多層復(fù)合膜及由其制備的制品的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及多層復(fù)合膜及由其制備的制品。具體地說，本發(fā)明是一種光學(xué)透明層壓物膜，包括：至少三層膜，其中，至少三層膜的至少兩層包括離子交聯(lián)聚合物膜，且其中，膜可適用于在光電池或包裝中使用。
【專利說明】多層復(fù)合膜及由其制備的制品
[0001] 本申請是申請日為2005年12月7日、發(fā)明名稱同上的PCT/US2005/044601的發(fā) 明專利申請的分案申請，原申請的中國專利申請?zhí)枮?00580042072. 1。
[0002] 本申請要求2004年12月7日遞交的美國申請No. 60/634, 421的優(yōu)先權(quán)。
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0003] 本發(fā)明涉及用于通常包裝的層壓物膜且特別是作為光電模塊中的密封劑。本發(fā)明 特別涉及包含乙烯酸共聚物離聚物的透明包裝膜。
【背景技術(shù)】
[0004] 在通常的包裝材料特別是太陽能電池模塊中，好的光學(xué)性能是重要的，因?yàn)?，好?性能要求入射到電池上的光被高效且有效地傳送到電壓發(fā)生層。差的光傳送減小了光電發(fā) 生過程的效率和/或生產(chǎn)率。
[0005] 例如，常規(guī)形式的太陽能電池模塊的制備是通過互連單獨(dú)形成的且分開的太陽能 電池（如由結(jié)晶硅制成），然后機(jī)械支撐并保護(hù)電池不受環(huán)境降解（通過使電池集成進(jìn)入 層壓太陽能電池模塊）。層壓模塊通常包括剛性透明保護(hù)性前面板或片，和通常被稱為"后 皮（backskin)"的后面板或片。在前后片間放置從而形成夾層結(jié)構(gòu)（sandwich)設(shè)置的是 互連的太陽能電池和密封劑。
[0006] 密封劑（或者至少其在電池的前側(cè)和透明的前面板之間延伸的一部分）的必要要 求是，它對于日光輻射而言是透明的。形成層壓模塊的典型模式是裝配夾層結(jié)構(gòu)，依次包 括：透明的面板，例如，由玻璃或透明聚合物制成的前面板，至少一片密封劑的前層，由電導(dǎo) 體互連的太陽能電池陣列（電池的前側(cè)面向透明面板），至少一片密封劑的后層，和后皮或 后面板，然后，將這些組件用真空型層合機(jī)在加熱加壓下粘合在一起。密封劑的后層可能是 透明的或是任何一種其它的顏色，現(xiàn)有技術(shù)的模塊通過使用由熱塑性或熱固性聚合物、玻 璃或一些其它材料組成的后皮而形成。
[0007] 密封劑更進(jìn)一步的要求是其尺寸穩(wěn)定性。為了避免硅電池上的潛在破壞性應(yīng)力， 密封劑及周圍結(jié)構(gòu)對模塊最終使用位置處溫度的波動應(yīng)該是穩(wěn)定的。
[0008] 大量的材料已被應(yīng)用，或考慮作為由單個(gè)的硅太陽能電池制成的模塊中的密封劑 使用。乙烯醋酸乙烯酯共聚物（通常稱為"EVA"）通常被用作含有結(jié)晶硅太陽能電池的模 塊的密封劑。然而，EVA可能有某些限制和不足，如其褪色趨勢。它也可能分解并釋放出醋 酸。EVA也可能要求交聯(lián)--例如US6093757中所描述的--以賦予尺寸穩(wěn)定性。交聯(lián)是 產(chǎn)品中變異性的潛在源泉，可能促進(jìn)EVA隨后的氧化和降解。另外，由于作為EVA中交聯(lián)助 催化劑的過氧化物的存在，EVA在制作模塊時(shí)必須在真空中層壓。作為密封劑材料使用的 EVA通常包括33% (重量）的醋酸乙烯酯，因而是非常軟和發(fā)粘的材料，從而使得在制造環(huán) 境中處理EVA多少有些麻煩。
