6％，殼聚糖/羥基磷灰石復合纖維對大腸桿菌的抗菌率為96.8％，對金黃色葡萄球菌的抗菌率為98.3％。
實施例16
一種殼聚糖/羥基磷灰石復合纖維的制備方法，包括如下步驟：
1)采用濃度為2.6wt％的醋酸溶液溶解重均分子量為6.8×105、脫乙酰度為92.8％的低分子量殼聚糖，制得低分子量殼聚糖的濃度為6.9wt％的載體溶液；
2)將平均粒徑為0.23μm的羥基磷灰石粉體與載體溶液通過螺桿擠出機以250轉(zhuǎn)/分的攪拌速率攪拌0.8小時混合，制得羥基磷灰石母液，其中，低分子量殼聚糖與羥基磷灰石粉體的質(zhì)量比為4:1；
3)將羥基磷灰石母液以在線添加的方式注入濃度為5.5wt％、殼聚糖的重均分子量為11.6×105、脫乙酰度為93％的殼聚糖紡絲液，其中殼聚糖紡絲液與羥基磷灰石母液的質(zhì)量比為9:1，殼聚糖/羥基磷灰石紡絲液經(jīng)濕法紡絲方法擠出、凝固和牽伸制得殼聚糖/羥基磷灰石復合纖維。
測試表明，制得的殼聚糖/羥基磷灰石復合纖維的纖度為3.2dtex，干態(tài)斷裂強度為1.6cN/dtex，斷裂伸長率為5.3％，殼聚糖/羥基磷灰石復合纖維對大腸桿菌的抗菌率為97％，對金黃色葡萄球菌的抗菌率為98.6％。
實施例17
一種殼聚糖/羥基磷灰石復合纖維的制備方法，包括如下步驟：
1)采用濃度為3wt％的醋酸溶液溶解重均分子量為7×105、脫乙酰度為93％的低分子量殼聚糖，制得低分子量殼聚糖的濃度為7wt％的載體溶液；
2)將平均粒徑為0.28μm的羥基磷灰石粉體與載體溶液通過螺桿擠出機以260轉(zhuǎn)/分的攪拌速率攪拌0.9小時混合，制得羥基磷灰石母液，其中，低分子量殼聚糖與羥基磷灰石粉體的質(zhì)量比為4:1；
3)將羥基磷灰石母液以在線添加的方式注入濃度為5.6wt％、殼聚糖的重均分子量為11.8×105、脫乙酰度為93％的殼聚糖紡絲液，其中殼聚糖紡絲液與羥基磷灰石母液的質(zhì)量比為8:1，殼聚糖/羥基磷灰石紡絲液經(jīng)濕法紡絲方法擠出、凝固和牽伸制得殼聚糖/羥基磷灰石復合纖維。
測試表明，制得的殼聚糖/羥基磷灰石復合纖維的纖度為3.4dtex，干態(tài)斷裂強度為1.6cN/dtex，斷裂伸長率為6％，殼聚糖/羥基磷灰石復合纖維對大腸桿菌的抗菌率為97.2％，對金黃色葡萄球菌的抗菌率為98.8％。
實施例18
一種殼聚糖/羥基磷灰石復合纖維的制備方法，包括如下步驟：
1)采用濃度為2.3wt％的醋酸溶液溶解重均分子量為7.2×105、脫乙酰度為93.5％的低分子量殼聚糖，制得低分子量殼聚糖的濃度為7.2wt％的載體溶液；
2)將平均粒徑為0.30μm的羥基磷灰石粉體與載體溶液通過捏合機以270轉(zhuǎn)/分的攪拌速率攪拌1小時混合，制得羥基磷灰石母液，其中，低分子量殼聚糖與羥基磷灰石粉體的質(zhì)量比為3:1；
3)將羥基磷灰石母液以在線添加的方式注入濃度為5.8wt％、殼聚糖的重均分子量為12×105、脫乙酰度為93.5％的殼聚糖紡絲液，其中殼聚糖紡絲液與羥基磷灰石母液的質(zhì)量比為7:1，殼聚糖/羥基磷灰石紡絲液經(jīng)干噴濕法紡絲方法擠出、凝固和牽伸制得殼聚糖/羥基磷灰石復合纖維。
測試表明，制得的殼聚糖/羥基磷灰石復合纖維的纖度為3.5dtex，干態(tài)斷裂強度為1.7cN/dtex，斷裂伸長率為7％，殼聚糖/羥基磷灰石復合纖維對大腸桿菌的抗菌率為97.4％，對金黃色葡萄球菌的抗菌率為99％。
