專利名稱：含酰氨基和亞氨基過氧酸的結(jié)構(gòu)液體的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種洗滌劑組合物，它是一種包含酰氨基和亞氨基過氧酸漂白劑的結(jié)構(gòu)液體。
有機(jī)過氧酸在含水液體中能形成穩(wěn)定的懸浮液，這已是眾所周知。
最早的有關(guān)報(bào)告是美國(guó)專利3996152號(hào)(Edwards等人)，它公開了一種通過如在水介質(zhì)中在低pH條件下的Carbopol904之類的非淀粉增稠劑形成的二過氧酸的懸浮液。合適的活性物質(zhì)是雙過壬二酸、二過巴西基酸、二過癸二酸和二過間苯二酸。美國(guó)專利4017412(Bradley)報(bào)告了類似的體系，除了使用淀粉基增稠劑外。從后一份專利的研究中，人們清楚了下述事實(shí)在以前的專利中提及的增稠劑類型形成了凝膠狀基體，它顯示出在較高溫度下的貯存不穩(wěn)定性。在高濃度時(shí)，它們會(huì)造成粘度太高而不可控制的困難。
美國(guó)專利4642198號(hào)(Humphreys等人)描述了一系列擬懸浮于含水低pH液體中的水不溶有機(jī)過氧酸。該專利公開了為過氧酸顆粒作懸浮劑用的表面活性劑，陰離子的和非離子的表面活性劑兩者的使用。優(yōu)選的過氧物質(zhì)1，12-二過氧十二烷二酸(DPDA)。
EP176124(deJong)公開了一種在水懸浮液中含有過氧羧酸的可澆注漂白劑組合物，其中含0.5-15%烷基苯磺酸和少量硫酸鹽。
上述專利均強(qiáng)調(diào)了為了改進(jìn)物理穩(wěn)定性，必須使液體漂白劑的懸浮或增稠化學(xué)組分達(dá)到最優(yōu)。然而，沒有一篇上述專利建議一種允許待用的組合物在大量洗滌中作為有效的重級(jí)液體洗滌劑使用的體系。
解決這一問題的可能辦法是最近在美國(guó)專利4992194(Liberati等人)中所公開的。其中報(bào)告了在工業(yè)上稱作為“PAP”的N-鄰苯二甲酰氨基過氧己酸之類的水不溶有機(jī)過氧酸，可以懸浮在一種表面活性劑中，只要也存在一種pH調(diào)節(jié)躍變體系和一種抗絮凝聚合物。多羥基化合物和硼酸鹽相結(jié)合被用于pH調(diào)節(jié)躍變體系?？剐跄酆衔锸怯H水和憎水單體的共聚物。盡管Liberti等人的體系代表了達(dá)到定向一種商業(yè)上可接受的完全按配方制造的重級(jí)洗衣洗滌劑的一個(gè)重要步驟，但是仍然留下相當(dāng)大的發(fā)展余地。
本發(fā)明尋找提供一種完全按配方制造的水基重級(jí)液體洗衣洗滌劑組合物，它含有可為用戶接受的粘度和漂白清潔性能的穩(wěn)定懸浮過氧漂白劑。
已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，某些酰氨基或亞氨基過氧酸能成功地懸浮，即它們?cè)谟褂玫臅r(shí)間期限內(nèi)，在含水表面活性劑結(jié)構(gòu)液體中不分解或不經(jīng)相分離。這些過氧酸是以具有特定的水溶性為特征的。
因此，本發(fā)明提供一種洗滌組合物，包括ⅰ)用于漂白的水溶性小于1×10-4M，以有效量存在的一種酰氨基或亞氨基有機(jī)過氧酸;
ⅱ)一種用于懸浮該過氧酸的以有效量存在的表面活性劑;和ⅲ)一種用于在貯存期間維持pH在3.5-8.5之間的以有效量存在的pH調(diào)節(jié)體系，該體系用洗滌水稀釋可使pH至少提高0.5pH單位。
據(jù)信，該pH調(diào)節(jié)體系在過氧酸的穩(wěn)定中起作用。
該酰氨基或亞氨基有機(jī)過氧酸最好具有小于5×10-5M的水溶性。
本發(fā)明的組合物特別是可作如重級(jí)洗衣洗滌劑液體來使用。
本發(fā)明的過氧酸最好選自單-或雙-過羧酸的酰氨基或亞氨基酸。單-過羧酸的通式為
其中R選自1-16碳烷基、1-16碳環(huán)烷基和6-12碳芳基;
R1選自氫、1-16碳烷基、1-16碳環(huán)烷基和6-12碳芳基;
R2選自氫、1-16碳烷基、1-16碳環(huán)烷基和6-12碳芳基以及當(dāng)R3是亞芳基時(shí)能與R形成環(huán)的羰基;
R3選自1-16碳亞烷基、5-12碳環(huán)亞烷基和6-12碳亞芳基;
n和m是總和為1的整數(shù);以及M選自氫、堿金屬、堿土金屬、銨和鏈烷醇銨陽離子和基團(tuán)。
本發(fā)明的二過羧酸可以是下列通式
其中R4選自1-12碳亞烷基、5-12碳環(huán)亞烷基、6-12碳亞芳基和這些基團(tuán)的結(jié)合;
R5選自H、1-16碳烷基、6-12碳芳基和能與R3一起形成環(huán)的羰基;
R6選自H、1-16碳烷基、6-12碳芳基和與R3一起能形成3-12碳環(huán)的一個(gè)基團(tuán);
R3選自1-12碳亞烷基、5-12環(huán)亞烷基和6-12碳亞芳基;
n′和n″各自為一個(gè)整數(shù)，選擇方式是使二者的總數(shù)為1;
m′和m″各自為一個(gè)整數(shù)，選擇方式是使二者的總數(shù)為1;
M選自H、堿金屬、堿土金屬、銨和鏈烷醇銨陽離子和基團(tuán)。
特別優(yōu)選的物質(zhì)是N，N′-二(4-過羧基苯甲?；?-1，4-丁二胺;
N，N′-二(4-過羧基苯甲酰基)-1，2-亞苯基二胺;
N，N′-琥珀?；?二(4-過羧基)苯胺;
4-過羧基苯甲?；桨?