[0009] US5478402中描述了作為密封劑的離聚物的使用，由此本文將其全文引入作為參 考。US5741370也公開了作為密封劑的離聚物的使用。術(shù)語"離聚物"和由此標(biāo)明的樹脂類 型是本領(lǐng)域已知的，可由 Richard W.Rees，"Ionic Bonding In Thermoplastic Resins"， DuPont Innovation,1971,2(2), pp.1-4,和 Richard W. Rees,"Physical Properties And Structural Features Of Surlyn? Ionomer Resins^, Polyelectrolytes, 1976, C, 177-197得到證明。離聚物可通過乙烯-甲基丙烯酸共聚物或乙烯-丙烯酸共聚物與含有 選自周期表第I、II或III族的元素，特別是鈉、鋅、鋁、鋰、鎂和鋇，的陽離子的有機(jī)堿的部 分中和而形成。Surlyn?離聚物已被標(biāo)明為乙烯和甲基丙烯酸或烯酸的共聚物，其通常具 有83-95°C范圍內(nèi)的熔點(diǎn)。
[0010] 可能理想的是：提供用作光電池中的密封劑材料的材料，其中，對于密封劑材料可 接受的尺寸穩(wěn)定性而言，交聯(lián)不是必需的。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0011] 發(fā)明概沭
[0012] 本發(fā)明人驚奇地發(fā)現(xiàn)，當(dāng)聚合物被夾入作為離聚物層之間的層壓物中的核心層 時(shí)，該聚合物的一個(gè)或多個(gè)物理性質(zhì)能被顯著地改進(jìn)。
[0013] 一方面，本發(fā)明是一種層壓物，該層壓物包括：至少三個(gè)聚合物層，其包括
[0014] (1)兩個(gè)離子交聯(lián)聚合物的外聚合物層，和
[0015] (2)至少一個(gè)核心層單元；
[0016] 其中，每個(gè)外層與核心層單元的至少一個(gè)表面的相對表面直接接觸，其中，該至少 一個(gè)核心層單元是單一的或多層的聚合物膜或片，其包括至少一個(gè)非離子交聯(lián)聚合物層， 且其中，通過透光度測量的層壓物的光學(xué)透明性，和它的尺寸穩(wěn)定性均分別相對于單個(gè)的 層壓物層所述性質(zhì)的期望值得到增強(qiáng)。
[0017] 另一方面，本發(fā)明是一種層壓物，包括：
[0018] (i)包括第一離聚物的第一外層；
[0019] (ii)包括至少一個(gè)聚合物層的核心層單元，該核心層單元的位置使得核心層單元 的第一表面與第一外層的至少一個(gè)表面直接接觸；
[0020] (iii)包括第二離聚物的第二外層，該第二外層的位置使得核心層單元的第二表 面與第二外層的至少一個(gè)表面直接接觸；
[0021] 其中，至少一個(gè)核心層聚合物是非離子交聯(lián)聚合物，且其中第一離聚物層、第二離 聚物層、核心層單元和層壓物中的每一個(gè)在相同波長下的單獨(dú)的光學(xué)透光度均可被測量， 且其中對于該層壓物測量的透光度大于從該三個(gè)單獨(dú)的層在其非層壓狀態(tài)的透光度通過 它們在該層壓物中的厚度加權(quán)而計(jì)算得到的透光度期望值。
[0022] 另一方面，本發(fā)明是一種包括密封劑的太陽能電池模塊，其包括：
[0023] (i)包括第一離聚物的第一外層；
