專(zhuān)利名稱(chēng)：遞送顆粒的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及膠囊制造方法、由此類(lèi)方法生產(chǎn)的微膠囊和包含此類(lèi)微膠囊的組合物以及用于制備和使用此類(lèi)組合物的方法。
背景技術(shù)：
對(duì)于微膠囊化的各種方法，以及示例性的方法和材料示出于Schwantes的(U. S. 6，592，990)、Nagai 等人的(U. S. 4，708，924)、Baker 等人的(U. S. 4，166，152)、Wojciak 的(U. S. 4，093，556)、Matsukawa 等人的(U. S. 3，965，033)、Matsukawa 的(U. S. 3，660，304)、Ozono 的(U. S. 4，588，639)、Irgarashi 等人的(U. S. 4，610，927)、Brown等人的(U. S. 4，552，811)、Scher 的(U. S. 4，285，720)、Shioi 等人的(U. S. 4，601，863)、Kiritani 等人的(U. S. 3，886，085)、Jahns 等人的(U. S. 5，596，051 和 5，292，835)、Matson
的(U. S. 3，516，941)、Chao 的(U. S. 6，375，872)、Foris 等人的(U. S. 4，001，140 ;4，087，376 ；4，089，802 和 4，100，103)、Greene 等人的(U. S. 2，800，458 ;2，800，457 和 2，730，456)、Clark 的(U. S. 6，531，156)、Saeki 等人的(U. S. 4，251，386 和 4，356，109)、Hoshi 等人的(U. S. 4，221，710),Hayford 的(U. S. 4，444，699),Hasler 等人的(U. S. 5，105，823),Stevens的(U. S. 4，197，346)、Riecke 的(U. S. 4，622，267)、Greiner 等人的(U. S. 4，547，429)和Tice等人的(U. S. 5, 407, 609)等中,以及由Herbig在章節(jié)題目為“Encapsulation”的KirkOthmer, Encyclopedia of Chemical Technology 的 V. 13,第二版,第 436-456 頁(yè)和由 Huber等人在“Capsular Adhesives”，TAPP I, H 49 卷，第 5 期，第 41A-44A 頁(yè)(1966 年 5 月)中提出，這些專(zhuān)利均以引用方式并入本文。更具體地講，美國(guó)專(zhuān)利No. 2，730, 456,2, 800, 457和2，800, 458描述了形成膠囊的方法。用于制造微膠囊的其它可用方法為描述脲和甲醛之間反應(yīng)的美國(guó)專(zhuān)利No. 4，001，140,4, 081,376和4，089，802 ;描述三聚氰胺和甲醛之間反應(yīng)的美國(guó)專(zhuān)利No. 4，100, 103;描述在苯乙烯磺酸的存在下用于制備微膠囊的方法的英國(guó)專(zhuān)利No. 2，062，570，所述微膠囊具有由三聚氰胺和甲醛聚合反應(yīng)而形成的壁。微膠囊還提出于美國(guó)專(zhuān)利2，730，457和4，197，346中。由脲-甲醛樹(shù)脂和/或三聚氰胺甲醛樹(shù)脂形成微膠囊公開(kāi)于美國(guó)專(zhuān)利 No. 4，001，140 ;4，081，376,4, 089，802 ;4，100，103 ;4，105，823 ;和4，444,699中。丙烯酸烷基酯-丙烯酸共聚物膠囊提出于美國(guó)專(zhuān)利公開(kāi)4，552，811中。整個(gè)本專(zhuān)利申請(qǐng)中每個(gè)所述的專(zhuān)利以引用方式并入本文至每個(gè)提供關(guān)于微膠囊化的方法和材料指導(dǎo)的程度。界面聚合是一種如下的方法，其中聚酰胺、環(huán)氧樹(shù)脂、聚氨酯、聚脲等的微膠囊壁在介于兩相之間的界面處形成。美國(guó)專(zhuān)利4，622，267公開(kāi)了用于制備微膠囊的界面聚合技術(shù)。將芯材料最初溶解于溶劑并添加可溶解于溶劑混合物中的脂族二異氰酸酯。隨后，添加用于脂族二異氰酸酯的非溶劑直至僅勉強(qiáng)達(dá)到濁度點(diǎn)。然后該有機(jī)相在水溶液中被乳化，并將反應(yīng)性的胺加入水相中。所述胺擴(kuò)散至界面，在界面處胺與二異氰酸酯反應(yīng)以形成聚合的聚氨酯外殼。用于在聚氨酯壁內(nèi)包封微溶于水的鹽的類(lèi)似技術(shù)公開(kāi)于美國(guó)專(zhuān)利4，547，429中。美國(guó)專(zhuān)利3，516，941提出了聚合反應(yīng)，其中待包封的材料或芯材料溶解于有機(jī)疏水性油相中，油相分散在水相中。所述水相已溶解了形成氨基塑料樹(shù)脂的材料，氨基塑料樹(shù)脂在聚合時(shí)形成微膠囊的壁。使用高剪切攪拌來(lái)制備細(xì)小的油珠分散體。酸催化劑的加入引發(fā)縮聚，從而在水相內(nèi)形成氨基塑料樹(shù)脂，導(dǎo)致形成在兩相中均不溶解的氨基塑料聚合物。隨著聚合的進(jìn)行，氨基塑料聚合物從水相中分離出來(lái)并沉積在油相中分散的小滴的表面以在兩相的界面處形成膠囊壁，從而包封所述芯材料。該方法產(chǎn)生微膠囊。涉及胺和醛的聚合已知為氨基塑料包封。脲-甲醛(UF)、脲-間苯二酚-甲醛(URF)JI -三聚氰胺-甲醛(UMF)和三聚氰胺-甲醛(MF)膠囊的形成以相似的方式進(jìn)行。在界面聚合中，形成膠囊壁的材料在分開(kāi)的相中，一個(gè)在水相中并且另一個(gè)在填充相中。聚合發(fā)生在相界處。因此，在兩相的界面處形成聚合的膠囊外殼壁，從而包封所述芯材料。形成聚酯、聚酰胺和聚脲膠囊的壁通常經(jīng)由界面聚合進(jìn)行。美國(guó)專(zhuān)利5，292，835提出了丙烯酸酯 或甲基丙烯酸酯與多官能單體的聚合。具體地講，舉例說(shuō)明了聚乙烯吡咯烷酮與丙烯酸酯，例如二丙烯酸丁二酯或甲基丙烯酸甲酯與自由基引發(fā)劑的反應(yīng)。常見(jiàn)的微膠囊化方法可視為一系列步驟。首先，通常將待包封的芯材料乳化或分散于適宜的分散體介質(zhì)中。該介質(zhì)通常為含水的，但是涉及聚合物富集相的形成。在大多數(shù)情況下，該介質(zhì)為預(yù)期膠囊壁材料的溶液。介質(zhì)的溶劑特性變化，以造成壁材料相分離。壁材料因此被包含在液相中，所述液相也分散于與預(yù)期膠囊芯材料相同的介質(zhì)中。壁材料液相以圍繞內(nèi)相或膠囊芯材料的分散液滴的連續(xù)包衣形式自身沉積。然后將壁材料固化。該方法一般被稱(chēng)為凝聚。美國(guó)專(zhuān)利No. 4，046，750提出了紫羅烯改性的聚合物小珠。二甲基氨基取代的丙烯酸聚合物是交聯(lián)的，從而所形成的小珠與二叔胺和二鹵化物的混合物反應(yīng)，以將紫羅烯片段連接至小珠的叔胺中心上。形成不溶性陽(yáng)離子改性小珠。這些陽(yáng)離子小珠可用于親和色譜法中。WO 01/41915中的微膠囊技術(shù)提出通過(guò)以可控的方式加入具有陽(yáng)離子電荷的化合物來(lái)涂覆已成形的陰離子微膠囊。例如，將聚脲膠囊加入乙烯基吡咯烷酮溶液中以涂覆膠囊，并且使得它們具有陽(yáng)離子特性。類(lèi)似地，提出了用羥丙基瓜爾膠的同質(zhì)溶液涂覆三聚氰胺微膠囊，以賦予陽(yáng)離子特性。例如，用羥乙基纖維素涂覆明膠膠囊，然后用表氯醇涂覆，以使得它們陽(yáng)離子化。Firmenich在EP 1637188中描述了基于丙烯酰胺甲基丙磺酸鹽與非離子聚合物和陽(yáng)離子聚合物的增稠聚合物的聚集體膠囊的可流動(dòng)性分散體。然而，陰離子氨基塑料膠囊和陽(yáng)離子聚合物之間的復(fù)合有利于促進(jìn)膠囊從洗去型制劑沉積到膠囊所施加的表面上。與微膠囊工藝方法相似，美國(guó)專(zhuān)利公布2005/0112152還提出，將陽(yáng)離子材料第二涂層施加在基于丙烯酰胺和三聚氰胺甲醛的壁上。提出通過(guò)將未涂覆的包含芳香劑的膠囊與陽(yáng)離子聚合物沉積助劑混合，來(lái)制備陽(yáng)離子聚合物涂覆的膠囊。上文每種方法均不足以形成具有低耐久性的陽(yáng)離子微膠囊并/或依賴(lài)多個(gè)層，從而使得所述方法無(wú)商業(yè)吸引力。遺憾的是，采用上述方法和原材料制得的膠囊具有若干缺陷，其包括(I)由于嚴(yán)格的配方限制，它們不能以某些產(chǎn)品的種類(lèi)來(lái)配制；(2)當(dāng)摻入包含高含量的表面活性劑、溶劑和/或水的產(chǎn)品中時(shí)，它們具有高滲透性，這導(dǎo)致有益劑過(guò)早地釋放；⑶它們僅能夠有效包封有限寬度的有益劑；和(4)它們或者極其穩(wěn)定以致于它們?cè)趹?yīng)用中不釋放有益齊U，或者機(jī)械穩(wěn)定性不足以經(jīng)受將它們摻入消費(fèi)品和/或制造成消費(fèi)品所需的方法，以及