N，N-鄰苯二甲酰-4-氨基過苯甲酸;
N，N′-二(4-過羧基苯甲?；?亞乙基二胺;
N，N′-二(4-過羧基苯胺)對(duì)苯二酸酯;
N，N，N′，N′-1，2，4，5-四羧基苯甲酰-二(6-氨基過羧基己酸);
N，N′-二(4-過羧基苯甲酰基)哌嗪;
N，N′-二(4-過羧基苯甲酰基)-1，4-二胺-環(huán)己烷;
N，N′-二(過羧基己二?；?亞苯基二胺;和N，N′-二(過羧基己二?；?亞乙基二胺;
N，N′-對(duì)苯二?；?二(6-氨基過羧基己酸)。
特別優(yōu)選的是N，N′-對(duì)苯二酰基-二(6-氨基過羧基己酸)。
也可在本發(fā)明的組合物中使用的另一物質(zhì)是過氧己二酸的單壬基酰胺，其制劑在美國(guó)專利4686063中已有描述。
本發(fā)明酰氨基和亞氨基過氧酸的范圍為約0.1%-約40%，優(yōu)選約1%-約10%(重量)。
本發(fā)明的另一組分是一種表面活性劑。該表面活性物質(zhì)可以是由天然制得，如皂，或是一種合成物質(zhì)，它選自陰離子的、非離子的、兩性的、兩性離子的、陽離子的活性劑或其混合物。許多合適的活性劑可以得自商品，并已在文獻(xiàn)中充分描述，如在由Schwartz、Perry和Berch著的“表面活性劑和洗滌劑”，第Ⅰ和Ⅱ卷中。
表面活性物質(zhì)的總含量范圍可高達(dá)組合物重量的70%，優(yōu)選約1%至約50%，更優(yōu)選4-45%。
合成的陰離子表面活性劑通常是含約8-22碳烷基的有機(jī)硫酸鹽或磺酸鹽的水溶性堿金屬鹽，術(shù)語“烷基”包括較高級(jí)芳基的烷基部分。
合適的合成陰離子洗滌劑化合物的實(shí)例是烷基硫酸鈉和烷基硫酸銨，特別是由例如從牛油或椰子油生產(chǎn)出的較高級(jí)(8-18碳)醇硫酸化獲得的那些;烷基(9-20碳)苯磺酸鈉和銨，特別是線性仲烷基(10-15碳)苯磺酸鈉;烷基甘油基醚硫酸鈉，特別是那些由牛油或椰子油生產(chǎn)出的較高級(jí)醇的醚和從石油生產(chǎn)出的合成醇的醚;椰子油脂肪酸單甘油酯硫酸鈉和磺酸鈉;較高級(jí)(9-18碳)脂肪醇的硫酸酯的鈉鹽和銨鹽與烯化氧的反應(yīng)產(chǎn)物，特別是與環(huán)氧乙烷的反應(yīng)產(chǎn)物;脂肪酸的反應(yīng)產(chǎn)物，如以異硫羰酸酯化并以氫氧化鈉中和的椰子脂肪酸之類的脂肪酸的反應(yīng)產(chǎn)物;甲基?；撬岬闹舅狨０返拟c鹽或銨鹽;烷基單磺酸鹽，如由α-烯烴(8-20碳)與二亞硫酸鈉反應(yīng)產(chǎn)生的那些，和由石蠟烴與SO2和Cl2反應(yīng)產(chǎn)生的那些以及然后用一種堿水解產(chǎn)生的一種游離磺酸鹽;7-12碳二烷基磺基琥珀酸和銨;和烯基磺酸鹽，該術(shù)語用于表達(dá)由烯烴，特別是10-20碳的α烯烴，與SO3反應(yīng)，然后中和和水解該反應(yīng)產(chǎn)物得到的物質(zhì)。優(yōu)選的陰離子洗滌劑化合物是11-15碳烷基苯磺酸鈉;16-18碳烷基磺酸鈉和16-18碳烷基醚硫酸鈉。
也可以優(yōu)選地與陰離子表面活性劑化合物一起使用的合適的非離子表面活性劑化合物的實(shí)例，特別是包括烯化氧，尤其是環(huán)氧乙烷，與6-22碳烷基苯酚的反應(yīng)產(chǎn)物，一般是2-25EO，即每個(gè)分子中含2-25個(gè)環(huán)氧乙烷單元;脂肪族8-18碳伯或仲、線性或分支醇類與環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物，一般為20-30EO，及環(huán)氧丙烷與亞乙基二胺的反應(yīng)產(chǎn)物與環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物。其它所謂的非離子表面活性劑包括烷基多葡糖苷、脂肪酸和葡糖苷的酯、長(zhǎng)鏈?zhǔn)灏费趸铩㈤L(zhǎng)鏈?zhǔn)屐⒀趸锖投榛鶃嗧俊?br> 兩性或兩性離子表面活性劑化合物也可用于本發(fā)明的組合物，但由于它們相對(duì)高的成本而不需要。如果使用的話，在通常使用的合成陰離子和非離子活性劑基組合物中只占少量。
本發(fā)明的洗滌劑組合物通常也含有一種助洗劑。助洗劑物質(zhì)可選自1)鈣(多價(jià))螯合劑物質(zhì)，2)沉淀物質(zhì)，3)鈣離子交換物質(zhì)和4)它們的混合物。
鈣離子交換助劑的實(shí)例包括各種類型的水不溶性結(jié)晶形或無定形硅鋁酸鹽，其中沸石是最具代表性的，如沸石A、沸石B(也稱為沸石P)、沸石C、沸石X、沸石Y及如EP-A-0384070中所述的沸石P。
具體來說，本發(fā)明的組合物可含有任何一種有機(jī)或無機(jī)助洗劑，如三聚磷酸鈉或鉀、焦磷酸鈉或鉀、正磷酸鈉或鉀、碳酸鈉、次氮基三乙酸的鈉鹽、檸檬酸鈉、羧甲基丙二酸鹽、羧甲氧基琥珀酸鹽、灑石酸鹽、單和雙琥珀酸鹽、氧基二琥珀酸鹽、結(jié)晶形或無定形硅鋁酸鹽和它們的混合物。
多羧基均聚和共聚物也可用作助洗劑，并作粉末結(jié)構(gòu)劑或加工助劑。特別優(yōu)選的是聚丙烯酸(可從Rohm和Haas公司購買商標(biāo)名為Acrysol的商品)和丙烯酸-馬來酸共聚物(可從BASFCorroration購買商標(biāo)名為Sokalan的商品)以及它們的堿金屬鹽或其它金屬鹽類。
這些助洗劑的存在量為例如1-80%、優(yōu)選3-30%(重量)。
在洗滌水中使用時(shí)，過氧酸的起始量的范圍為使每升的洗滌水各處產(chǎn)生約0.05-約250ppm活性氧，優(yōu)選約1-50ppm活性氧。洗滌水中應(yīng)存在的表面活性劑的量為每升約0.05-3.0克，優(yōu)選每升0.15-2.4克。助洗劑若存在，其量的范圍為約0.1-3.0克/升。