[0024] (ii)包括至少一個(gè)聚合物層的核心層單元，該核心層單元的位置使得核心層單元 的第一表面與第一外層的至少一個(gè)表面直接接觸；
[0025] (iii)包括第二離聚物的第二外層，該第二外層的位置使得核心層單元的第二表 面與第二外層的至少一個(gè)表面直接接觸；
[0026] 其中，至少一個(gè)核心層聚合物是非離子交聯(lián)聚合物，且其中第一離聚物層、第二離 聚物層、核心層單元和層壓物中的每一個(gè)在相同波長下的單獨(dú)的光學(xué)透光度均可被測量， 且其中對于該層壓物測量的透光度大于從該三個(gè)單獨(dú)的層在其非層壓狀態(tài)的透光度通過 它們在該層壓物中的厚度加權(quán)而計(jì)算得到的透光度期望值。
[0027] 另一方面，本發(fā)明是包括密封劑的多個(gè)相互連接的太陽能電池，其包括：
[0028] (i)包括第一離聚物的第一外層；
[0029] (ii)包括至少一個(gè)聚合物層的核心層單元，該核心層單元的位置使得核心層單元 的第一表面與第一外層的至少一個(gè)表面直接接觸；
[0030] (iii)包括第二離聚物的第二外層，該第二外層的位置使得核心層單元的第二表 面與第二外層的至少一個(gè)表面直接接觸；
[0031] 其中，至少一個(gè)核心層聚合物是非離子交聯(lián)聚合物，且其中第一離聚物層、第二離 聚物層、核心層單元和層壓物中的每一個(gè)在相同波長下的單獨(dú)的光學(xué)透光度均可被測量， 且其中對于該層壓物測量的透光度大于從該三個(gè)單獨(dú)的層在其非層壓狀態(tài)的透光度通過 它們在該層壓物中的厚度加權(quán)而計(jì)算得到的透光度期望值。
[0032] 發(fā)明詳細(xì)描沭
[0033] 在一個(gè)【具體實(shí)施方式】中，本發(fā)明是一個(gè)層壓物制品，其包含（a)包含離子交聯(lián)聚 合物的外層和（b)設(shè)置在外層之間并包含非離子交聯(lián)聚合物的核心層單元。在本發(fā)明的一 個(gè)層壓物中，測量的層壓物光學(xué)和/或尺寸穩(wěn)定性可相對于層壓物的單獨(dú)的各層的所述性 質(zhì)任一或二者的期望值得到增強(qiáng)。
[0034] 性質(zhì)的"期望值"，指的是考慮加權(quán)平均的層厚度，從層壓物單獨(dú)的層計(jì)算出的所 述層壓物性質(zhì)的預(yù)測值。作為例證，其中每層均具有光學(xué)消光系數(shù)的三層層壓物，將被期望 具有對單獨(dú)的消光系數(shù)之和的進(jìn)行層厚度加權(quán)的吸光度。相似地，其中每層均具有拉伸模 量的三層層壓物，將被期望具有對單獨(dú)的層進(jìn)行層厚度加權(quán)平均的拉伸模量。
[0035] 層壓物，作為本文使用的術(shù)語，包括處于彼此面對面關(guān)系的多聚合物層，其中，層 之間的粘合使得在施加這些應(yīng)力（該結(jié)構(gòu)物在所述層壓物的正常或預(yù)期用途期間所受）期 間各層保持粘合到一起。粘合可以通過在材料的制造過程中彼此粘合的不同層中使用聚合 物來實(shí)現(xiàn)，或者通過使用附加的粘合劑或底漆來實(shí)現(xiàn)。