(5)它們不適當(dāng)?shù)爻练e在正用包含膠囊的消費(fèi)品進(jìn)行處理的部位上?？芍圃旄鶕?jù)本發(fā)明制造的膠囊以更好地控制滲透性特性。根據(jù)本發(fā)明制造的膠囊能夠出人意料地更好地容納液體內(nèi)容物，而不會(huì)隨著時(shí)間消逝而滲漏。所述膠囊能夠被制成比由具有可比性的現(xiàn)有技術(shù)方法制得的那些更不滲漏。作為另外一種選擇，滲透性在某些應(yīng)用中為期望的。通過(guò)選擇壁材料并控制交聯(lián)的持續(xù)時(shí)間或交聯(lián)的溫度，膠囊能夠被制成具有不同的滲透性特征，從極其緊密具有幾乎無(wú)滲漏至無(wú)滲漏至具有可測(cè)量的滲透性的膠囊，可用于其中隨著時(shí)間消逝可測(cè)量的釋放速率為期望的。如本發(fā)明所述的具有多種膠囊內(nèi)容物(“芯材料”)的膠囊是有用的，所述內(nèi)容物包括例如但不限于香料；增白劑；驅(qū)蟲(chóng)劑；娃氧烷；臘；風(fēng)味劑；維生素；織物軟化劑；皮膚護(hù)理劑；酶；益生菌；染料聚合物綴合物；染料粘土綴合物；香料遞送體系；感覺(jué)劑，在一個(gè)方 面為涼爽劑；誘蟲(chóng)劑，在一個(gè)方面為信息素；抗菌劑；染料；顏料；漂白劑；調(diào)味劑；甜味劑；蠟；藥物；肥料；除草劑以及它們的混合物。所述微膠囊芯材料可包括改變流變學(xué)或流動(dòng)特性的材料，或延長(zhǎng)儲(chǔ)存壽命或增加產(chǎn)品穩(wěn)定性的材料。作為芯材料的精油可包括，例如冬青油、肉桂油、丁香油、檸檬油、酸橙油、橙油、薄荷油等。染料可包括例如但不限于熒光黃母體、內(nèi)酯、吲哚基紅、I6B、無(wú)色染料。所述芯材料應(yīng)為可分散于或足以可溶解于膠囊內(nèi)相材料(即所述內(nèi)相油)中，或可溶解于或可分散于在所述內(nèi)相油中溶解的或分散的單體或低聚物中。當(dāng)內(nèi)相為水時(shí)，所述芯材料應(yīng)可分散于水相中或足以可溶解于水相中。本發(fā)明尤其可用于包封揮發(fā)性的芳香劑和調(diào)味劑。當(dāng)水相正被裝入微膠囊中時(shí)，其中油相充當(dāng)連續(xù)相，所述芯材料應(yīng)可溶解于水相中或可分散于水相中以便形成能夠被乳化成油相的水中分散體。在可供選擇的實(shí)施方案中，根據(jù)本發(fā)明的膠囊還能夠用熱塑性聚合材料來(lái)成型，從而形成低滲漏熱敏膠囊，其除了用常規(guī)的技術(shù)，例如壓力、刮擦、摩擦、剪斷、沖擊或其它能量輸入打開(kāi)以外，還能夠用熱打開(kāi)。根據(jù)本發(fā)明的膠囊還能夠用于具有熱印刷頭或激光、或其它熱或沖擊元件的應(yīng)用。在可供選擇的實(shí)施方案中，如果包括光照刺激材料，則光敏膠囊同樣是可行的。本文所公開(kāi)的膠囊的滲透性特性具有用于多種應(yīng)用的靈活性。期望內(nèi)相隨時(shí)間的消逝保持牢固但在膠囊裂開(kāi)或破損時(shí)，例如施加壓力的情況下可獲得滲出或釋放的任何情況下，能夠制造根據(jù)本發(fā)明的低滲透性膠囊。其中如果可測(cè)量的釋放為期望的時(shí)，則還能夠制造更可滲透的膠囊。在期望粘附于表面例如紡織品和陰離子基底上的情況下，也可制成陽(yáng)離子膠囊。發(fā)明概述本發(fā)明公開(kāi)了形成包含油包水和水包油微膠囊組合物的方法。根據(jù)本發(fā)明，微膠囊通過(guò)水包油(0/W)或者油包水(W/0)的乳化獲得。在一個(gè)實(shí)施方案中，微膠囊通過(guò)包括如下的步驟獲得將油溶性胺改性的多官能聚乙烯基單體(或低聚物)和油溶性雙官能或多官能乙烯基單體或低聚物，以及自由基引發(fā)劑例如偶氮或過(guò)氧引發(fā)劑與有機(jī)酸分散到對(duì)于水相為非溶劑的內(nèi)相油中。過(guò)量的相為具有Ο/w乳化的水。具有W/0乳化的過(guò)量的相或連續(xù)相為油。為了方便和簡(jiǎn)單起見(jiàn)，術(shù)語(yǔ)內(nèi)相油用于指油相以及通常用作常規(guī)的微膠囊化中的微膠囊的內(nèi)相或內(nèi)容物的油的類(lèi)型(其中根據(jù)本文提出的w/ο乳化，所述油無(wú)論如何最終成為連續(xù)相。水相形成膠囊內(nèi)部的內(nèi)容物。術(shù)語(yǔ)“油相”旨在涉及油相油。)加熱油相分散體一段時(shí)間，并且溫度足以低聚物化胺改性的多官能聚乙烯基單體或低聚物以及油溶性?xún)晒倌芑蚨喙倌芤蚁┗鶈误w或低聚物，從而形成預(yù)聚物。下一個(gè)步驟為向油相中添加水相，所述水相包含乳化劑和任選的第二引發(fā)劑的水中分散體，所述第二引發(fā)劑可為相同或不同的，例如偶氮或過(guò)氧引發(fā)劑。該水相被乳化成油相(W/0)，然后加熱一段時(shí)間，并且溫度足以分解放置于油相和/或水相中的至少一種自由基引發(fā)劑；從而在水相和油相的界面處形成微膠囊壁材料。第三加熱步驟被用來(lái)聚合已成形的壁材料，并且在該過(guò)程中，優(yōu)選分解任何殘余的引發(fā)劑。在另一個(gè)實(shí)施方案中，微膠囊通過(guò)下列步驟獲得，所述步驟包括將油溶性胺改性的乙氧基化的三羥甲基丙烷三丙烯酸酯和油溶性二甘醇二甲基丙烯酸酯，連同自由基引發(fā)劑例如偶氮引發(fā)劑和有機(jī)酸分散至內(nèi)相油中；加熱一段時(shí)間，并且溫度足以使胺改性的乙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯和二甘醇二甲基丙烯酸酯低聚，從而形成預(yù)聚物；然后向油相中加入包含水和乳化劑以及任選第二引發(fā)劑的分散體的水相。然后水相被乳化成油相(W/0)，并且加熱一段時(shí)間，并且溫度足以分解油相和/或水相中的至少一種自由基引發(fā) 劑；從而在水相和油相的界面處形成微膠囊壁材料。在涉及水包油(0/W)乳液的可供選擇的實(shí)施方案中，微膠囊通過(guò)下列步驟獲得，所述步驟包括將油溶性胺改性多官能聚乙烯基單體和油溶性雙官能或多官能乙烯基單體或低聚物，以及偶氮自由基引發(fā)劑和有機(jī)酸分散到內(nèi)相中；然后加熱一段時(shí)間，并且溫度足以使胺改性的多官能聚乙烯基單體或低聚物和油溶性雙官能或多官能乙烯基單體低聚或進(jìn)一步低聚，從形成預(yù)聚物；然后向油相中加入過(guò)量水相，所述水相包括乳化劑和任選第二引發(fā)劑在水中的分散體，并且加入乳化劑；將油相乳化成水相；然后加熱一段時(shí)間并且溫度足以分解油相和/或水相中自由基引發(fā)劑；從而在水相和油相的界面處形成微膠囊壁材料。在涉及水包油乳液(0/W)方法的另一個(gè)實(shí)施方案中，微膠囊通過(guò)下列步驟獲得，所述步驟包括將油溶性胺改性乙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯和油溶性二甘醇二甲基丙烯酸酯，以及自由基引發(fā)劑如引發(fā)劑和有機(jī)酸分散到內(nèi)相油中；加熱一段時(shí)間并且溫度足以使胺改性的乙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯和二甘醇二甲基丙烯酸酯低聚，從而形成預(yù)聚物；然后向內(nèi)相油中加入包含水和乳化劑的分散體的水相，將油相乳化成水相；然后加熱一段時(shí)間并且溫度足以分解油相和水相中自由基引發(fā)劑；從而在水相和油相的界面處形成微膠囊壁材料。