眾所周知，有機(jī)過氧酸漂白劑在低pH(3-6)下極穩(wěn)定，而在弱堿pH(7-9)溶液中作為漂白劑極有效。為了貯存中保持過酸的穩(wěn)定性，為了達(dá)到所需的pH，要應(yīng)用一pH躍變體系，以保持產(chǎn)品的pH在3和8.5之間，并使此后在洗滌水中具漂白和洗滌功效時(shí)變成弱堿性(pH7-9)。極重要的是可獲得pH躍變至少0.5單位，優(yōu)選1.0單位，最好約1.5單位。一種pH躍變體系是硼砂·10H2O/多元醇。硼酸根離子和某些順-1，2-多元醇配合物當(dāng)濃縮時(shí)會(huì)引起pH降低。稀釋后，該配合物離解，釋出游離硼酸根使其pH升高。顯示與硼酸鹽具有這種配合機(jī)理的多元醇的實(shí)例包括鄰苯二酚、半乳糖醇、果糖、山梨醇和頗哪醇。從經(jīng)濟(jì)上考慮，山梨醇是優(yōu)選的多元醇。為了達(dá)到所需低于7的濃縮物的pH，多元醇與硼砂之比大于約1∶1通常是需要的。因此，優(yōu)選的多元醇與硼砂之比應(yīng)使各處達(dá)1∶1至約10∶1，一般范圍為1∶10至10∶1。含硼酸根化合物如硼酸、氧化硼、含原硼酸鈉或焦硼酸鈉的硼砂也可作為合適的硼酸鹽組分。
優(yōu)選的pH躍變體系是以約1至約40%(重量)的量存在的。
在本發(fā)明的組合物中一種有益的供選擇使用組分是一種抗絮凝聚合物。親水和憎水單體的共聚物通常用來形成抗絮凝劑。合適的聚合物的獲取方法是，將馬來酸酐、丙烯酸或甲基丙烯酸或其它親水單體，如乙烯磺酸酯或苯乙烯磺酸酯等與用憎水基團(tuán)官能化了的類似單體進(jìn)行共聚。這些包括酰胺、酯類、脂肪醇或脂肪醇乙氧基化物的醚類。除脂肪醇和乙氧基化物外，其它憎水基團(tuán)，如烯基或烷芳基也可使用。首要的是共聚物具可接受的氧化穩(wěn)定性，和該共聚物具有該結(jié)構(gòu)液體的層狀液滴和親水基團(tuán)相互作用的憎水基團(tuán)，以防這些液滴的絮凝，因而可防止物理不穩(wěn)定性和產(chǎn)品分離。在實(shí)踐中，丙烯酸和甲基丙烯酸月桂酯(分子量3800)已被發(fā)現(xiàn)在含量為0.5-1.5%時(shí)是有效的。這些物質(zhì)在美國(guó)專利4992194(Liberati等人)中已得到完全描述，在此引作參考。
除已述的組分外，本發(fā)明的洗滌劑組合物可包含洗滌組合物中常用量的那些物質(zhì)作為常規(guī)添加劑。這些添加劑的實(shí)例包括增泡劑，如鏈烷醇酰胺，特別是從棕櫚仁脂肪酸和椰子脂肪酸制得的單乙醇酰胺，抑泡劑，如烷基硫酸鹽和硅氧烷，抗再沉淀劑，如羧甲基纖維素鈉和烷基或取代的烷基纖維素醚，其它穩(wěn)定劑，如亞乙基二胺四乙酸，織物軟化劑，無機(jī)鹽如硫酸鈉，和通常以極少量存在的熒光增白劑、香味劑、酶類，如蛋白酶、纖維素酶、脂肪酶和淀粉酶，殺菌劑和著色劑。
本發(fā)明的組合物可用于清洗多種基料，包括表面，特別是清洗織物。
下列非限制性實(shí)例將更充分說明本發(fā)明的實(shí)施方案。說明書和權(quán)利要求中的所有份數(shù)、百分?jǐn)?shù)和比例均以重量表示，除非另有說明。
實(shí)例1對(duì)苯二酸一甲基一鉀在室溫下將溶于870ml甲醇的87.5% KOH(143g，2.24mol)在45分鐘內(nèi)加入溶于2420ml甲苯的對(duì)苯二酸二甲酯(434g，2.24mol)中。將反應(yīng)混合物在65℃攪拌下加熱3小時(shí)，然后使之冷卻至室溫。用3500ml溫甲苯洗滌過濾所得固體，干燥產(chǎn)生464.08g(95%產(chǎn)率)的白色固體。IR(nujol)1735，1600，1550，1410，1290，730cm-1。
N，N′-二(4-羧甲氧基苯甲酰基)哌嗪將對(duì)苯二酸一甲基一鉀(175.8g，0.8056mol)懸浮于5升三頸瓶?jī)?nèi)的甲苯(2000ml)中，三頸瓶裝有一上方攪拌器、冷凝器和加料漏斗。逐滴將亞硫酰氯(58.76ml，0.8056mol)加入快速攪拌著的懸浮液中，并將混合物加熱至67℃，保持3小時(shí)。在室溫下攪拌過夜，反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)硅藻土床的布氏漏斗過濾，保留含4-羧甲氧基苯甲酰氯的濾液。這時(shí)，該酰氯可由加入一等體積乙醚分離，過濾出氯化鉀副產(chǎn)品，在真空中除去溶劑。大多數(shù)步驟中直接使用甲苯溶液。
將碳酸鉀(266.2g，1.61mol)和哌嗪(34.69g，0.4027mol)溶于盛在5升Morton燒瓶?jī)?nèi)的1000ml的水中。在瓶?jī)?nèi)反應(yīng)溫度保持在25℃下，逐滴加入4-羧甲氧基苯甲酰氯的甲苯溶液。將混合物攪拌過夜，過濾，用甲苯、水、1NHCl和水先后洗滌，得到127g(77%)N，N′-二(4-羧甲氧基苯甲?；?哌嗪白色固體。
mp.234-237℃;IR(nujol)1730，1630，1610，1510，1290，1260，1010，730cm-1.
1H NMR(200MHz，CDCl3/CD3COCD3)δ7.48-8.11(8H，m)，3.93(6H，s)，3.81(4H，br s)，3.56(4H，br s);13C NMR(CDCl3/CD3COCD3)δ169.51，166.05，139.19，131.50，129.89，126.98，52.31，43.80，41.10;IR(nujol)2920，2840，1720，1620，1605，1455，1430，1370，1360，1275，1260，1100，1000cm-1;low res.MS(CI，異丁烷)411(MH+).