[0036] 本發(fā)明的外層為本發(fā)明層壓物的結(jié)構(gòu)層，這些結(jié)構(gòu)層的位置使得其與核心層單元 在所述核心層單元的至少一個(gè)表面上直接接觸。本發(fā)明層壓物的外層為本發(fā)明的層壓物貢 獻(xiàn)了好的光學(xué)性質(zhì)。本發(fā)明層壓物的外層包括離子交聯(lián)聚合物（離聚物）。每個(gè)外層可包 括與其它外層的離聚物組成相同的或不同的離聚物組成。在本發(fā)明實(shí)踐中有用的離聚物是 通過乙烯和烯屬不飽和C 3-C8羧酸共聚獲得的共聚物。優(yōu)選地，不飽和羧酸為丙烯酸或甲 基丙烯酸。酸共聚物優(yōu)選包括大約8wt%至大約25wt%的酸，基于共聚物的總重量。在本 發(fā)明實(shí)踐中適用作光學(xué)層的離聚物優(yōu)選包括大約llwt%至大約25wt%的酸，更優(yōu)選大約 14wt%至大約19wt%的酸，以及最優(yōu)選大約15wt%至大約19wt%的酸。
[0037] 本文適用的離聚物可以包含第三共聚單體組分，其為烯屬不飽和C3-C8羧酸的酯。 酯的羥基取代基可優(yōu)選衍生自C 1至C12的醇，但是，任何一種能夠提供本文所述的光學(xué)性質(zhì) 的不飽和酯都能用于本發(fā)明的實(shí)踐過程。包含第三共聚單體的常規(guī)離聚物是商業(yè)可獲得 的，例如，來自E.I.du Pont de Nemours and Company,且能適用于本發(fā)明的實(shí)踐過程，只要 其光學(xué)和物理性質(zhì)適用于本發(fā)明的應(yīng)用。
[0038] 本發(fā)明的核心層單元是本發(fā)明層壓物中的結(jié)構(gòu)組分，其與至少一個(gè)外層在該至少 一個(gè)外層的至少一個(gè)表面直接接觸。本發(fā)明的核心層單元向?qū)訅何锾峁┑男再|(zhì)是不能由單 獨(dú)的外層提供的。例如，核心層能夠提供更高或更低的模量、阻隔性能、強(qiáng)度、吸光度、滲透 性，或者在包裝或其它制品中其它理想的性能。
[0039] 核心層單元自身可以是單一的聚合物層、或者層壓的聚合物結(jié)構(gòu)、或者多個(gè)重疊 層的膜和/或片。出于本文的目的，在本發(fā)明核心層單元內(nèi)包含或使用的任何層都被認(rèn)為 是核心層。本文適用的核心層可包括任何提供給層壓物理想性質(zhì)的聚合物。例如，核心層 可以是聚氨酯、乙烯醋酸乙烯酯（EVA)、聚氯乙烯（PVC)、聚酯、聚縮醛、乙烯酸共聚物（其可 包括乙烯酸三元聚合物或更高級的共聚物）、乙烯丙烯酸酯共聚物（其可包括三元聚合物 或更高級的共聚物）、或者其它具有合適的物理性質(zhì)并能被直接地或通過連接或粘合劑層 而層壓到離聚物以獲得多層膜的聚合物層。本發(fā)明的層壓物可以包括多于一個(gè)的核心層單 J Li 〇
[0040] 在另一個(gè)【具體實(shí)施方式】中，本發(fā)明是包括至少三個(gè)膜層的光學(xué)透明的多層層壓物 膜結(jié)構(gòu)。所述光學(xué)透明，意思是指，在多層膜結(jié)構(gòu)的至少三層的組合上進(jìn)行的光學(xué)測量，對 于光譜可見區(qū)內(nèi)的光是至少85%透明的。光學(xué)透明性與多層層壓物膜的霧值有關(guān)。在本發(fā) 明的實(shí)踐中，多層層壓物結(jié)構(gòu)的霧值不大于6 %。
[0041] 本發(fā)明的光學(xué)透明的層壓物的構(gòu)造使得外層接觸核心層并與該至少一個(gè)核心層 的相對表面形成分界面。
[0042] 盡管本發(fā)明的層壓物結(jié)構(gòu)傳送至少大約85%的入射光，和/或具有小于大約6% 的霧值時(shí)，但層壓物的單獨(dú)組件并不需要具有滿足那些標(biāo)準(zhǔn)的光學(xué)性質(zhì)。特別地，本發(fā)明的 至少一個(gè)核心層不需要具有滿足層壓物最小光學(xué)標(biāo)準(zhǔn)的光學(xué)性質(zhì)。事實(shí)上，本發(fā)明的一個(gè) 目的就在于，通過組合核心結(jié)構(gòu)層（一個(gè)或多個(gè)）和本文描述的本發(fā)明外層或光學(xué)層，克服 核心層組分中相對差的光學(xué)性質(zhì)，從而提供具有可接受光學(xué)性能的層壓物。