任選地，自由基引發(fā)劑能夠被包含在油相和/或水相中。在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明包含通過(guò)下列步驟獲得的微膠囊，所述步驟包括將油溶性胺改性的多官能聚乙烯基單體或低聚物和油溶性?xún)晒倌芑蚨喙倌芤蚁┗鶈误w或低聚物，連同自由基引發(fā)劑，以及有機(jī)酸分散到內(nèi)相油。使用第一加熱步驟，其包括加熱一段時(shí)間，并且溫度足以低聚物化或進(jìn)一步低聚物化胺改性的多官能聚乙烯基單體或低聚物和油溶性?xún)晒倌芑蚨喙倌芤蚁┗鶈误w低聚物，從而形成預(yù)聚物。將水相添加到內(nèi)相油中，所述水相包含乳化劑和自由基引發(fā)劑的水中分散體。水相被乳化成油相。使用第二加熱步驟，其包括加熱一段時(shí)間，并且溫度足以分解油相和水相中的自由基引發(fā)劑，從而在水相和油相的界面處形成微膠囊壁材料。然后使用第三加熱步驟，其包括加熱至等于或大于第二加熱步驟溫度的溫度，并持續(xù)足以聚合所述壁材料的一段時(shí)間。自由基引發(fā)劑優(yōu)選地選自偶氮或過(guò)氧引發(fā)劑。在一個(gè)實(shí)施方案中，通過(guò)在第一加熱步驟中，在至少55°C下加熱至少一小時(shí)以形成預(yù)聚物，而實(shí)現(xiàn)低聚。在一個(gè)可供選擇的實(shí)施方案中，油相中的引發(fā)劑在第一溫度下分解，并且水相中的引發(fā)劑在第二溫度下分解。在另一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明包括由下列步驟獲得的微膠囊，所述步驟包括將油溶性胺改性多官能聚乙烯基單體或低聚物和油溶性雙官能或多官能乙烯基單體或低聚物，以及自由基引發(fā)劑和有機(jī)酸分散到內(nèi)相油中；第一加熱步驟，所述步驟包括加熱一段時(shí)間，并且溫度足以使胺改性的多官能聚乙烯基單體或低聚物和油溶性雙官能或多官能乙烯基單體或低聚物低聚或進(jìn)一步低聚，從而形成預(yù)聚物；然后向內(nèi)相油中加入過(guò)量水相，所述水相包括聚丙烯酸或聚甲基丙烯酸和自由基引發(fā)劑在水中的分散體，并且加入乳化劑；將油相乳化成水相；和第二加熱步驟，所述步驟包括加熱一段時(shí)間，并且溫度足以分解油相和水相中自由基引發(fā)劑；從而在水相和油相的界面處形成微膠囊壁材料；和第三加熱步驟，所述步驟包括在等于或大于第二加熱步驟溫度的溫度下加熱足以聚合所述壁材料的一段時(shí)間。
在一個(gè)實(shí)施方案中，通過(guò)在第一加熱步驟中，在至少55°C下加熱至少一小時(shí)以形成預(yù)聚物，并且第三步驟在至少90°C下加熱至少三小時(shí)，以實(shí)現(xiàn)低聚。第二加熱步驟包括加熱至等于或大于第一步驟的溫度，優(yōu)選更高。第二步驟溫度可涉及降低溫度至略微小于第一步驟的溫度，只要延長(zhǎng)加熱是需要的，以降解任何殘余的自由基引發(fā)劑。在另一個(gè)實(shí)施方案中，微膠囊通過(guò)下列步驟獲得，所述步驟包括將油溶性胺改性的乙氧基化的三羥甲基丙烷三丙烯酸酯和油溶的二甘醇二甲基丙烯酸酯，連同自由基引發(fā)劑以及有機(jī)酸分散至內(nèi)相油中。采用第一加熱步驟，所述步驟包括加熱一段時(shí)間，并且溫度足以使胺改性的乙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯和二甘醇二甲基丙烯酸酯低聚，從而形成預(yù)聚物；然后向內(nèi)相油中加入水相，所述水相包括水的分散體和聚丙烯酸或聚甲基丙烯酸的分散體，并且加入乳化劑；并且將水相乳化成油相。然后第二加熱步驟包括加熱一段時(shí)間，并且溫度足以分解油相中自由基引發(fā)劑的至少一部分，從而在水相和油相的界面處形成微膠囊壁材料；并且第三加熱步驟包括在至少90°C下加熱至少三個(gè)小時(shí)以聚合壁材料。在一個(gè)實(shí)施方案中，第三加熱步驟包括在至少90°C下加熱至少三小時(shí)。在另一個(gè)實(shí)施方案中，第二引發(fā)劑被另外加入水相中，并且油相中的引發(fā)劑在第一溫度下分解，并且水相中的引發(fā)劑在第二溫度下分解。在另一個(gè)實(shí)施方案中，油相和水相中的引發(fā)劑可為相同的或不同的。在另一個(gè)實(shí)施方案中，微膠囊通過(guò)下列步驟獲得，所述步驟包括將油溶性胺改性多官能聚乙烯基單體或低聚物和油溶性雙官能或多官能乙烯基單體或低聚物，以及自由基引發(fā)劑和有機(jī)酸分散到內(nèi)相油中；第一加熱步驟包括加熱一段時(shí)間，并且溫度足以分解自由基引發(fā)劑的至少一部分，從而使胺改性的多官能聚乙烯基單體或低聚物和油溶性雙官能或多官能乙烯基單體或低聚物低聚或進(jìn)一步低聚，從而形成預(yù)聚物。添加到內(nèi)相油中的為包含乳化劑的水中分散體的水相，并將水相乳化成油相，從而形成分散于油相中的水相小滴。第二加熱步驟包括加熱一段時(shí)間，并且溫度足以分解剩余部分的自由基引發(fā)劑，從而在水相和油相的界面處由預(yù)聚物形成微膠囊壁材料。第三加熱步驟包括加熱至等于或大于第二加熱步驟溫度的溫度，并持續(xù)足以聚合所述壁材料的一段時(shí)間。在一個(gè)實(shí)施方案中，通過(guò)在第一加熱步驟中，在至少55°C下加熱至少一小時(shí)形成預(yù)聚物，而實(shí)現(xiàn)低聚。在另一個(gè)實(shí)施方案中，第三加熱步驟包括在至少90°C下加熱至少三小時(shí)。在另一個(gè)實(shí)施方案中，所述引發(fā)劑被另外加入分散陰離子乳化劑的水相中，并且油相中的引發(fā)劑在第一溫度下分解，并且水相中的引發(fā)劑在第二溫度下分解。油相和水相中的引發(fā)劑可為相同的或不同的。在另一個(gè)實(shí)施方案中，微膠囊通過(guò)以下步驟獲得，所述步驟包括提供內(nèi)相油和水相，在至少一個(gè)所述相中包含自由基引發(fā)劑，并且將油溶性胺改性多官能聚乙烯基單體或低聚物和油溶性雙官能或多官能乙烯基單體或低聚物以及有機(jī)酸分散到內(nèi)相油中；然后向內(nèi)相油中加入水相，所述水相還包含乳化劑在水中的分散體，并且將水相乳化成油相，在油相中形成水相液滴。第一加熱步驟包括加熱一段時(shí)間，并且溫度足以分解在至少油相或水相中的自由基引發(fā)劑，并足以低聚物化或進(jìn)一步低聚物化胺改性的多官能聚乙烯基單體或低聚物和油 溶性?xún)晒倌芑蚨喙倌芤蚁┗鶈误w或低聚物，從而形成預(yù)聚物，并且從而在水相和油相的界面處形成微膠囊壁材料。第二加熱步驟包括加熱至等于或大于第一加熱步驟溫度的溫度，并持續(xù)足以聚合所述壁材料的一段時(shí)間。在一個(gè)實(shí)施方案中，第二加熱步驟包括在至少90°C下加熱至少三小時(shí)。作為另外一種選擇，引發(fā)劑可添加至油相和水相兩者中。任選地，在油相中的引發(fā)劑可在第一溫度下分解并且在水相中的引發(fā)劑可在第二溫度下分解。油相和水相中的引發(fā)劑可為相同的或不同的。陽(yáng)離子乳化劑或非離子乳化劑包括水溶性材料或水分散性材料以及任選的水相引發(fā)劑，其中第一組合物引發(fā)劑和水相引發(fā)劑為能量活化型引發(fā)劑。第一組合物和第二組合物的反應(yīng)產(chǎn)物致使形成一組微膠囊，所述微膠囊具有對(duì)芯材料滲透性低的微膠囊壁，并且具有-5mV或更大的ζ電勢(shì)，所得微膠囊對(duì)陰離子表面具有強(qiáng)粘附性。發(fā)明詳述定義如本文所用，“消費(fèi)品”是指嬰兒護(hù)理品、個(gè)人護(hù)理品、織物和家居護(hù)理品、家庭護(hù)理品、女性護(hù)理品、保健護(hù)理品、小吃和/或飲料產(chǎn)品或者旨在以其出售形式被使用或消費(fèi)并且不旨在用于此后的商業(yè)制造或變型的裝置。