實施例19
一種殼聚糖/羥基磷灰石復合纖維的制備方法，包括如下步驟：
1)采用濃度為2.6wt％的醋酸溶液溶解重均分子量為7.4×105、脫乙酰度為93.6％的低分子量殼聚糖，制得低分子量殼聚糖的濃度為7.5wt％的載體溶液；
2)將平均粒徑為0.38μm的羥基磷灰石粉體與載體溶液通過捏合機以280轉(zhuǎn)/分的攪拌速率攪拌0.5小時混合，制得羥基磷灰石母液，其中，低分子量殼聚糖與羥基磷灰石粉體的質(zhì)量比為3:1；
3)將羥基磷灰石母液以在線添加的方式注入濃度為6wt％、殼聚糖的重均分子量為12.5×105、脫乙酰度為93.5％的殼聚糖紡絲液，其中殼聚糖紡絲液與羥基磷灰石母液的質(zhì)量比為6:1，殼聚糖/羥基磷灰石紡絲液經(jīng)濕法紡絲方法擠出、凝固和牽伸制得殼聚糖/羥基磷灰石復合纖維。
測試表明，制得的殼聚糖/羥基磷灰石復合纖維的纖度為3.8dtex，干態(tài)斷裂強度為1.6cN/dtex，斷裂伸長率為7％，殼聚糖/羥基磷灰石復合纖維對大腸桿菌的抗菌率為97.7％，對金黃色葡萄球菌的抗菌率為99.1％。
實施例20
一種殼聚糖/羥基磷灰石復合纖維的制備方法，包括如下步驟：
1)采用濃度為2.9wt％的醋酸溶液溶解重均分子量為7.5×105、脫乙酰度為93.8％的低分子量殼聚糖，制得低分子量殼聚糖的濃度為7.8wt％的載體溶液；
2)將平均粒徑為0.36μm的羥基磷灰石粉體與載體溶液通過螺桿擠出機以290轉(zhuǎn)/分的攪拌速率攪拌0.6小時混合，制得羥基磷灰石母液，其中，低分子量殼聚糖與羥基磷灰石粉體的質(zhì)量比為3:1；
3)將羥基磷灰石母液以在線添加的方式注入濃度為6.5wt％、殼聚糖的重均分子量為12.8×105、脫乙酰度為93.8％的殼聚糖紡絲液，其中殼聚糖紡絲液與羥基磷灰石母液的質(zhì)量比為5:1，殼聚糖/羥基磷灰石紡絲液經(jīng)干噴濕法紡絲方法擠出、凝固和牽伸制得殼聚糖/羥基磷灰石復合纖維。
測試表明，制得的殼聚糖/羥基磷灰石復合纖維的纖度為4dtex，干態(tài)斷裂強度為1.55cN/dtex，斷裂伸長率為5.6％，殼聚糖/羥基磷灰石復合纖維對大腸桿菌的抗菌率為97.8％，對金黃色葡萄球菌的抗菌率為99.2％。
實施例21
一種殼聚糖/羥基磷灰石復合纖維的制備方法，包括如下步驟：
1)采用濃度為3wt％的醋酸溶液溶解重均分子量為7.6×105、脫乙酰度為94％的低分子量殼聚糖，制得低分子量殼聚糖的濃度為8wt％的載體溶液；
2)將平均粒徑為0.35μm的羥基磷灰石粉體與載體溶液通過螺桿擠出機以300轉(zhuǎn)/分的攪拌速率攪拌0.7小時混合，制得羥基磷灰石母液，其中，低分子量殼聚糖與羥基磷灰石粉體的質(zhì)量比為2:1；
3)將羥基磷灰石母液以在線添加的方式注入濃度為6.8wt％、殼聚糖的重均分子量為13×105、脫乙酰度為94％的殼聚糖紡絲液，其中殼聚糖紡絲液與羥基磷灰石母液的質(zhì)量比為4:1，殼聚糖/羥基磷灰石紡絲液經(jīng)濕法紡絲方法擠出、凝固和牽伸制得殼聚糖/羥基磷灰石復合纖維。
測試表明，制得的殼聚糖/羥基磷灰石復合纖維的纖度為4.2dtex，干態(tài)斷裂強度為1.53cN/dtex，斷裂伸長率為5.9％，殼聚糖/羥基磷灰石復合纖維對大腸桿菌的抗菌率為98％，對金黃色葡萄球菌的抗菌率為99.3％。