N，N′-二(4-過羧基苯甲?；?哌嗪(PCBPIP)N，N′-二(4-過羧基苯甲?；?哌嗪(4.07g，0.0099mol)溶于甲磺酸(14ml)中，用0℃的過氧化氫(3.37ml，70%的溶液，0.0891mol)處理之。在室溫下攪拌混合物5小時(shí)，然后倒在冰-水上。將固體收集在布氏漏斗上，用水洗至pH為5，空氣干燥過夜。產(chǎn)生3.91g(95%)白色粉末;熔點(diǎn)268(熔融前分解)。碘法滴定指示為65%的過酸。IR(nujol)3100(羥基)，1760((過酸羰基)cm-1。
實(shí)施例2N.N′-二(4-羰甲氧基苯甲?；?亞乙基二胺使用制N，N′-二(4-羰甲氧基苯甲?；?哌嗪所述步驟，用亞乙基二胺(26.9ml，0.4028mol)代替哌嗪，用400ml水而不用1000ml水進(jìn)行制備。產(chǎn)生88.6g(57%)產(chǎn)物。
mp.297-299℃;1H NMR(200MHz，DMSO-d6)δ8.82(2H，br s)，8.06-7.94(8H，m)，3.88(6H，s)，3.47(4H，s);IR(nujol)3300，1730，1640，1550cm-1.
N，N′-二(4-過羧基苯甲?；?亞乙基二胺(PCBED)N，N′-二(4-羧甲氧基苯甲?；?亞乙基二胺(0.5g，0.0129mol)溶于30ml甲磺酸中，用0℃的過氧化氫(4.4ml70%的溶液)處理。讓混合物升至室溫，并攪拌5小時(shí)。將溶液倒在冰和飽和的硫酸銨上，過濾固體，用水洗滌至pH5。用碘量滴定法測(cè)得活性成分為78%。
實(shí)例3N，N′-二(4-羰甲氧基苯甲酰基)-1，4-亞苯基二胺將溶于氯仿(95ml)的4-羰甲氧基苯甲酰氯(9.32g，0.046mol)加入4℃的溶于三乙胺(4.81ml，0.035mol)和氯仿(250ml)的1，4-亞苯基二胺(2.59g，0.023mol)中。使反應(yīng)物溫?zé)嶂潦覝?，過夜。在真空中除去氯仿。將固體倒到冷的5%HCl上，過濾，用稀HCl洗滌。用DMF再結(jié)晶，產(chǎn)生6.16g(62%)的淺黃色粉末，熔點(diǎn)＞345℃1H NMR(DMSO-d6)δ8.06(8H，s)，7.74(4H，s)，3.88(6H，s);13C NMR(H2SO4/CD3COCD3)(dec.to acid)δ205，196，169.77，167.10，132.56，130.95，128.16，127.79，127.03，122.85，119.82，52.02;IR(nujol)3330，2900，2840，1720，1640，1550，1455，1410，1375，1280，1190，1110cm-1;low res.MS(CI，異丁烷)433(MH+)，271，257，223.
N，N′-二(4-過羧基苯甲?；?亞苯基二胺(1，4-PCBPD)N，N′-二(4-羧甲氧基苯甲?；?亞苯基二胺(3.07g，0.0071mol)溶于甲磺酸(40ml)并用室溫的過氧化氫(2.42ml 70%的溶液，0.0639mol)處理。室溫下攪拌6小時(shí)，將反應(yīng)保持在3℃達(dá)12小時(shí)。將混合物倒在冰-飽和硫酸銨溶液上，然后如前法分離之，得到1.85g(59%)橘色粉末，m.p.＞315℃。碘量滴定指示為60%過酸。IR(nujol)3230(羥基)，1755(過酸羰基)cm-1。
實(shí)例4N，N′-二(4-羰甲氧基苯甲酰基)-1，4-二氨基環(huán)己烷4-羰甲氧基苯甲酰氯(9.057g，0.0456mol)溶于500ml裝有機(jī)械攪拌器和加料漏斗的三頸燒瓶?jī)?nèi)的氯仿(180ml)中。向此溶液中在30分鐘內(nèi)加入0℃的反-1，4-二氨基環(huán)己烷(2.60g，0.0228mol)、三乙胺(7.5ml，0.0535mol)和氯仿(80ml)。攪拌下反應(yīng)2.5小時(shí)，過濾產(chǎn)物除去氯仿。用10%HCl和飽和NaCl水溶液洗滌濕固體。將產(chǎn)物溶于0℃濃硫酸中，破碎冰水得到白色粉末，產(chǎn)率的80%，m.p.＞350℃。1H NMR(200MHz，D2SO4)δ8.30-7.94(8H，m)，4.27-4.37(8H，m)，2.34-1.80(8H，br m)，13C NMR(200MHz，H2SO4/CD3COCD3)δ170.92，132.32，129.92，129.25，127.61，55.04，51.83，24.07;IR(nujol)3295，2920，2850，1720，1630，1530，1460，1375，1285cm-1.
N，N′-二(4-過羧基苯甲?；?-1，4-二氨基環(huán)己烷(PCBHEX)N，N′-二(4-過羧基苯甲?；?-1，4-二氨基環(huán)己烷(1.63g，0.0037mol)溶于甲磺酸(10ml)中，用室溫過氧化氫(1.26ml70%的溶液，0.0333mol)處理。7小時(shí)后用冰水結(jié)束反應(yīng)，在25℃真空爐內(nèi)干燥，得到1.57g(95%)的白色粉末;m.p.＞310℃。碘量滴定指示為79%過酸。1H NMR(200MHz，DMSO-d6)δ8.47-8.44(m，酯)，8.03-7.91(m，過酸和酯)，3.88(s，酯)，3.79(br s，酯和過酸)，1.94-1.91(m，酯和過酸)，1.52-1.43m，酯和過酸);IR(nujol)3295(寬，羥基)，1730(過酸羰基)cm-1。
實(shí)例5羰乙氧基己二酰氯己二酸-乙基酯(25.63g，0.147mol)與亞硫酰氯(34.98g，0.293mol)在圓底燒瓶?jī)?nèi)反應(yīng)，燒瓶裝有冷凝器，加熱到37℃保持3小時(shí)。用改型蒸餾頭代替冷凝器，在5mmHg下除去過量亞硫酰氯。蒸餾出透明液體(59℃/約0.1mmHg)產(chǎn)物(26.84g，95%)。IR3550，3420，2950，2910，2840，1785，1715，1455，1360，1230，1170，1140，1080，1010，940cm-1。
N，N′-二(羰乙氧基己二?；?-1，4-亞苯基二胺羰乙氧基己二酰氯(13.74g，0.071mol)于氯仿(40ml)中的溶液被加入4℃的1，4-亞苯基二胺(3.89g，0.036mol)于氯仿(330ml)和三乙胺(7.53ml，0.054mol)的溶液中。5小時(shí)內(nèi)將反應(yīng)介質(zhì)溫?zé)嶂潦覝?。用乙酸乙酯?duì)其結(jié)晶，得到6.30g(42%)白色蓬松固體;
m.p.156-160℃.1H NMR(DMSO-d6)δ9.81(2H，s，NH)，7.49(4H，s)，4.04(4H，q)，1.57(8H，m)，2.34(8H，m)，1.18(6H，t);13C NMRδ173.65，171.25，134.38，120.74，60.39，36.90，33.98，25.01，24.42，14.23;IR(nujol)3290，2920，2840，1720，1645，1540，1455，1370，1370，1290，1255，1170cm-1;low res MS(CI，異丁烷)421(MH+).