此類(lèi)產(chǎn)品包括但不限于尿布、圍兜、擦拭物；涉及處理毛發(fā)(人、狗、和/或貓)的產(chǎn)品和/或方法，包括漂白、著色、染色、調(diào)理、用洗發(fā)劑洗發(fā)、定型；除臭劑和止汗劑；個(gè)人清潔；化妝品；皮膚護(hù)理，包括霜膏、洗劑和其它局部用于消費(fèi)者使用的應(yīng)用產(chǎn)品的應(yīng)用；以及剃刮產(chǎn)品，涉及處理織物、硬質(zhì)表面和任何其它在織物區(qū)域的表面的產(chǎn)品和/或方法，以及家居護(hù)理，包括空氣護(hù)理、小汽車(chē)護(hù)理、盤(pán)碟洗滌、織物護(hù)理(包括軟化)、衣物洗滌去污、衣物洗滌和漂洗添加劑和/或護(hù)理、硬質(zhì)表面清潔和/或處理、以及其它用于消費(fèi)者或機(jī)構(gòu)使用的清潔；涉及衛(wèi)生紙、面巾紙、紙帕和/或紙巾的產(chǎn)品和/或方法；棉塞、婦女衛(wèi)生巾；涉及口腔護(hù)理的產(chǎn)品和/或方法，包括牙膏、牙膠、漱口液、牙齒粘合劑、牙齒美白；非處方保健品，包括咳嗽和感冒治療品、減痛劑、RX藥劑、寵物健康和營(yíng)養(yǎng)品和水純化品；主要用于在通常的膳食或作為膳食伴侶之間消費(fèi)的加工食物產(chǎn)品(非限制性實(shí)例包括炸薯片、未經(jīng)發(fā)酵的玉米片、爆米花、脆餅干、玉米片、谷類(lèi)食物棒、蔬菜薄片或脆片、小吃混合物、雜混食物、雜糧薄片、小吃餅干、干酪小吃、炸豬皮、玉米小吃、小丸小吃、擠壓小吃和百吉餅薄片)；和咖啡。除非另外指明，本文所用術(shù)語(yǔ)“清潔組合物”包括顆粒狀或粉末狀的多用途或“重垢型”洗滌劑，尤其是清潔洗滌劑；液體、凝膠或糊劑形式的多功能洗滌劑，尤其是所謂的重垢型液體類(lèi)型；液體精細(xì)織物洗滌劑；手洗盤(pán)碟洗滌劑或輕垢型盤(pán)碟洗滌劑，尤其是高起泡類(lèi)型的那些；機(jī)洗盤(pán)碟洗滌劑，包括各種供家庭和機(jī)構(gòu)使用的片劑、顆粒、液體和漂洗助劑類(lèi)型；液體清潔和消毒劑，包括抗菌手洗型，清潔皂、漱口水、義齒清潔劑、牙粉、汽車(chē)或地毯洗滌劑、浴室清潔劑；毛發(fā)洗滌劑和毛發(fā)漂洗劑；沐浴凝膠和沐浴液及金屬清潔劑；以及清潔輔劑(例如泡沫基材、薄膜、以及它們的組合)、漂白添加劑和“去污棒”或預(yù)處理型、負(fù)載基質(zhì)的產(chǎn)品例如添加干燥劑的片、干燥和潤(rùn)濕的擦拭物和襯墊、無(wú)紡基底和海綿；以及噴劑和薄霧。 如本文所用，除非另外指明，術(shù)語(yǔ)“織物護(hù)理組合物”包括織物軟化組合物、織物增強(qiáng)組合物、織物清新組合物以及它們的組合。 如本文所用，除非另外指明，術(shù)語(yǔ)“個(gè)人護(hù)理組合物”包括任何能夠被施用到身體的角蛋白表面(包括皮膚和/或毛發(fā))的個(gè)人護(hù)理組合物。例如，個(gè)人護(hù)理組合物可被配置成棒、液體、乳液、洗發(fā)劑、凝膠、粉末、棒狀物、毛發(fā)調(diào)理劑(洗去型和免洗型)、生發(fā)油、糊齊U、毛發(fā)著色劑、噴劑、摩絲和/或其它定型產(chǎn)品，以及剃刮預(yù)備產(chǎn)品和用于剃刮的裝置。如本文所用，術(shù)語(yǔ)“流體”包括液體、凝膠、糊劑和氣體產(chǎn)品形式。如本文所用，術(shù)語(yǔ)“固體”是指顆粒、粉末、棒狀和片劑產(chǎn)品形式。如本文所用，術(shù)語(yǔ)“部位(situs)”包括紙制品、織物、服裝、硬質(zhì)表面、毛發(fā)和皮膚。如本文所用，術(shù)語(yǔ)“顆?！薄ⅰ坝幸鎰┻f送顆?！薄ⅰ澳z囊”和“微膠囊”同義，且微膠囊包括香料微I父囊。如本文所用，當(dāng)用于權(quán)利要求中時(shí)，冠詞“一個(gè)”和“一種”被理解為是指一種或多種受權(quán)利要求書(shū)保護(hù)的或如權(quán)利要求所述的物質(zhì)。如本文所用，術(shù)語(yǔ)“包括”和“包含”是非限制性的。在本專(zhuān)利申請(qǐng)測(cè)試方法部分公開(kāi)的測(cè)試方法應(yīng)被用來(lái)測(cè)定申請(qǐng)人發(fā)明參數(shù)的個(gè)別值。除非另外指明，所有組分或組合物含量均是指該組分或組合物的活性物質(zhì)部分，不包括可能存在于這些組分或組合物的市售來(lái)源中的雜質(zhì)，例如殘余溶劑或副產(chǎn)物。除非另外指明，所有百分比和比率均按重量計(jì)。除非另外指明，所有百分比和比率均基于總組合物計(jì)。應(yīng)當(dāng)理解，在本說(shuō)明書(shū)中給出的每一最大數(shù)值限度包括每一較低數(shù)值限度，如同該較低數(shù)值限度在本文中被明確表示出一樣。在本說(shuō)明書(shū)全文中給出的每一最小數(shù)值限度將包括每一較高數(shù)值限度，如同該較高數(shù)值限度在本文中被明確表示出一樣。在本說(shuō)明書(shū)全文中給出的每一數(shù)值范圍將包括包含于該較寬數(shù)值范圍內(nèi)的每一較窄數(shù)值范圍，如同該較窄數(shù)值范圍在本文中被明確表示出一樣。制備膠囊包封的材料的方法本發(fā)明提出了用于微膠囊化的涉及油包水或水包油乳化的新型方法，以及通過(guò)此類(lèi)方法獲得的微膠囊。在一個(gè)方面，本發(fā)明提出了包含芯材料和壁材料的低滲透性微膠囊顆粒，所述壁材料至少部分地圍繞并且優(yōu)選完全地圍繞芯材料。在本發(fā)明的一個(gè)方面，第一組合物可包含具有多官能丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯單體或低聚物的油溶性或可分散性伯胺、仲胺或叔胺，以及油溶性酸和引發(fā)劑。第二組合物為乳化劑并且包含水溶性或水分散性聚合物或共聚物，通常為至少一種水相引發(fā)劑和一個(gè)或多個(gè)堿或堿鹽。所謂水相引發(fā)劑，是指引發(fā)劑在水中為可溶解的或可分散的。在第二組合物的存在下第一組合物的反應(yīng)導(dǎo)致形成低滲透性微膠囊壁。所述胺可包括例如但不限于胺改性的乙烯基單體，包括胺改性的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，例如一丙烯酸酯胺或二丙烯酸酯胺、一甲基丙烯酸酯胺或二甲基丙烯酸酯胺，胺改性的聚醚丙烯酸酯和胺改性的聚醚甲基丙烯酸酯，氨基烷基丙烯酸酯或氨基烷基甲基丙稀Ife酷。所述胺可包括伯胺、仲胺或叔胺，并可包括甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯、甲基丙烯 酸二乙氨基乙酯或甲基丙烯酸二甲氨基乙酯。更具體地講，本發(fā)明在一個(gè)實(shí)施方案中為通過(guò)如下步驟而獲得微膠囊的方法將油溶性胺改性的多官能聚乙烯基單體或低聚物和油溶性?xún)晒倌芑蚨喙倌芤蚁┗鶈误w或低聚物，連同自由基引發(fā)劑，例如偶氮或過(guò)氧引發(fā)劑，以及有機(jī)酸分散至內(nèi)相油中。該分散體被加熱一段時(shí)間，并且溫度足以低聚物化或進(jìn)一步低聚物化胺改性的多官能聚乙烯基單體和油溶性?xún)晒倌芑蚨喙倌芤蚁┗鶈误w或低聚物，以形成預(yù)聚物。向該內(nèi)相油和預(yù)聚物中添加水相，所述水相包含乳化劑或引發(fā)劑的水中分散體。在一個(gè)實(shí)施方案中，水相被乳化成油相(W/ο)。然后將分散體加熱一段時(shí)間，并且溫度足以分解可置于油相和水相中的一者或兩者中的自由基引發(fā)劑。微膠囊壁材料因此在水相和油相的界面處形成。第三加熱步驟被用來(lái)聚合或硬化形成的壁材料，并且可用于分解剩余的引發(fā)劑。分解自由基引發(fā)劑意味著引發(fā)劑被消耗，且在該過(guò)程中產(chǎn)生自由基以進(jìn)一步增殖單體和低聚物的聚合反應(yīng)。在形成本發(fā)明膠囊中，通常將乳液研磨至約2微米至約80微米，約5微米至約50微米，或甚至約10微米至約30微米的尺寸。對(duì)于顆粒應(yīng)用更大的尺寸同樣是可行的。不同于常規(guī)的微膠囊化方法，據(jù)信本文提出的使用有機(jī)酸的W/0和0/W方法將壁材料從油相驅(qū)動(dòng)至油水界面，盡管本專(zhuān)利申請(qǐng)和發(fā)明不應(yīng)被認(rèn)為限于該提出的機(jī)理。本發(fā)明提出了新型的使用油包水或者水包油乳化的微膠囊化的方法。根據(jù)本發(fā)明方法的膠囊使得成型低滲透性或可控的滲透性的膠囊成為可能。滲透性可通過(guò)壁材料的選擇、通過(guò)控制交聯(lián)的程度、通過(guò)控制交聯(lián)的溫度、通過(guò)控制交聯(lián)的持續(xù)時(shí)間或?qū)τ赨V引發(fā)體系，通過(guò)控制UV光照的強(qiáng)度和持續(xù)時(shí)間來(lái)控制。在一個(gè)可供選擇的實(shí)施方案中，本發(fā)明為通過(guò)如下步驟而獲得微膠囊的方法將油溶性胺改性的多官能聚乙烯基單體或低聚物和油溶性?xún)晒倌芑蚨喙倌芤蚁┗鶈误w或低聚物，連同自由基引發(fā)劑，例如過(guò)氧或偶氮引發(fā)劑，以及有機(jī)酸分散至內(nèi)相油中。該分散體被加熱一段時(shí)間，并且溫度足以低聚物化或進(jìn)一步低聚物化胺改性的多官能聚乙烯基單體和油溶性?xún)晒倌芑蚨喙倌芤蚁┗鶈误w，以形成預(yù)聚物。向該內(nèi)相油和預(yù)聚物中添加包含乳化劑且任選自由基引發(fā)劑的水中分散體的過(guò)量的水相。在該實(shí)施方案中，油相被乳化成水相(ο/W)。然后將分散體加熱一段時(shí)間，并且溫度足以分解定位在油相和水相中的一者或兩者中的自由基。微膠囊壁材料因此在水相和油相的界面處形成。