實施例22
一種殼聚糖/羥基磷灰石復合纖維的制備方法，包括如下步驟：
1)采用濃度為1.8wt％的醋酸溶液溶解重均分子量為7.8×105、脫乙酰度為94.2％的低分子量殼聚糖，制得低分子量殼聚糖的濃度為8.3wt％的載體溶液；
2)將平均粒徑為0.42μm的羥基磷灰石粉體與載體溶液通過捏合機以250轉(zhuǎn)/分的攪拌速率攪拌0.8小時混合，制得羥基磷灰石母液，其中，低分子量殼聚糖與羥基磷灰石粉體的質(zhì)量比為2:1；
3)將羥基磷灰石母液以在線添加的方式注入濃度為7wt％、殼聚糖的重均分子量為13.5×105、脫乙酰度為94％的殼聚糖紡絲液，其中殼聚糖紡絲液與羥基磷灰石母液的質(zhì)量比為3:1，殼聚糖/羥基磷灰石紡絲液經(jīng)濕法紡絲方法擠出、凝固和牽伸制得殼聚糖/羥基磷灰石復合纖維。
測試表明，制得的殼聚糖/羥基磷灰石復合纖維的纖度為4.5dtex，干態(tài)斷裂強度為1.9cN/dtex，斷裂伸長率為8％，殼聚糖/羥基磷灰石復合纖維對大腸桿菌的抗菌率為98.5％，對金黃色葡萄球菌的抗菌率為99.5％。
實施例23
一種殼聚糖/羥基磷灰石復合纖維的制備方法，包括如下步驟：
1)采用濃度為2.5wt％的醋酸溶液溶解重均分子量為7.9×105、脫乙酰度為94.5％的低分子量殼聚糖，制得低分子量殼聚糖的濃度為8.6wt％的載體溶液；
2)將平均粒徑為0.40μm的羥基磷灰石粉體與載體溶液通過螺桿擠出機以260轉(zhuǎn)/分的攪拌速率攪拌0.9小時混合，制得羥基磷灰石母液，其中，低分子量殼聚糖與羥基磷灰石粉體的質(zhì)量比為1:1；
3)將羥基磷灰石母液以在線添加的方式注入濃度為7.5wt％、殼聚糖的重均分子量為14×105、脫乙酰度為94.8％的殼聚糖紡絲液，其中殼聚糖紡絲液與羥基磷灰石母液的質(zhì)量比為3:1，殼聚糖/羥基磷灰石紡絲液經(jīng)干噴濕法紡絲方法擠出、凝固和牽伸制得殼聚糖/羥基磷灰石復合纖維。
測試表明，制得的殼聚糖/羥基磷灰石復合纖維的纖度為4.8dtex，干態(tài)斷裂強度為2.0cN/dtex，斷裂伸長率為9％，殼聚糖/羥基磷灰石復合纖維對大腸桿菌的抗菌率為99％，對金黃色葡萄球菌的抗菌率為99.6％。
實施例24
一種殼聚糖/羥基磷灰石復合纖維的制備方法，包括如下步驟：
1)采用濃度為3wt％的醋酸溶液溶解重均分子量為8×105、脫乙酰度為95％的低分子量殼聚糖，制得低分子量殼聚糖的濃度為9wt％的載體溶液；
2)將平均粒徑為0.46μm的羥基磷灰石粉體與載體溶液通過捏合機以300轉(zhuǎn)/分的攪拌速率攪拌1小時混合，制得羥基磷灰石母液，其中，低分子量殼聚糖與羥基磷灰石粉體的質(zhì)量比為1:1；
3)將羥基磷灰石母液以在線添加的方式注入濃度為8wt％、殼聚糖的重均分子量為15×105、脫乙酰度為96％的殼聚糖紡絲液，其中殼聚糖紡絲液與羥基磷灰石母液的質(zhì)量比為1:1，殼聚糖/羥基磷灰石紡絲液經(jīng)濕法紡絲方法擠出、凝固和牽伸制得殼聚糖/羥基磷灰石復合纖維。
測試表明，制得的殼聚糖/羥基磷灰石復合纖維的纖度為5.0dtex，干態(tài)斷裂強度為1.9cN/dtex，斷裂伸長率為8％，殼聚糖/羥基磷灰石復合纖維對大腸桿菌的抗菌率為99.2％，對金黃色葡萄球菌的抗菌率為99.9％。