N，N′-二(過羧基己二?；?亞苯基二胺(DPAPD)N，N′-二(羰乙氧基己二?；?-1，4-亞苯基二胺(6.00g，0.0143mol)溶于甲磺酸(21ml)，用室溫過氧化氫(4.87ml 70%的溶液，0.1287mol)處理。2小時(shí)后從冰水中分離產(chǎn)物，得到4.97g(88%)淺橘色粉末;m.p.210-212(分解)。碘量滴定指示為87%過酸。1HNMR(200MHz，DMSO-d6)δ11.97(2H，br s)，9.83(2H，s)7.49(4H，m)，4.10(trace，q，酯)，2.49-2.00(8H，m)，1.57(8H，br s)，1.17trace，t，酯);IR(nujol)3100(羥基)，1750(過酸羰基)cm-1.
實(shí)施例6N，N′-(4-羰甲氧基苯甲?；?-1，4-丁二胺將4-羰甲氧基苯甲酰氯(19.07g，0.096mol)溶于置于裝有機(jī)械攪拌器、溫度計(jì)和加料漏斗的1000ml圓底燒瓶?jī)?nèi)的甲苯(380ml)中。在40分鐘內(nèi)逐滴向燒瓶?jī)?nèi)加入1，4-丁二胺于水中的溶液(80ml)，同時(shí)由水浴保持反應(yīng)混合物的溫度在25℃。立即形成白色固體，再攪拌反應(yīng)混合物2小時(shí)。將固體收集在燒結(jié)玻璃上，分別用甲苯、水、5%HCl和水洗滌。用DMF再結(jié)晶，得到白色晶體，在真空爐內(nèi)60℃下干燥，產(chǎn)品17.91g(90%)，熔點(diǎn)
260-261℃.1H NMR(200MHz，DMSO-d6)δ8.70(2H，m)，8.05-7.93(8H，m)3.88(6H，s)3.34(4H，s)，1.58(4H，s);IR(nujol)3300，1720，1625，1530，1275，1105，860，730cm-1;low res.MS(CI，異丁烷)413(MH+);13C NMR(75MHz，DMSO-d6)δ166.9，165.7，165.4，165.2，138.7，131.6，129.0，127.5，127.2，52.3，26.5.
N，N′-二(4-過羧基苯甲酰基)-1，4-丁二胺(PCBBD)溶在甲磺酸(25ml)內(nèi)的N，N′-二(4-羰甲氧基苯甲?；?-1，4-丁二胺(3.00g，0.007mol)由上述方法用過氧化氫(2.50ml 70%的溶液，0.066mol)處理。室溫下5小時(shí)，3℃16小時(shí)后，使過酸在冰上沉淀，用水洗滌，干燥得到1.8g(60%)的白色粉末;m.p.180℃(分解)。碘量法滴定表明為74%過酸，5.7%a.o.(理論上7.7% a.o.)。IR(nujol)3320-3100(羥基)，1745(過酸羰基)cm-1;1H NMR(200MHz，DMSO-d6)δ8.65(2H，m)，8.03-7.90(8H，m)，3.87(st起始原料，7%)，3.29(4H，s)，1.58(4H，s).
實(shí)例7N，N′-二(4-羰甲氧基苯甲?；?-1，2-亞苯基二胺4-羰甲氧基苯甲酰氯(18.5g，0.093mol)在氮?dú)庀氯苡诼确?100ml)，冷卻到0℃。逐滴向其中加入1，2-亞苯基二胺(5.00g，0.046mol)和三乙胺(12.8ml，0.092mol)于氯仿(350ml)中的溶液。16小時(shí)后，用帶濾紙的燒結(jié)玻璃過濾除去氯化三乙基銨。用冷的5%HCl(3×200ml)和飽和的NaCl溶液(2×150ml)洗滌有機(jī)層，用硫酸鎂干燥之。減壓下除去氯仿分離得產(chǎn)物。用乙醇再結(jié)晶，得到12.19g(61%)白色粉末;m.p.211-216℃。
1H NMR(200MHz，DMSO-d6)δ10.24(2H，s)，8.09-8.07(8H，2s)，7.69(2H，s)，7.33(2H，s)，3.90-3.88(6H，2s);13C NMR(50MHz，DMSO-d6)δ165.29，164.37，138.13，131.82，130.94，128.94，127.69，125.79，125.42，52.08;IR(nujol)3380，3280，1720，1645，1540，1290，1275，1100cm-1;low res.MS(CI，異丁烷)433(MH+)271，165.
N，N′-二(4-過羧基苯甲酰)-1，2-亞苯基二胺(1，2-PCBPD)N，N′-二(4-羰甲氧基苯甲?；?-1，2-亞苯基二胺(2.75g，0.0064mol)溶于甲磺酸(25ml)，再冷至0℃。逐滴向其中加入過氧化氫(1.57ml90%的溶液，0.058mol)。室溫下16小時(shí)后，如上法結(jié)束反應(yīng)。碘量法滴定表明為70%過酸，5.2%a.o.
(理論值 7.3%a.o.)IR(nujol)3160(羥基)，1740(過酸羰基)cm-1;1H NMR(200 MHz，DMSO-d6)δ10.20(2H，s)，8.09-8.07(8H 2s)，7.73-7.52(2H，m)，7.39-7.22(2H，m)，3.89(∈酯 about 7%);13C NMR(50MHz，DMSO-d6)δ166.58，164.76，137.95，133.37，131.19，129.30，127.76，126.01.
實(shí)例8N，N′-琥珀?；?二(4-羧甲氧基)苯胺琥珀酰氯在使用前先在減壓下蒸餾。向一個(gè)1000ml圓底燒瓶?jī)?nèi)，在氮?dú)庀拢?-氨基苯甲酸甲酯(20g，0.132mol)，哌啶(10.7ml，0.133mol)和氯仿(250ml)反應(yīng)，然后冷至0℃。逐滴向其中加入琥珀酰氯的氯仿溶液(7.5ml，0.068mol)。加入后可觀察到淡紫色沉淀。室溫2小時(shí)后，用燒結(jié)玻璃過濾產(chǎn)物，用5%HCl(2×400ml)、水(600ml)依次洗滌，在燒結(jié)玻璃上允其空氣干燥。用DMF對(duì)產(chǎn)物再結(jié)晶，在60℃真空爐中干燥，得到16.09g(62%)白色晶體;m.p.284-285℃。
1H NMR 200 MHz，DMSO-d6)δ10.42(2H，s)，7.96-7.74(8H，s)，3.85(6H，s)，2.75(4H，s);IR(nujol)3340，3320，1710，1690，1675，1610，1595，1530，1295，1270，1175，1160，1105，770 cm-1;low res.MS(CI，異丁烷)385(MH+)，234，152;13C NMR(75 MHz，DMSO-d6)δ170.9，165.7，143.6，130.2，123.6，118.2，51.7，31.0.