優(yōu)選的胺改性的多官能聚乙烯基單體包括胺改性的乙氧基化的三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧基化的脂族、丙烯酸化的胺，例如二丙烯酸酯胺、三丙烯酸酯胺、二甲基丙烯酸酯胺、胺改性的聚醚丙烯酯和胺改性的聚醚甲基丙烯酸酯。優(yōu)選的雙官能或多官能乙烯基單體包括例如但不限于甲基丙烯酸烯丙基酯；三甘醇二甲基丙烯酸酯；乙二醇二甲基丙烯酸酯、二甘醇二甲基丙烯酸酯、脂族或芳族尿烷二丙烯酸酯、雙官能尿烷丙烯酸酯、乙氧基化脂族雙官能尿烷甲基丙烯酸酯、脂族或芳族尿烷二甲基丙烯酸酯、丙烯酸環(huán)氧酯、甲基丙烯酸環(huán)氧酯；四甘醇二甲基丙烯酸酯；聚乙二醇二甲基丙烯酸酯；1，3- 丁二醇二丙烯酸酯；1，4- 丁二醇二甲基丙烯酸酯；1，4- 丁二醇二丙烯酸酯；二甘醇二丙烯酸酯；1，6_己二醇二丙烯酸酯；1，6_己二醇二甲基丙烯酸酯；新戊二醇二丙烯酸酯；聚乙二醇二丙烯酸酯；四甘醇二丙烯 酸酯；三甘醇二丙烯酸酯；1，3_ 丁二醇二甲基丙烯酸酯；三丙二醇二丙烯酸酯；乙氧基化雙酚二丙烯酸酯；乙氧基化雙酚二甲基丙烯酸酯；雙丙二醇二丙烯酸酯；烷氧基化己二醇二丙烯酸酯；烷氧基化環(huán)己烷二甲醇二丙烯酸酯；丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯；三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、乙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧基化甘油基三丙烯酸酯、雙三羥甲基丙烷四丙烯酸酯、二戊赤蘚醇五丙烯酸酯、乙氧基化季戊四醇四丙烯酸酯。有機(jī)酸可選自各種酸，例如羧酸，其中馬來(lái)酸單烷基酯，例如馬來(lái)酸單甲基酯、馬來(lái)酸單乙基酯或馬來(lái)酸單丁基酯是優(yōu)選的，其中馬來(lái)酸單丁基酯是最優(yōu)選的?？捎行У卦诒景l(fā)明中使用的其它有機(jī)酸，包括有機(jī)磺酸，例如烷基苯磺酸(更具體地講直鏈的烷基苯磺酸)，十三烷基苯磺酸(更具體地講直鏈的三烷基苯磺酸)，例如直鏈的十三烷基苯磺酸，烷基二苯醚磺酸，優(yōu)選十二烷基二苯基醚二磺酸(更具體地講支鏈的Cl2 二苯基醚二磺酸)，烷基苯磺酸(更具體地講十二烷基苯磺酸)，二烷基萘二磺酸(更具體地講二壬基萘二磺酸)，4_肼基苯磺酸丙烯酸、甲基丙烯酸等。合意地，選擇的有機(jī)酸將可分散于油相中且微溶于水相。適用于本文的乳化劑為陰離子乳化劑、陽(yáng)離子乳化劑或非離子乳化劑。在某些情況下，兩性乳化劑和兩性離子乳化劑可具有適用性。在一個(gè)實(shí)施方案中，乳化劑為陽(yáng)離子的乳化劑。陽(yáng)離子乳化劑或非離子乳化劑包含水溶性材料或水分散性材料以及任選的水相引發(fā)劑。第一組合物引發(fā)劑和水相引發(fā)劑為能量活化型引發(fā)劑。第一組合物和第二組合物的反應(yīng)產(chǎn)物致使形成一組微膠囊，所述微膠囊具有對(duì)芯材料滲透性低的微膠囊壁，并且具有_5mV或更大的ζ電勢(shì)。所得微膠囊對(duì)陰離子表面具有粘附性。乳化劑一般具有大于約100的分子量。陽(yáng)離子乳化劑包括具有伯官能度、仲官能度或叔官能度的胺聚合物。優(yōu)選地，陽(yáng)離子乳化劑選自棕櫚酰胺基丙基三甲基氯化銨(Varisoft PATCTM,購(gòu)自 Degussa Evonik(Essen,Germany))、二硬脂基二甲基氯化銨、嫁臘基三甲基氯化銨、季銨化合物、脂肪胺、脂族銨鹵化物、烷基二甲基芐基銨鹵化物、烷基二甲基乙基銨鹵化物、聚乙烯亞胺、聚甲基丙烯酸(2-二甲基氨基)乙酯氯甲烷季鹽、聚(I-乙烯基吡咯烷酮-共聚-2- 二甲氨基乙基甲基丙烯酸酯)、聚(丙烯酰胺-共聚-二烯丙基二甲基氯化銨)、聚(烯丙胺)、季銨化聚[二(2-氯乙基)醚-alt-1, 3-二 [3-( 二甲基氨基)丙基]脲]和聚(二甲胺-共聚-環(huán)氧氯丙烷-共聚-乙二胺)、以及脂族胺與環(huán)氧烷的縮合產(chǎn)物。陽(yáng)離子乳化劑包括具有長(zhǎng)鏈脂族基團(tuán)的季銨化合物例如二硬脂基二氯化銨和脂肪胺。其中，所提及的陽(yáng)離子乳化劑為烷基二甲基芐基銨鹵化物、烷基二甲基乙基銨鹵化物等。優(yōu)選的乳化劑為顯著降低水相和分散相之間界面張力，從而降低液滴聚結(jié)趨勢(shì)的那些。在可供選擇的實(shí)施方案中，所述乳化劑為非離子的。優(yōu)選地，非離子乳化劑選自聚亞烷基二醇醚，烷基苯酚、脂族醇或脂肪酸與環(huán)氧烷的縮合產(chǎn)物，乙氧基化烷基苯酚，乙氧基化芳基苯酚，乙氧基化聚芳基苯酚，多元醇、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、或聚乙烯醇聚乙酸乙烯酯共聚物增溶的羧酸酯，聚丙烯酰胺，聚(N-異丙基丙烯酰胺)，聚(甲基丙烯酸2-羥基丙酯)，聚(2-乙基-2-嗯唑啉)，聚(2-異丙烯基-2-噁唑啉-共聚-甲基丙烯酸甲酯)，聚(甲基乙烯基醚)和聚乙烯醇-共聚-乙烯)。尤其可用的聚乙烯醇包括分子量為13000至186000道爾頓，優(yōu)選13000至約23000道爾頓，或甚至146000至186000道爾頓的聚乙烯醇。聚乙烯醇可部分地水解或完全地水解。
優(yōu)選水解度在85至95%范圍內(nèi)的部分地水解的聚乙烯醇。水解度88%或更低的部分地水解的聚乙烯醇是可用的，更優(yōu)選約88%的水解度。示例性?xún)尚噪x子乳化劑為椰油酰胺基丙基甜菜堿。按所有組分的重量計(jì)，乳化劑的量為約O. I至約40%，更優(yōu)選O. 5至約10%，最優(yōu)選按重量計(jì)O. 5至5%的任何量。通常基于總制劑的重量百分比計(jì)，乳化劑以O(shè). 2至約10%使用。除了溶劑以外，伯胺、仲胺或叔胺丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯以及多官能丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯單體以按重量計(jì)約O. 1:99.9至約10:90，優(yōu)選約O. 5:99. 5至約5:95，且最優(yōu)選1:99至約3:97的相對(duì)比例使用。胺與多官能丙烯酸酯的比率在O. 1:99. 9至10:90的范圍內(nèi)。因此，與多官能丙烯酸酯相比，胺可在O. I至10重量％，或甚至O. 5至5重量％，或最優(yōu)選I至3重量％范圍內(nèi)。在溶劑之后，胺改性的多官能聚乙烯基單體和油溶性?xún)晒倌芑蚨喙倌芤蚁┗鶈误w為按重量計(jì)較大的組分，以約O. 5:1至約1:3，優(yōu)選約1:1至約1:2的相對(duì)比例使用。最初單體的平均分子量為數(shù)百道爾頓。對(duì)于低聚物分子量，為數(shù)千至數(shù)萬(wàn)道爾頓。因此預(yù)聚物還為更高的分子量。預(yù)聚物為低聚物和單體的中間體嵌段，最終形成聚合物。單體或低聚物應(yīng)選擇成可溶解于油相中或可分散于油相中。