[0043] 在另一個(gè)實(shí)施方式中，本發(fā)明的光學(xué)透明多層層壓物包括：（1)至少兩個(gè)獨(dú)立具 有至少約85%的透明度和/或小于大約6%的霧值的離聚物外層，和（2)至少一個(gè)提供其 它不能由光學(xué)層提供的理想性能的核心層，但當(dāng)單獨(dú)且不在具有外層的層壓物中測量時(shí)， 其具有小于約85 %的透明度和/或大于約6 %的霧值。
[0044] 外層均可獨(dú)立地傳送至少約85%的入射光。優(yōu)選的是外層傳送至少約88%的入 射光，更優(yōu)選的是至少約89%的入射光。最優(yōu)選地，外層傳送至少約90%的入射光。在一 個(gè)更優(yōu)選的實(shí)施方式中，外層均可獨(dú)立地傳送至少約91%、92%、93%、94%、95%或更多的 入射光。外層的霧值優(yōu)選小于約5%，更優(yōu)選小于約4%，最優(yōu)選小于約3%。在本發(fā)明一個(gè) 特別優(yōu)選的實(shí)施方式中，外層的霧值小于約2%，并可低到1%或更小，光的傳送可達(dá)到至 少98 %或甚至99 %或更多。
[0045] 在本發(fā)明的實(shí)踐中，多層膜的外層在化學(xué)上與該至少一個(gè)核心層不同，且彼此在 化學(xué)上可以不相同。通過例子舉證，離聚物中酸組分的百分比、酸組分的中和水平、在至少 兩個(gè)離聚物中存在的反離子個(gè)體（identity)、以及第三共聚單體的存在與否都可在該至少 兩個(gè)離聚物層之間變化。這些情況的每一種，以及其它，可以單獨(dú)地或組合地變化，以使得 外層化學(xué)區(qū)別于核心層和/或彼此區(qū)別。優(yōu)選地，為了成本及減少復(fù)雜性的原因，外層彼此 之間是相同的。
[0046] 在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方式中，本發(fā)明的層壓物具有轉(zhuǎn)變溫度，通過DM (在下 面的實(shí)施例中描述）在IHz測量為65°C或更高。更優(yōu)選地，材料的轉(zhuǎn)變溫度大于約65°C， 單獨(dú)的核心層的轉(zhuǎn)變溫度在IHz為40°C或更小。
[0047] 本發(fā)明的透明多層膜可適用于作為中間層在層壓玻璃窗系統(tǒng)中使用，如車輛擋風(fēng) 玻璃或側(cè)擋玻璃（sidelite);作為建筑物的安全玻璃；櫥柜玻璃；門上的玻璃窗；擱板；在 其它傳統(tǒng)應(yīng)用中的層壓玻璃窗。
[0048] 本發(fā)明的多層膜令人驚奇地顯示出與單獨(dú)的核心層相比優(yōu)越的光學(xué)性能，外層給 多層膜提供其它的物理性能。這個(gè)結(jié)果是令人驚奇的，因?yàn)楣鈱W(xué)層能提供理想的光學(xué)性能， 而不管核心層（一個(gè)或多個(gè)）的光學(xué)性質(zhì)的不足。
[0049] 本發(fā)明的多層層壓物具有40. 0密耳或更小的總厚度。優(yōu)選地，層壓物具有20. 0 或更小的總厚度。更優(yōu)選地，層壓物可具有10. 〇密耳或更小的總厚度，甚至更優(yōu)選地，具有 4. 0密耳或更小的厚度。更優(yōu)選地，層壓物可具有約3. 0密耳或更小，或2. 0密耳或更小的 總厚度。多層膜需要的厚度可以是獲得例如保護(hù)包裝內(nèi)含物所需的結(jié)構(gòu)性能與獲得其它的 目的如滿足透明度光學(xué)需求、使用成本有效的材料、和/或最小化生產(chǎn)成本之間的平衡。