N，N′-琥珀酰-二(4-過羧基)苯胺(SDPCA)將N，N′-琥珀酰-二(4-羰甲氧基)苯胺(5.02g，0.013mol)溶于甲磺酸(30ml)中，冷至0℃。逐滴加入過氧化氫(4.43ml 70%的溶液，0.117mol)。室溫下6小時(shí)后，如常法完成反應(yīng)，得到淡棕色粉末產(chǎn)物;m.p.201℃。碘量滴定指示為72%過酸，6.0%a.o.(理論8.2%a.o.)。IR(nujol)3200(羥基)，1750(過酸羰基)cm-1;1HNMR(200MHz，DMSO-d6)δ10.37，10.34(各2H，s，一個(gè)為過酸OH，一個(gè)為酰胺-NH)，7.92-7.68(8H，m)，3.81(s，酯)，2.72(4H，s，酯和過酸)。
實(shí)例9N，N′-二(羰乙氧基己二?；?亞乙基二胺于水(5ml)中的亞乙基二胺(1.17g，0.0195mol)被逐滴加到室溫下的羰乙氧基己二酰氯(2.5g，0.013mol)于甲苯(36ml)的溶液中。再攪拌2.5小時(shí)后，過濾白色固體，用甲苯、水、0.1N HCl和水依次洗滌，在63℃真空爐內(nèi)干燥。在一次消除出現(xiàn)在IR光譜(3080cm-1)的雜質(zhì)的試探中，在甲苯內(nèi)提取該物質(zhì)，用過濾除去不溶物，在真空中除去甲苯得到白色粉末(0.31g，13%);m.p.117-120℃(大部分熔融后留下白色殘余物)。
1H NMR(200MHz，DMSO-d6)δ7.83(2H，br s)，4.05(4H，q)3.37(H2O)，3.07(5H，br s)，2.28-2.02(10H，br s)，1.49(9H，br s)，1.18(6H，t);相對(duì)于乙氧基質(zhì)子而言，峰在3.07和，1.49處的積分為每處高一個(gè)質(zhì)子，在2.28-2.02處高2個(gè)質(zhì)子。
IR(nujol)3300，2920，2850，1725，1640，1550，1460，1375，1270，1245，1180，730cm-1.
由于甲苯純化未能消除未鑒定出的雜質(zhì)，使用了用于制備N，N′-二(4-羰甲氧基苯甲?；?哌嗪的方法。羰乙氧基-己二酰氯(1.0g，0.0052mol)于氯仿(12ml)的溶液在氮?dú)庀卤恢鸬渭尤雭喴一?0.16g，0.0026mol)、三乙胺(0.54ml，0.0039mol)氯仿(5ml)在4℃的溶液中。攪拌混合物5.5小時(shí)，如常完成反應(yīng)，得到0.60g(62%)固體。用甲苯對(duì)該產(chǎn)品再結(jié)晶得0.20g(21%)仍含由IR和NMR指示的雜質(zhì)的白色粉末;m.p.120-122℃。用乙酸乙酯也未能消除該雜質(zhì)。
13C NMR(200MHz，CDCl3/CD3COCD3)δ207.44，173.87，60.38，40.07，36.08，33.90，25.12，24.39，14.33，14.25;low res.MS(CI，異丁烷)373(MH+).
N，N′-二(過羧基己二酰)亞乙基二胺N，N′-二(羰乙氧基己二酰)亞乙基二胺(0.023g，0.00055mol)溶于甲磺酸(1.4ml)，用室溫下的過氧化氫(0.19ml 70%的溶液)，并攪拌18小時(shí)。該產(chǎn)物難于從冰水中分離出來，它是片狀物質(zhì)(0.0088g，46%)，在＜220℃時(shí)變黑，但低于350℃不熔化。碘量法滴定指示為55%過酸。1H NMR(200MHz，DMSO-d6，δ7.81(br s，酯和過酸)，4.10(q，酯)，3.06(H2O)，2.22和2.19(m，酯和過酸)，1.48(m，酯和過酸)，1.19(t，酯)。IR(nujol)3200(羥基)，1755(過酸羰基)cm-1。
實(shí)例10N-苯甲酰-4-氨基苯甲酸在裝有機(jī)械攪拌器和加料漏斗的500mlMorton燒瓶?jī)?nèi)，加入溶于200ml水的碳酸鈉(26.5g，0.25mol)。逐份向燒瓶中加入4-氨基苯甲酸(13.71g，0.10mol)，攪拌混合物直至完全溶解。將混合物冷至0℃，再逐滴加入苯甲酰氯(13.92g，11.50ml，0.099mol)。一濃的白色沉淀立即形成，在室溫下攪拌2小時(shí)，將混合物倒在冷的稀HCl上。過濾得固體，用稀HCl和水洗滌。用乙醇和水再結(jié)晶，得11.69g(49%)的所需產(chǎn)物;
mp 284-288℃;IR(nujol)3340，1680，1665，1650，1515cm-1;1H NMR(200MHz，DMSO-d6)δ12.40(1H，s)，10.55(1H，s)，8.20-7.45(9H，m).
N-苯甲酰-4-氨基過羧基苯甲酸(BP-PABA)N-苯甲酰-4-氨基苯甲酸(5.0g，0.0207mol)溶于20ml甲磺酸中。將混合物冷到0℃，向其中逐滴加入濃過氧化氫(2.40ml70%的溶液，0.0634mol)。室溫下攪拌該混合物3小時(shí)后，將其倒到大量冰水上。在布氏漏斗中過濾，用水洗滌沉淀直至濾液的pH為4.5。由碘量法滴定指示活性成分為79%(4.9%a.o.，5.22%理論值);m.p.140℃(分解);
IR(nujol)3450(羥基)，3340，1740，1655，1530cm-1.1H NMR(300 MHz，DMSO)δ8.05-7.50(9H，m).
實(shí)例114-羰甲氧基苯甲酰苯胺將4-羰甲氧基苯甲酰氯(11g，0.055mol)溶于氯仿(200ml)中，在氮?dú)庀掠脵C(jī)械攪拌器攪拌。燒瓶冷至0℃，向其中逐滴加入于氯仿1(35ml)中的苯胺(20.64g，0.222mol)溶液。加入后形成白色沉淀。室溫下2小時(shí)后，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除去氯仿。產(chǎn)物用10%HCl洗滌，用燒結(jié)玻璃過濾，先用水洗幾次，再用氯仿洗滌。用甲苯再結(jié)晶，得5.02g(34%)白色粉末;
m.p.194-195℃.1H NMR(200 MHz，DMSO-d6)δ10.45(1H，s)，8.09-7.34(9H，M)，3.91-3.90(3H，m);IR(nujol)3380，1720，1665，1605，1540，1330，1285，1170，1120，760，730cm-1;13C NMR(50MHz，CDCl3/CD3COCD3)δ166.3，165.2，139.2，138.5，132.7，129.6，128.9，127.6，124.4，120.5.