例如，假定具有溶劑的約600克體系，最大成分通常為溶劑，10至70重量％，優(yōu)選35至65重量％的油相溶劑和油；10至70重量％，優(yōu)選35至65重量％的水；0. I至20重量％，通常O. 5至8重量％，優(yōu)選2至6重量％的雙官能或多官能乙烯基單體或低聚物；油至20重量％，通常O. 5至8重量％，優(yōu)選2至約4重量％的胺改性多官能單體或低聚物。引發(fā)劑按重量計(jì)為10%或更低，通常約1%或更低，優(yōu)選O. 5%或更低且更優(yōu)選O. 1%或更低。將顯而易見(jiàn)的是，相應(yīng)的溶劑或油的量可對(duì)于流變學(xué)按需增加或降低，并取決于是否期望w/ο或0/W體系。優(yōu)選的自由基引發(fā)劑包括過(guò)氧引發(fā)劑、偶氮引發(fā)劑、過(guò)氧化物和例如2，2’ -偶氮二甲基丁腈、過(guò)氧化二苯甲酰的化合物。更具體地講但不限于，自由基引發(fā)劑可選自下列引發(fā)劑包括偶氮或過(guò)氧引發(fā)劑例如過(guò)氧化物、二烷基過(guò)氧化物、烷基過(guò)氧化物、過(guò)氧化酯、過(guò)碳酸酯、過(guò)氧酮和過(guò)氧化二碳酸酯、2，2’ -偶氮雙(異丁腈)、2，2’ -偶氮雙(2，4-二甲基戍臆)、2，2’ -偶氮雙(2，4- 二甲基戍臆)、2，2’ -偶氮雙(2-甲基丙臆)、2，2’ -偶氮雙(甲基丁腈)、1，Γ-偶氮雙(環(huán)己烷甲腈)、1，Γ-偶氮雙(氰基環(huán)己烷)、過(guò)氧化苯甲酰、過(guò)氧化癸酰；月桂酰過(guò)氧化物；過(guò)氧化苯甲酰、過(guò)氧化二碳酸二(正丙酯)、過(guò)氧化二碳酸二(仲丁酯)、過(guò)氧化二碳酸二(2-乙基己酯)、過(guò)氧化新癸酸1，I-二甲基-3-羥基丁酯、過(guò)氧化新庚酸α -異丙苯酯、過(guò)氧化新癸酸叔戊酯、過(guò)氧化新癸酸叔丁酯、過(guò)氧化新戊酸叔戊酯、過(guò)氧化新戊酸叔丁酯、2，5-二甲基-2，5-二(2-乙基己酰過(guò)氧)己烷、過(guò)氧-2-乙基己酸叔戊酯、過(guò)氧-2-乙基己酸叔丁酯、叔丁基過(guò)氧乙酸、二叔戊基過(guò)氧乙酸、叔丁基過(guò)氧化物、二叔戍基過(guò)氧化物、2，5- 二甲基-2，5- 二 -(叔丁過(guò)氧基)己炔_3、異丙基苯氫過(guò)氧化物、1，I-二 _(叔丁過(guò)氧基)_3，3，5-三甲基環(huán)己烷、1，I-二 _(叔丁過(guò)氧基)環(huán)己烷、I，
I-二 _(叔戊基過(guò)氧)環(huán)己烷、3，3- 二 _(叔丁過(guò)氧基)丁酸乙酯、過(guò)苯甲酸叔戊酯、過(guò)苯甲酸叔丁酯、3，3-二-(叔戊基過(guò)氧)丁酸乙酯等。還可使用引發(fā)劑的共混物。引發(fā)劑可商購(gòu)獲得，例如Vazo引發(fā)劑，其通常顯示用于引發(fā)劑的分解溫度。優(yōu)選地，選擇具有約50°C或更高分解點(diǎn)的引發(fā)劑。使用有用的多重引發(fā)劑，或者作為油相中的共混物，或者在油相或水相中的兩者之一。優(yōu)選地，選擇引發(fā)劑以交錯(cuò)在各個(gè)步驟，預(yù)聚合、 壁形成和硬化或膠囊壁材料的聚合的分解溫度。例如，油相中的第一引發(fā)劑可在55°C分解以促進(jìn)預(yù)聚物的形成，第二引發(fā)劑可在60°C分解以有助于形成壁材料。任選地，第三引發(fā)劑可在65°C分解以有利于膠囊壁材料的聚合。每種引發(fā)劑的量可通常低至O. I重量％或高達(dá)10重量％。就本發(fā)明目的而言，互換使用的內(nèi)相油或油相或油溶劑或“水相的非溶劑”可選自溶劑，并且所述溶劑包括例如但不限于乙基二苯基甲烷、丁基聯(lián)苯乙烷、芐基二甲苯、烷基聯(lián)苯如丙基聯(lián)苯和丁基聯(lián)苯、鄰苯二甲酸二烷基酯(例如鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二壬酯和鄰苯二甲酸二(十三烷酯));二異丁酸2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇酯、烷基苯例如十二烷基苯；苯甲酸烷基酯或芳烷基酯例如苯甲酸芐酯；二芳基醚、二(芳烷基)醚和芳基芳烷基醚、醚(例如二苯基醚、聯(lián)芐基醚和苯基芐基醚)、液體高級(jí)烷基酮(具有至少9個(gè)碳原子)、苯甲酸烷基酯或芳烷基酯例如苯甲酸芐酯、烷基化萘例如二丙基萘、部分地氫化的三聯(lián)苯基；高沸點(diǎn)直鏈或支鏈烴、烷芳基烴例如甲苯、植物油(例如卡諾拉油、大豆油、玉米油、向日葵油或棉籽油)、來(lái)源于卡諾拉油、大豆油、棉籽油、玉米油、向日葵油、松油、檸檬油、橄欖油酯交換反應(yīng)的脂肪酸的甲基酯、或油酸甲基酯、植物油、植物油酯例如大豆甲基酯、具有10至13個(gè)碳的直鏈飽和脂族石蠟烴。也可使用上述的混合物。通常稀釋劑，例如直鏈烴也可與溶劑或溶劑的共混物共混。根據(jù)疏水性和分散或溶劑化胺改性的多官能聚乙烯基單體和兩官能或多官能乙烯基單體或低聚物的能力來(lái)選擇所述溶劑。本文中，“內(nèi)相油”描述通常能夠被用作常規(guī)的微膠囊化中的油的油材料類(lèi)型。在常規(guī)的微膠囊化中，內(nèi)相油最終成為微膠囊的芯或內(nèi)部的內(nèi)容物。在本發(fā)明涉及油包水(W/0)乳化的方法中，內(nèi)相油被過(guò)量使用，于是水變成膠囊芯。在這個(gè)背景下，術(shù)語(yǔ)描述油的類(lèi)型，但為清楚起見(jiàn)，應(yīng)理解為當(dāng)油包水乳化正在進(jìn)行時(shí)，不一定形成膠囊芯。在這樣的背景下，內(nèi)相油被描述為對(duì)于水相的非溶劑。當(dāng)內(nèi)相為香料油時(shí)，膠囊芯可包含選自具有ClogP大于約4，或約5，或約7，或甚至約11的油溶的材料，和/或還具有密度大于I克每立方厘米的材料的分配調(diào)節(jié)劑。在一個(gè)方面，適宜的分配調(diào)節(jié)劑可包括選自以下的材料，包括C4-C24脂肪酸和甘油的一酯、二酯和三酯；聚甘油低聚物的脂肪酸酯 ’聚α -烯烴；硅油；包含聚醚取代結(jié)構(gòu)單元和丙烯酸酯交聯(lián)的交聯(lián)硅氧烷；聚甘油醚硅氧烷交聯(lián)聚合物；烷基取代的纖維素；羥丙基纖維素；具有側(cè)鏈結(jié)晶基團(tuán)的丙烯酸或甲基丙烯酸的脂肪酸酯；乙烯的共聚物，包括乙烯和乙酸乙烯酯的共聚物、乙烯和乙烯醇的共聚物、乙烯/丙烯酸彈性體的共聚物；乙?；裣⒓禾?、油酸丁酯、氫化蓖麻油、苯甲酸蔗糖酯、十二烷酸、棕櫚酸、硬脂酸、十四醇、十六醇、I-辛二醇、肉豆蘧酸異丙酯、蓖麻油、礦物油、異鏈烷烴、辛酸甘油三酯、大豆油、植物油、溴化植物油、溴庚烷、八乙酸蔗糖酯、棕櫚酸香葉酯、乙?；裣⒈郊姿嵴崽酋?、油酸丁酯、硅氧烷、聚二甲基硅氧烷、維生素E、十甲基環(huán)五硅氧烷、十二甲基環(huán)六硅氧烷、豆油酸蔗糖酯、硬脂酸蔗糖酯、豆油酸蔗糖酯、月桂醇、I-十四醇、I-十六醇、鯨蠟醇、I-十八醇、I-二十二醇、2-辛基-I-十二烷醇、香料油，在一個(gè)方面為ClogP>5的香料油，在一個(gè)方面，所述香料油可選自十八酸十八烷酯；2，6，10，15，19，23-六甲基二十四烷；溶于1，2，3-丙三醇中的十八酸二酯；1，I’_[(3，7-二甲基-6-亞辛烯基)雙(氧代)雙-異十三烷；十四酸，十八烷酯；(均E)-2，6，10，15，19，23-六甲基-2，6，10，14，18，22-二十四碳六烯；二十三烷；二十二烷；十六酸十二烷酯；1，2-苯二甲酸雙十二烷酯；癸酸1，2，3-丙三酯；11，11-二[(3, 7- 二甲基-6-辛烯基)氧代]-1-十一烯；二十一燒；[2-[ 二 [ (3，7- 二甲基_2，6-辛二烯基)氧代]甲基]_1_苯；11，11_二[(3，7_二甲基-2，6-羊二烯基)氧代]-I-十一 烯；[2-[ 二 [(I-乙烯基-1,5-二甲基-4-己烯基)氧代]甲基]-I-苯；十二燒酸十四燒基酯；[2R-[2R * (4R *，8R * ) ]]-3，4-二氫-2，5，7，8-四甲基-2-(4，8，12-三甲基十三烷基)-2H-1-苯并吡喃-6-醇；辛酸十八烷基酯；二十烷；[2R * (4R *，8R * ) ] -3，4- 