[0050] 本發(fā)明的外層可薄于本發(fā)明的核心層，但這并不是本發(fā)明所有應(yīng)用中的必要條 件。外層（一個(gè)或多個(gè)）的厚度均可獨(dú)立地為外層厚度的約50%或更小。本發(fā)明層壓物的 外層均可獨(dú)立地具有20. 0密耳或更小的厚度，優(yōu)選15密耳或更小，更優(yōu)選10密耳或更小， 條件是任何膜厚度可被改變以平衡理想的光學(xué)和其它物理性質(zhì)，具有生產(chǎn)成本有效膜的實(shí) 際方面。
[0051] 本發(fā)明的多層層壓物膜在各種應(yīng)用中是有用的并且可適合與玻璃、清潔塑料結(jié)合 使用，以制作光學(xué)上清澈或透明的層壓物制品，諸如太陽能電池模塊、或?qū)訅捍啊⒒蚱渌?全玻璃、或塑料瓶、或可擠壓瓶。
[0052] 在另一個(gè)實(shí)施方式中，本發(fā)明是光電池，其中，光敏硅器件被設(shè)置對著包含多層層 壓物層的離聚物之一（"第一層"），其中，外層包含離聚物且內(nèi)部、核心層包括非離子交聯(lián) 聚合物。硅器件的光敏部分面對三層層壓物。硅器件的另一表面被設(shè)置對著第二層，所述 第二層可以包括第二個(gè)三層層壓物，或任何能夠?qū)Φ谝粚有纬擅芊獾木酆衔铩５诙右部?以包括后板層，后板層可與第二層一起被層壓或與之分離。
[0053] 在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式中，本發(fā)明是包括至少一個(gè)太陽能電池的太陽能電池模 塊，其依次包括鄰近太陽能電池的至少一個(gè)表面放置的透明密封劑材料。密封劑材料包括 層壓物材料，該層壓物材料進(jìn)一步包括：
[0054] (i)包括第一離聚物的第一外層；
[0055] (ii)包括至少一個(gè)聚合物層的核心層單元，其位置使得核心層單元的第一表面與 第一外層的至少一個(gè)表面直接接觸；
[0056] (iii)包括第二離聚物的第二外層，其位置使得核心層單元的第二表面與第二外 層的至少一個(gè)表面直接接觸；
[0057] 其中，該至少一個(gè)核心層聚合物是非離子交聯(lián)聚合物，并且其中第一離聚物層、第 二離聚物層、核心層單元和層壓物中的每一個(gè)在相同波長下的單獨(dú)的光學(xué)透光度均可被測 量，且其中對于該層壓物測量的透光度大于從該三個(gè)單獨(dú)的層在其非層壓狀態(tài)的透光度通 過它們在該層壓物中的厚度加權(quán)而計(jì)算得到的透光度期望值。
[0058] 本發(fā)明的模塊進(jìn)一步包括鄰近密封劑材料前表面放置的由透光材料形成的前支 撐層，和鄰近密封劑材料后表面放置的后皮層。
[0059] 太陽能電池模塊可進(jìn)一步包括至少一個(gè)依次包括很多互連的太陽能電池的太陽 能電池。
[0060] 在另一個(gè)實(shí)施方式中，本發(fā)明是層壓物，其包括依次包含離聚物的外層，和設(shè)置于 外層之間并包含非離子交聯(lián)聚合物的核心層，使得層壓物的相轉(zhuǎn)變溫度相對于僅單獨(dú)的層 壓物層的期望值得到加強(qiáng)。對于層壓結(jié)構(gòu)而言，在動態(tài)機(jī)械分析下具有的DM相轉(zhuǎn)變溫度 高于用于制備核心材料的材料的相轉(zhuǎn)變溫度是可能的。強(qiáng)化的相轉(zhuǎn)變溫度產(chǎn)生一種在環(huán)境 溫度下尺寸穩(wěn)定的物質(zhì)。任選地，該實(shí)施方式的層壓物具有光學(xué)透光性，然而本發(fā)明的實(shí)施 方式并不限制于透明層壓物。