4-過羧基苯甲酰苯胺(PCBA)(4-羰甲氧基苯甲酰)苯胺(4.78g，0.0187mol)溶于甲磺酸(25ml)。逐滴加入過氧化氫(2.13ml 70%溶液，0.056mol)。室溫下5小時(shí)后，如常結(jié)束反應(yīng)，得到3.86g(80%)淺黃色粉末。碘量法滴定指示為66%過酸，4.1%a.o.IR(nujol)3320(羥基)，1750(過酸羰基)cm-1，1H NMR(200MHz，DMSO-d6)δ11.90(1H，br s)，10.42(1H，s)，8.11-7.09(9H，m)，3.90(酯20%).
實(shí)例12N，N，N′，N′-1，2，4，5-四羧基苯甲酰-二(6-氨基己酸)將1，2，4，5-四羧基苯二酸酐(20g，0.0917mol)和6-氨基己酸(24.6g，0.188mol)懸浮于200mlDMF，再加熱至120℃。加熱使固體溶解。3小時(shí)后，冷卻溶液，倒在冰水上，并過濾。固體放在500ml熱甲醇中攪拌將其純化，再使之冷卻;產(chǎn)生30g(74%)白色固體;IR
(nujol)1770，1705(br)，1055cm-1;1H NMR(200MHz，DMSO-d6)δ12.0(2H，s)，8.15(s，2H)，3.61(2H，t)，2.2(2H，t)，1.8-1.2(6H，m);13C NMR(50MHz，DMSO-d6)δ175.0，166.6，137.2，118.0，38.1，33.7，27.8，26.0，24.3.
N，N，N′，N′-1，2，4，5-四羧基苯甲酰-二(6-氨基過羧基己酸)(DIPAP)二酰亞胺二羧酸(7.0g，0.0224mol)溶于55ml甲磺酸，用70%過氧化氫(5.0ml，0.134mol)處理。短時(shí)間后反應(yīng)混合物變?yōu)闃O稠，必須使用機(jī)械攪拌。室溫5小時(shí)后將混合物倒在冰水上，再如上所述地分離之?；钚猿煞譃?8%;IR(nujol)3270，1760，1740，1710，1155，1055cm-1。
實(shí)例13N，N′-對(duì)苯二酰-二(6-氨基過氧己酸)(TPCAP)N，N′-對(duì)苯二酰-二(6-氨基己酸)＊(5.01g，0.0127mol)溶于30ml甲磺酸，并用0℃的過氧化氫(4.33ml 70%，0.114mol)處理。室溫下攪拌混合物5.5小時(shí)，然后如常完成反應(yīng)。得到4.91g(92%);活性成分88% 6.7%a.o.，理論值7.6%);IR(nujol)3300，3200，1760，1740，1630，1545cm-1。
＊Zinner，H.;Sych，G.;Ludwig，W.J.Prakt.Chem.17，147-153(1962).
實(shí)例14N，N′-二(4-羧基苯胺)對(duì)苯二酸鹽4-氨基苯甲酸(2.1eq，14.11g，0.103mol)和碳酸鈉(5eq，25.92g，0.245mol)于4000ml水中快速攪拌。室溫下將碎對(duì)苯二酰氯逐份加入其中。攪拌72小時(shí)后，將溶液倒至10%HCl上。過濾收集固體，用水洗滌，得16.6g(83%產(chǎn)率)的白色粉末。該產(chǎn)物中的一種雜質(zhì)是單加成的加成物(＜3%)。1H
NMR(200 MHz，DMSO-d6)δ10.74(2H，s)，8.15-7.90(12H，m)，3.4(2H，br s);IR(nujol)3360，1690，1660，1610cm-1.
N，N′-二(4-過羧基苯胺)對(duì)苯二酸鹽(DPCAT)N，N′-二(4-羧基苯胺)對(duì)苯二酸酯(4.98g，0.012mol)懸浮于60ml甲磺酸中，用過氧化氫(4.09ml70%的溶液，0.108mol)處理。活性成分91%，6.7%a.o.(理論7.3%a.o.)。IR(nujol)3380，3200，1740，1660，1600cm-1。
實(shí)例15N，N-鄰苯二甲酰-4-氨基苯甲酸鄰苯二甲酸酐(10.0g，0.0675mol)和4-氨基苯甲酸(9.35g，0.0682mol)溶于100ml無水DMF，加熱至120℃保持4.5小時(shí)。冷卻混合物，倒于冰水上并過濾。用乙醇-水再結(jié)晶，得6.6g(37%)蓬松白色固體。
mp 189-190;IR(nujol)1780-1745，1725，1695，1605cm-1;1H NMR(200MHz，DMSO-d6)δ13.1(1H，s)，8.2-7.58(4H，aa′bb′)，8.06-7.9(4H，m);13C NMR(50MHz，DMSO-d6)δ166.69，166.65，135.81，134.82，131.48，129.88，129.82，126.99，123.54.
N，N-鄰苯二甲酰-4-氨基過苯甲酸(苯基PAP)向N，N-鄰苯二甲酰-4-氨基-苯甲酸(4.03g，0.0151mol)于60ml甲磺酸的懸浮液中加入室溫的過氧化氫(2.29ml，0.0605mol)。6小時(shí)后如常結(jié)束反應(yīng)，并貯存為濕濾并(6.23g)。干樣品含84%過酸;m.p.173(脫色);IR3305，1785，1760，1730，1700，1600，1510，1075cm-1;1H NMR(200MHz，DCDl3)δ11.7(1H，s)8.4-7.55(8H，m).