二氫-2，5，8-三甲基-2-(4，8，12-三甲基十三烷基)-2Η-1-苯并吡喃-6-醇；[IR-[la [E(S* ) ], 2 β , 4a β , 8a α ]]-1-[6_ (2, 2_ 二甲基_6_亞甲基環(huán)己基)~4~甲基_3_己烯基]十氫-2，5，5，8a-四甲基-2-萘酚；[2R-[2R * (4R *，8R * ) ]]-3，4-二氫-2，7，8-三甲基-2-(4，8，12-三甲基十三烷基)-2Η-1-苯并吡喃-6-醇；庚酸十八烷基酯；十九烷；(2E, 4E, 6E, 8E, 10E, 12E, 14E, 16E) -2，6，11，15-四甲基-17- (2，6，6-三甲基-I-環(huán)己烯-I-基)_2，4，6，8，10，12，14，16-十七烷八烯醛；[2R- [2R * (4R *，8R * ) ] ] -3，4- 二氫-2，8- 二甲基-2-(4，8，12-三甲基十三烷基)-2Η-1-苯并吡喃_6_醇；十六酸2-乙基己酯；1，2-苯二甲酸二癸酯；十八烷；2-[[2-(苯基亞甲基)亞辛基]氨基]-苯甲酸I-乙烯基-1，5- 二甲基-4-己烯酯；十八酸3-甲基丁酯；癸酸與辛酸1，2，3-丙三醇酯的酯；十七烷；7，11，15-三甲基-3-亞甲基-I-十六碳烯；十二烷酸癸酯；十八酸丁酯；癸二酸二(2-乙基己基)酯；[2，2- 二 [ (3，7- 二甲基-6-辛烯基)氧代]乙基]-苯；[2，2-二[(3, 7-二甲基-2，6-辛二烯基)氧代]乙基]-苯；(Z)-9-十八碳烯酸丁酯；辛酸1，2, 3-丙三酯；十六烷；4-(5-甲基-I-亞甲基-4-己烯基)-1-(4-甲基-3-戊烯基)-環(huán)己烯；乙酸[R_[R *，R * -(E)]]-3, 7，11，15-四甲基-2-十六碳烯_1_醇酯；十六酸丁酯；十八酸乙酯；2_辛基-I-十二烷醇；十五烷；十四酸己酯；癸酸癸酯；乙酸十八烷酯；十六酸2-甲基丙酯；(Z)-9-十八碳烯酸乙酯；十七烷酸乙酯；十八酸甲酯；十四烷；十四酸3-甲基丁酯；[R_[R *，R * -(E)]]-3, 7, 11，15-四甲基-2-十六碳烯-I-醇；3，7，11，15-四甲基-2-十六碳烯-I-醇；十六酸I-甲基乙酯；1，I’-(3，7-二甲基-6-辛亞烯基)二 -IH-吲哚；十八酸；十甲基-環(huán)戊硅氧烷；2-[[2-(苯基亞甲基)亞辛基]氨基]-苯甲酸3-甲基丁酯；(Z，Z) -9，12-十八碳二烯酸乙酯；I-十八醇；己二酸二辛酯；(Z) -9-十八碳烯酸甲酯；十八酸2-羥基丙酯；十四酸丁酯；十二烷酸己酯；(Ζ，Ζ, Z)-9, 12，15-十八碳三烯酸乙酯；十六酸乙酯；乙酸I-十六醇酯；(Z)-9-十八碳烯酸；己二酸二(2-乙基己基)酯；1，8，11，14-十七碳四烯；1，8，11，14-十七碳四烯；1，8，11，14-十七碳四烯；(Z)-9-十八碳烯-I-醇；十四烷酸2-甲基丙酯；壬酸I-甲基-1，2-乙二基酯；十三烷；[1S_(1 α，4 a，4aa，6 a，8a3 )]-十氫_1，6_ 二甲基-4_(1_甲基乙基)_萘二脫氫衍生物；3，7，11，15-四甲基-I-十六碳炔-3-醇；(Ζ，Ζ)-9, 12-十八碳二烯酸甲酯；1_十七烷醇；3，7，11，15-四甲基-6，10，14-十六碳三烯-3-醇;2-[[[4-(4_甲基_3_戊烯基)-3-環(huán)己烯-I-基]亞甲基]氨基]-苯甲酸甲酯；(Ζ，Ζ) -9，12-十八碳二烯酸；1，I’ -氧代雙-2-壬烯；苯乙酸白檀油烯醇酯；10-i^ —碳烯酸庚酯；(Ζ，Ζ, Z)-9，12，15-十八碳三烯酸甲酯；十八酸與1，2，3-丙三醇的單酯；十二烷酸戊酯；辛酸壬酯；十五烷酸乙酯；十六酸甲酯；十二烷酸4-甲基苯酯；十二烷酸3-甲基丁酯；十四酸I-甲基乙酯；十六酸；[1R-(1 α，4a β，4b α，7 β，8a β，IOa α )]-十四氫-1，4a- 二甲基_7_ (I-甲基乙基)-I-菲甲酸甲酯；1-十六醇；十二烷；6，10，14-三甲基-2-十五烷酮；9_十七烷酮；乙酸[lR_(la，4a β，4b ct，IOa α ) ] -1，2, 3, 4, 4a, 4b, 5, 6, 10, IOa-十 S1 —I, 4a— _.甲基 ~ ~ (I-甲基乙基)-1_菲甲醇酯；異十六烷醇；十二烷酸2-甲基丙酯；十六烷基腈；十八酸2，3- 二羥基丙酯；異十二烷；十四氫-I，4a- 二甲基-7-(1-甲基乙基)-1_菲甲醇；辛酸(E)-3，7- 二
甲基-2，6-辛二烯酯；十二烷酸丁酯；十四酸乙酯；丁酸十二烷基酯；苯甲酸2-氨基癸酯；氧雜環(huán)十七烷-2-酮；丙酸2-甲基十二烷基酯；八氫-1，1，2，3，3-五甲基-IH-茚；I, 2，3，4，4a, 4b, 5，6，7，8，10，IOa-十二氫 _1，4a_ 二甲基-7-(1-甲基乙基)-1-菲甲酸甲酯；(Z)-9-十八碳烯酸與1,2, 3-丙三醇的酯；(Ζ，Ζ, Z)-9, 12，15-十八碳三烯酸；(E, E, E)-2,6,6,9-四甲基 _1，4，8-環(huán)i^一三烯；十二氫-1，4a_ 二甲基-7-(1-甲基乙基)-I-菲甲醇；苯甲酸3，4，5-三羥基-十二烷基酯；η-IH-吲哚-I-基-α，α，ε -IH-吲哚-I-庚醇；環(huán)十二烷；(Z) -9-十六碳烯酸；2_ [ [2-(苯基亞甲基)亞庚基]氨基]-苯甲酸甲酯；(Z)-9-十八碳烯酸2，3- 二羥基丙酯；反式-5，6，7，8-四氫-3，5，5，6，7，8，8-七甲基-2-萘甲醛；辛酸I-乙烯基-1，5-二甲基-4-己烯酯；2_十六烷酮以及它們的混合物；和/或密度調(diào)節(jié)劑，所述密度調(diào)節(jié)劑選自溴化植物油；八乙酸蔗糖酯；溴庚烷；二氧化鈦；氧化鋅；氧化鐵；氧化鈷；氧化鎳；氧化銀；氧化銅；氧化鋯；二氧化硅；銀；鋅；鐵；鈷；鎳；銅；環(huán)氧化大豆油多元醇；2，3-二氫-1，1,3, 3，5-五甲基-4，6-二硝基-Ih-茚；(2-溴乙烯基)-苯；苯乙酸2-甲氧基-4- (I-丙烯基)苯酯；I-(2，5- 二甲基-3-噻吩基)-乙酮；氧雜環(huán)丙烷甲酸3-(4-甲氧苯基)-乙酯；苯甲酸2-[(1_羥基-3-苯基丁基)氨基]-甲酯；1，3-苯并二氧雜環(huán)戊烯-5-甲酸乙酯；5_ (2-丙烯基)-I, 3-苯并二氧雜環(huán)戊烯；4_甲氧基苯甲酸；乙酸α-(三氯甲基)苯甲醇酯；甲酸2-甲氧基-4-(2-丙烯基)-苯酚酯；苯甲酸2-甲氧基-4-(2-丙烯基)_苯酚酯；苯甲酸3-苯基-2-丙烯-I-醇酯；苯乙酸3-甲基苯酯；1_(1，I- 二甲基乙基)_3，4，5-三甲基-2，6- 二硝基苯；苯乙酸4-甲基苯酯；苯乙酸苯基甲酯；苯乙酸(4-甲氧苯基)甲酯；3_苯基-2-丙烯酸苯基甲酯；3_苯基-2-丙烯酸2-苯基乙酯；苯乙酸2-甲氧基-4-(2-丙烯基)苯酯；2_(甲硫基)-苯酌· ；2_[[3_(1，3-苯并二氧雜環(huán)戊烯-5-基)-2-甲基亞丙基]氨基]-苯甲酸甲酯；2-[[3-(4_甲氧苯基)-2-甲基亞丙基]氨基]-苯甲酸甲酯；3，5- 二甲氧基苯甲酸；2_羥基苯甲酸苯酯；2_羥基苯甲酸苯基甲酯；2_羥基苯甲酸乙酯；2_羥基苯甲酸甲酯；2_氨基苯甲酸甲酯；2_羥基-1，2- 二苯基乙酮；4_羥基苯甲酸乙酯；苯甲酸苯基甲酯；5-(1_丙烯基)-1，3_苯并二氧雜環(huán)戊烯；2-甲基苯并噻唑；10，11- 二氫-5h- 二苯并[a，d]環(huán)庚烯-5-酮；3_苯基環(huán)氧乙烷甲酸乙酯；4_甲氧基苯甲酸甲酯；3_苯基-2-丙烯酸3-苯基-2-丙烯酯；4_甲基-8-亞甲基-三環(huán)[3. 3. I. 13，7]癸-2-醇;乙酸4-甲基-8-亞甲基-三環(huán)[3. 3. I. 13，7]癸_2_醇酯；雙(2，4- 二羥基苯基)-甲酮；(2-羥基-4-甲氧苯基)苯基甲酮；二苯并呋喃；2_氨基苯甲酸2-苯基乙酯；1_(萘基)乙酮；2，2’_[硫代雙(亞甲基)]雙-呋喃；三丙酸1，2，3_丙三醇酯；(e) -3-苯基-2-丙烯酸；4_乙基-2，6- 二甲氧基苯酚；甲基苯基硫醚；2_ [ [ (4-甲氧苯基)亞甲基]氨基]苯甲酸甲酯；(z)-3-(2-甲氧苯基)-2-丙烯酸；8-羥基喹啉；二(苯基甲基)硫醚；二苯甲酸1，2-丙二醇酯；1_溴-4-乙烯基苯；二 -2-丙烯基三硫醚；(e) -2，6- 二甲氧基-4-(1-丙烯基)-苯酚；(2-異硫氰基乙基)苯；2_羥基-5-甲基苯甲酸甲酯；3，5- 二甲基-1，2，4-三硫環(huán)戊烷；2-(甲基二硫)丙酸乙酯；2_羥基苯甲酸環(huán)己基酯；2-[(1_氧丙基)氨基]苯甲酸甲酯；硫代乙酸s_(4，5- 二氫-2-甲基-3-呋喃基)酯；2_(乙酰氨基)苯甲酸甲酯；2，4，6-三甲基-1，3，5-三噻烷；2-氨基苯甲酸丙酯；丁酸I-萘酯；2，4- 二羥基-3-甲基苯甲酸甲酯；甲基2-丙烯基三硫醚；苯甲酸2-呋喃甲醇酯；2_羥基-5-甲基苯甲酸乙酯；(2，2- 二氯-I-甲基環(huán)丙基)苯；5_乙基-2-噻 吩甲醛；[(苯基亞甲基)氨基]苯甲酸甲酯；六氫-2’，3a-二甲基-螺[1，3_ 二硫環(huán)戍并[4，5-b]呋喃3’(2’ h)-呋喃];5-( 二乙氧基甲基)-1，3-苯并二氧雜環(huán)戍烯；