【具體實(shí)施方式】
[0061] 實(shí)施例和比較例僅為說明目的進(jìn)行介紹，不意味著以任何方式限制本發(fā)明的范 圍。
[0062] 在以下實(shí)施方式中，流延膜在Sano多層擠塑線上被制造。460微米厚度結(jié)構(gòu)的整 體結(jié)構(gòu)包括相同的25微米厚的Surlyniel705-1 (Du Pont, Wilmington, DE)外層，其限制 包含第二樹脂的410微米厚的核心層。
[0063] 在膜樣品上測量正割模量（使用ASTM D 882-01的Instru-Met負(fù)荷框1122張力 檢查器）。
[0064] 在膜樣品上測量霧值％ (使用 ASTM D 10〇3 00 的 BYK Gardner haze-gard plus)。
[0065] 在膜樣品上測量透光度 ％ (Varian Cary 5uv/vis/nir，System I. D. Cary5-1081139,從800nm到200nm掃描，在500nm報(bào)告）。透光度的期望值被計(jì)算為從 每層包括的材料的每單位厚度的吸光度計(jì)算的層厚度加權(quán)值。
[0066] 為了確定樣品的尺寸穩(wěn)定性，進(jìn)行了動態(tài)機(jī)械分析（DMA)。試驗(yàn)在Seiko DMS210 上以拉伸模式運(yùn)行，以l°c /分鐘的加熱速率從環(huán)境溫度加熱到150°C，頻率1Hz，振幅 10 μ m。"DMA轉(zhuǎn)變"指的是在試樣長度梯度對溫度的繪圖劇烈改變方向之處的溫度，顯示樣 品的收縮或膨脹，也就是在給定的溫度下缺乏尺寸穩(wěn)定性（尺寸不穩(wěn)定）。
[0067] 在以下的實(shí)施例中，Elvaloy?1330是乙烯-丙烯酸甲酯共聚物，具有30%的MA 和3熔融指數(shù)（mi)。Elvaloy?1335是乙烯-丙烯酸甲酯共聚物，具有35%的嫩和3皿1。 Elvaloy?3427是乙烯-丙烯酸丁酯共聚物，具有27%的BA和4MI。Surly_1705-1是 5. 5MI，鋅中和的乙烯-甲基丙烯酸共聚物，而Surlyn?1857是4MI，鋅中和的乙烯-甲基丙 烯酸-丙烯酸-丙烯酸異丁酯的三元聚合物。
[0068] DMA 數(shù)據(jù)
[0069] 對照試樣
[0070]
【權(quán)利要求】
1. 一種層壓物制品，包括： (i) 包括第一離聚物的第一外層； (ii) 包括至少一個(gè)聚合物層的核心層，且其位置使得核心層的第一表面與第一外層的 至少一個(gè)表面直接接觸； (iii) 包括第二離聚物的第二外層，且其位置使得核心層的第二表面與第二外層的至 少一個(gè)表面直接接觸； 其中，所述至少一個(gè)核心層聚合物是非離子交聯(lián)聚合物，且 其中第一離聚物層、第二離聚物層、核心層和層壓物中的每一個(gè)在相同波長下的單獨(dú) 的光學(xué)透光度均可被測量，且其中對于該層壓物測量的透光度大于從該三個(gè)單獨(dú)的層在其 非層壓狀態(tài)的透光度通過它們在該層壓物中的厚度加權(quán)而計(jì)算得到的透光度期望值；或 其中所述層壓物、第一離聚物和第二離聚物和核心層聚合物的特征在于它們在拉伸條 件下在1Hz通過DMA測量的轉(zhuǎn)變溫度，使得層壓物的轉(zhuǎn)變溫度值高于核心層聚合物在相同 的條件下非層壓狀態(tài)中時(shí)測量的轉(zhuǎn)變溫度值。