實(shí)例16在重級(jí)清洗液中過酸的穩(wěn)定性本研究中所用配方含35%表面活性劑，用硼砂/山梨醇pH躍變體系獲得pH4.5。過酸用量為2500ppm。表Ⅰ列出了基本配方。試驗(yàn)配方(主要含過酸)貯存于40℃，周期地取出等分試樣，滴定測(cè)出剩留物中過酸的百分?jǐn)?shù)。試驗(yàn)配方的半壽期列于表Ⅱ。
表ⅠpH躍變體系的基本配方＊水38.1山梨醇(100%)19.6硼砂10aq5.0NaOH(100%)2.9去偶聚合物(100%)1.0Neodol 25-910.5LAS酸(96%)22.9＊起始pH＝4.5
表Ⅱ在重級(jí)清洗液中過酸的穩(wěn)定性t1/2過酸40℃(天)PCBPIP79DPCAT65苯基PAP48SDPCA43PCBED341,2-PCBPD33DPAPD32DIPAP29TPCAP25PCBBD15SBPB11PCBA8DPDA5PAP3所有的酰氨基過酸在重級(jí)液體中比DPDA更穩(wěn)定。這些之中5個(gè)的半壽期超過30天。PCBPIP在40℃有明顯的79天半壽期。
＊EP267175中描述的4，4′-磺酰雙過氧苯甲酸為了本發(fā)明的目的，實(shí)現(xiàn)下列40℃的過氧化物穩(wěn)定性半壽期是有利的至少10天，優(yōu)選至少15天，更優(yōu)選至少30天，最好至少50天。
實(shí)例17水中的溶解度本發(fā)明的基本前提是過酸的溶解度影響它在組合物中的穩(wěn)定性。因此，各種過酸的溶解度值已經(jīng)量度，這些值與過氧化物的穩(wěn)定性有關(guān)。
溶解度實(shí)驗(yàn)的進(jìn)行方式是，在50ml含0.01g/1的膦酸Dequest2041的Milli-Q水中快速攪拌0.2g粉末狀過酸。加熱該溶液至40℃15分鐘，然后用水循環(huán)浴平衡至25.0℃(±1℃)。2小時(shí)后，停止攪拌，讓固體沉降。用裝有Millex-HA0.45μm過濾單元的聚丙烯即用即棄針筒過濾一份等分試樣。濾液的pH在4.5-5.0間。澄清的濾液用對(duì)苯二甲酸鉀緩沖液和碘化鉀處理，根據(jù)Davies的方法(Davies，D.M.;Deary，M.E.Analyst(1988)，113，1477-1479)光譜測(cè)定三碘化物的濃度。1小時(shí)后重復(fù)該步驟，以確保達(dá)到了平衡值。方法的再現(xiàn)性發(fā)現(xiàn)為±10%。
結(jié)果列于表Ⅲ。單過酸和雙過酸被分開列出，因相信兩種類型在測(cè)量方面的誤差是不同的。雙過酸溶解度的分析可取決于測(cè)量所用樣品的純度，但單過酸溶解度分析應(yīng)與純度無關(guān)。這是因?yàn)闇y(cè)量是測(cè)的活性氧。鑒于污染物如未反應(yīng)的羧酸酯或羧酸不會(huì)干擾單過酸的測(cè)量，低純度雙過酸會(huì)含有一個(gè)羧酸酯(或酸)基和一個(gè)過酸基。這些分子將比所需分子可能具備不同的溶解度性能，每個(gè)分子中活性氧含量將僅為雙過酸的一半。
因此，兩種濃度，可滴定的過羧基和分子的濃度列于表Ⅲ。
權(quán)利要求
1.一種洗滌組合物，包括i)一種以有效量存在、用于漂白的含酰氨基或亞氨基有機(jī)過氧酸，其水溶解度＜1×10-4M，ii)一種以有效量存在、用于懸浮該過氧酸的表面活性劑，和iii)一種以有效量存在、用于在貯存期內(nèi)保持pH為3.5-8.5，在用水稀釋后能使pH升高至少0.5pH單位的pH調(diào)節(jié)體系。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中的pH調(diào)節(jié)體系包括一種硼酸鹽和多元醇，該硼酸鹽與多元醇的比例范圍為1∶10至約10∶1。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中的過氧酸選自
其中R選自1-16碳烷基、1-16碳環(huán)烷基和6-12碳芳基;R1選自氫、1-16碳烷基、1-16碳環(huán)烷基和6-12碳芳基;R2選自氫、1-16碳烷基、1-16碳環(huán)烷基和6-12碳芳基以及當(dāng)R3是亞芳基時(shí)能與R一起形成環(huán)的羰基;R3選自1-16碳亞烷基、5-12碳環(huán)亞烷基和6-12碳亞芳基;n和m是總和為1的整數(shù);和M選自氫、堿金屬、堿土金屬、銨和鏈烷醇銨陽離子和基團(tuán)，以及
其中R4選自1-12碳亞烷基、5-12碳環(huán)亞烷基、6-12碳亞芳基和這些基團(tuán)的結(jié)合;R5選自H、1-16碳烷基、6-12碳芳基和能與R3一起形成一環(huán)的羰基;R6選自H、1-16碳烷基、6-12碳芳基和與R3一起能形成一3-12碳環(huán)的一個(gè)基團(tuán);R3選自1-12碳亞烷基、5-12環(huán)亞烷基和6-12碳亞芳基;n′和n″各自為一個(gè)整數(shù)，選擇方式是使二者的總數(shù)為1;m′和m″各自為一個(gè)整數(shù)，選擇方式是使二者的總數(shù)為1;和M選自H、堿金屬、堿土金屬、銨和鏈烷醇銨陽離子和基團(tuán)。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中的酰氨基或亞氨基有機(jī)過氧酸的存在量為0.1-40重量%。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中的pH調(diào)節(jié)體系的存在量為約1%-約40重量%。
6.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中的表面活性劑的存在量為約1%-約50重量%。
7.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中的過氧酸選自N，N′-二(4-過羧基苯甲?；?-1，4-丁二胺;N，N′-二(4-過羧基苯甲酰基)-1，2-亞苯基二胺;N，N′-琥珀?；?二(4-過羧基)苯胺;4-過羧基苯甲?；桨?N，N-鄰苯二甲酰-4-氨基過苯甲酸;N，N′-二(4-過羧基苯甲?；?亞乙基二胺;N，N′-二(4-過羧基苯胺)對(duì)苯二酸酯;N，N，N′，N′-1，2，4，5-四羧基苯甲酰-二(6-氨基過羧基己酸);N，N′-二(4-過羧基苯甲?；?哌嗪;N，N′-二(4-過羧基苯甲?；?-1，4-二胺-環(huán)己烷;N，N′-二(過羧基己二酰基)亞苯基二胺;和N，N′-二(過羧基己二酰基)亞乙基二胺;N，N′-對(duì)苯二酰基-二(6-氨基過羧基己酸)。
8.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中還包括一種抗絮凝聚合物。
9.一種洗滌污染基料的方法，包括用權(quán)利要求1的組合物處理該基料。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種含水洗滌組合物，其中包括一種水溶解度小于1×10
文檔編號(hào)D06L3/02GK1078997SQ9310339
公開日1993年12月1日 申請(qǐng)日期1993年3月30日 優(yōu)先權(quán)日1992年3月31日
發(fā)明者J·L·庫帕, S·A·麥迪遜, J·F·黑塞爾 申請(qǐng)人:尤尼利弗公司