2. 權(quán)利要求1的層壓物制品，其中，第一外層和第二外層包括相同的組成。
3. 權(quán)利要求1的層壓物制品，其在500nm波長的光的光學(xué)透光度大于85%。
4. 權(quán)利要求1的層壓物制品，其顯示了在1Hz的DMA轉(zhuǎn)變溫度大于65°C。
5. 權(quán)利要求4的層壓物制品，其中，核心層聚合物顯示了當(dāng)沒有層壓到外層時(shí)在1Hz的 DMA轉(zhuǎn)變溫度低于40°C。
6. 權(quán)利要求1的層壓物制品，其中，核心層是層壓物。
7. 權(quán)利要求1的層壓物制品，其中核心層聚合物包括選自以下的聚合物：聚氨酯；乙烯 醋酸乙烯酯（EVA);聚氯乙烯（PVC);聚酯；聚縮醛；乙烯酸共聚物、乙烯丙烯酸酯共聚物及 其摻混物、層壓物或組合。
8. 權(quán)利要求1的層壓物制品，其中，第一離聚物和第二離聚物獨(dú)立地包括由乙烯和烯 屬不飽和C3-C8羧酸共聚獲得的共聚物。
9. 權(quán)利要求1的層壓物制品，其中，第一離聚物和第二離聚物獨(dú)立地包括酸共聚物，所 述酸共聚物包括大約8wt%至大約25wt%的酸，基于酸共聚物的總重量。
10. 權(quán)利要求9的層壓物制品，其中，第一離聚物和第二離聚物獨(dú)立地包括酸共聚物， 所述酸共聚物包括大約llwt%至大約25wt%的酸，基于酸共聚物的總重量。
11. 權(quán)利要求10的層壓物制品，其中，第一離聚物和第二離聚物獨(dú)立地包括酸共聚物， 所述酸共聚物包括大約14wt %至大約19wt %的酸，基于酸共聚物的總重量。
12. 權(quán)利要求11的層壓物制品，其中，第一和第二離聚物獨(dú)立地包括酸共聚物，所述酸 共聚物包括大約15wt%至大約19wt%的酸，基于酸共聚物的總重量。
13. -種光學(xué)透明的層壓物膜，包括：至少三層膜，其中，（a)所述至少三層膜中的至少 兩層包括離聚物膜，（b)處于非層壓狀態(tài)的、所述至少三層膜中的至少一層獨(dú)立地（i)傳送 少于約85 %的入射可見光，或（ii )具有等于或大于約6 %的霧值，其在具有約40密耳或更 小的厚度的該至少一層上根據(jù)ASTM D1003-00測得，以及（c)所述透明層壓物（i)傳送至 少約85%的入射可見光或（ii)具有根據(jù)ASTM D1003-00測量的等于或小于約6%的霧值。
14. 一種制品，該制品包括權(quán)利要求13所述的光學(xué)透明的層壓物膜。
15. 權(quán)利要求14的制品，其中，所述制品是包裝或容器。
16. 權(quán)利要求15的制品，其中，所述制品包括層壓到離聚物膜至少之一的一個(gè)或多個(gè) 玻璃層。
17. 權(quán)利要求1的層壓物制品，其中，第一離聚物或第二離聚物獨(dú)立地包括由乙烯；烯 屬不飽和C3-C8羧酸；和第二烯屬不飽和C3-C8羧酸的烷基酯共聚獲得的共聚物。
18. 權(quán)利要求1的層壓物制品，其為通過擠塑制造。
19. 權(quán)利要求1的層壓物制品，其還包括層壓到第一外層或第二外層至少之一的一個(gè) 或多個(gè)玻璃層。
20. 層壓玻璃窗系統(tǒng)，其包括權(quán)利要求19的層壓物制品，且選自：車輛擋風(fēng)玻璃或側(cè)擋 玻璃；層壓窗；建筑物的其它安全玻璃；櫥柜玻璃；門上的玻璃窗；擱板；其它層壓玻璃窗。
【文檔編號】B32B27/30GK104385747SQ201410662731
【公開日】2015年3月4日 申請日期:2005年12月7日 優(yōu)先權(quán)日:2004年12月7日
【發(fā)明者】G.M.倫格斯 申請人:納幕爾杜邦公司