I,3，3a, 4，5，6，7，8，9，10, 11，13a-十二氫環(huán)i [c]呋喃；苯乙酸2-甲氧苯酯；2_苯并呋喃甲醛；3-甲基-1，2，4-三噻烷；2，2’-[二硫代雙(亞甲基)]雙-呋喃；(e，e)-l，7_ 二(4-羥基-3-甲氧苯基)-I, 6-庚二烯-3，5- 二酮；2，4- 二羥基-3，6- 二甲基苯甲酸甲酯；2-羥基-4-甲氧基苯甲酸甲酯；2_甲基丙酸1，3-苯并二氧雜環(huán)戊烯-5-基甲酯；3，5- 二乙基-1，2, 4- 二硫環(huán)戍燒；3，5- 二(I-甲基乙基)-1，2, 4- 二硫環(huán)戍燒；2_[(甲基二硫)甲基]-呋喃；二甲基四硫醚；a -(2-呋喃基亞甲基)-苯乙醛；3_甲氧基苯甲酸；硫代苯甲酸S-甲酯；2_甲氧基苯甲酸甲酯；2_羥基苯甲酸4-甲基苯酯；2_羥基苯甲酸丙酯；3-(2_甲氧苯基)-2-丙烯酸；3-(3_甲氧苯基)-2-丙烯酸；2_羥基-4-甲氧基-6-甲基苯甲酸乙酯；2_羥基-5-甲基苯甲醛；三苯甲酸1，2，3-丙三醇酯；苯甲酸4-甲基苯酯；2_呋喃甲酸丙酯；2_羥基苯甲酸2-甲基苯酯；4_羥基-3-甲氧基苯甲酸乙酯；3_苯基-2-丙烯酸；1，3- 二溴-2-甲氧基-4-甲基-5-硝基苯；(異硫氰基甲基)苯；3-(2_呋喃基)-2-丙烯酸乙酯；4_甲氧基芐硫醇；2_噻吩甲硫醇；1，I’-[(2-苯基亞乙基)雙(氧亞甲基)]雙苯；2，6-二甲氧基-4-(2-丙烯基)苯酚；2-[ (2-苯基亞乙基)氨基]苯甲酸甲酯；β-氧代苯丙酸4-甲基苯酯；η-Ih-吲哚-3-基- α，α，ε -三甲基_lh_吲哚_3_庚醇；2_羥基苯甲酸3-甲基-2- 丁烯酯；乙酸α -甲基-1，3-苯并二氧雜環(huán)戊烯-5-丙醇酯；2，2’ - 二硫代二噻吩；2_羥基苯甲酸；2_羥基-4-甲基苯甲醛；甲基芐基硫醚；2_呋喃甲酸2-苯基乙酯；2-甲氧基苯硫酚；2-[[(4_羥基-3-甲氧苯基)亞甲基]氨基]苯甲酸甲酯；2-(4_甲基苯氧基)-1-(2-苯基乙氧基)乙醇；苯乙酸3-苯基-2-丙烯酯；2_氨基苯甲酸2-丙烯酯；1，5- 二甲基二環(huán)[3. 2. I]辛-8-酮肟；2_噻吩硫醇；甲酸2-甲氧基-4-(1-丙烯基)苯酚酯；2_氨基苯甲酸環(huán)己酯；4_乙烯基-2-甲氧基苯酚；2_羥基苯甲酸2-(1-甲基乙氧基)乙酯；1-[4-(1，1-二甲基乙基)-2，6-二甲基-3，5-二硝基苯基]乙酮；1-(1，1_ 二甲基乙基)-3，5-二甲基-2，4，6-三硝基苯；3-(4_甲氧苯基)_2_丙烯酸；1_(1，I-二甲基乙基)-2_甲氧基-4-甲基-3，5-二硝基苯；1，2-苯二甲酸二乙酯；1-(3，4-二氫-21!-吡咯-5-基)乙酮；2-(甲基氨基)苯甲酸甲酯；7_乙氧基-4-甲基-2h-l-苯并吡喃-2-酮；2-羥基苯甲酸2-苯基乙酯；2_氨基苯甲酸乙酯；2_氨基苯甲酸3-苯基-2-丙烯-I-醇酯；4-氯-3，5- 二甲基苯酚；二苯硫醚；1_萘酚；[1，I’ -聯(lián)苯]-2-酚；α -苯基苯甲醇；2_萘硫酚；I- (2-萘基)乙酮；乙酸2-甲氧基-4-(1-丙烯基)苯酚酯；苯甲酸2-萘酚酯；苯甲酸苯酯；2_ [3- (2-氯苯基)丙基]吡啶；4_羥基苯甲酸丙酯；I- (I-萘基)乙酮；3- [ (2-呋喃基甲基)硫代]丙酸乙酯；1，3- 二苯基-2-丙烯-I-酮；3_吡啶甲酸芐酯；苯甲酸2-苯基乙酯；(e, e) -I-[5- (1，3_苯并二氧雜環(huán)戍烯-5-基)_1_氧代-2，4-戍二烯基]哌卩定；苯并噻唑、以及它們的混合物。在某些實(shí)施方案中，據(jù)信微膠囊化方法依靠有機(jī)酸用于形成將·壁材料驅(qū)動(dòng)至油水界面的帶電粒種。帶電粒種還可通過(guò)使用具有無(wú)機(jī)的水溶性堿的油溶的有機(jī)酸性丙烯酸鹽或甲基丙烯酸鹽，或具有無(wú)機(jī)的水溶性堿的油溶的有機(jī)胺丙烯酸鹽或甲基丙烯酸鹽形成。當(dāng)適當(dāng)時(shí)，還可使用油溶性酸或堿用于中和丙烯酸鹽或甲基丙烯酸鹽的酸或堿。可通過(guò)調(diào)節(jié)攪拌的速度來(lái)控制膠囊的尺寸。通過(guò)更快的攪拌來(lái)實(shí)現(xiàn)更小尺寸的分散體，從而產(chǎn)生更小的膠囊?？煞奖愕厥褂萌榛瘎┗虮Ｗo(hù)膠體以有利于分散。此類(lèi)材料例如包括羧化的或部分地水解的聚乙烯醇、甲基纖維素和各種膠乳材料、硬脂酸酯、卵磷脂和各種表面活性劑。根據(jù)本發(fā)明的微膠囊可用于微膠囊化各種芯材料，例如但不限于色原體和染料、調(diào)味齊 、香料、甜味齊 、芳香齊 、油、蠟、有機(jī)硅油、軟化齊 、維生素、脂肪、顏料、清潔油、藥物、藥物油、香料油、霉菌抑制劑、抗微生物劑、粘合劑、相變材料、氣味劑、肥料、營(yíng)養(yǎng)素和除草劑。微膠囊化可通過(guò)增加粒度或通過(guò)將液體轉(zhuǎn)換加工成自由流動(dòng)的固體而有利于加工。微膠囊的最大應(yīng)用是在成像系統(tǒng)中，例如無(wú)碳復(fù)寫(xiě)紙。微膠囊壁可起到延長(zhǎng)儲(chǔ)存壽命的作用，穩(wěn)定并保護(hù)芯材料，掩蔽強(qiáng)烈的味道，或保護(hù)內(nèi)容物，以便當(dāng)所述膠囊壁破裂、剪開(kāi)、破碎、破損或熔融時(shí)，它們可被用來(lái)參與反應(yīng)，例如成像或形成粘合劑。芯材料可為由微膠囊包封的材料的微量組分或主要組分。如果芯材料可用作膠囊中的油或水的溶劑，則有可能將芯材料制成包封的主要或全部材料。然而通常，芯材料為膠囊內(nèi)部?jī)?nèi)容物的O. 01至99重量％，優(yōu)選為膠囊內(nèi)部?jī)?nèi)容物的O. 01至約65重量％，且更優(yōu)選為膠囊內(nèi)部?jī)?nèi)容物的O. I至約45重量％。對(duì)于某些特別有效的材料，芯可僅為痕量。在本發(fā)明的方法中，第一組合物作為油相I號(hào)被制備。該油相溫度達(dá)到壁的預(yù)反應(yīng)溫度。優(yōu)選使用氮?dú)鈱硬⑶胰芤河酶呒羟袛嚢杌旌弦苑稚⑿〉?。逐漸地，溫度增加以形成第一組合物的反應(yīng)產(chǎn)物。制備第二油相，并且可保持在所述引發(fā)劑的預(yù)反應(yīng)溫度。使兩種油溶液預(yù)反應(yīng)并混合。攪拌所述混合物，并保持在預(yù)反應(yīng)溫度足夠的時(shí)間以預(yù)反應(yīng)壁材料。在預(yù)反應(yīng)步驟之后，將水相加入油溶液中。下列是優(yōu)選范圍和特定乳化劑的例證。比例按重量計(jì)。就陽(yáng)離子膠囊類(lèi)型(聚乙烯亞胺乳化劑)而言帶電物質(zhì)(酸和堿總量)優(yōu)選按總壁的重量計(jì)O. 1-20. 0%
更優(yōu)選0.5-10. 0%最優(yōu)選1.0-5.0%酸/堿摩爾比例優(yōu)選3/1-1/3更優(yōu)選2/1-1/2最優(yōu)選I.25/1-1/1. 25水相pH:優(yōu)選6-12
更優(yōu)選7-11最優(yōu)選8-10就非離子膠囊類(lèi)型(聚乙烯醇乳化劑)而言帶電物質(zhì)(酸和堿總量)優(yōu)選按總壁的重量計(jì)O. 1-20. 0%更優(yōu)選0·5-10. 0%最優(yōu)選1.0-5.0%酸/堿摩爾比例優(yōu)選3/1-1/3更優(yōu)選2/1-1/2最優(yōu)選I.25/1-1/1. 25在壁預(yù)反應(yīng)之后，制備水相并將水相小心地加入油溶液中。研磨所述溶液，并加熱足夠的時(shí)間以容許壁的沉積繼續(xù)進(jìn)行。該方法在實(shí)施例中進(jìn)一步被示出并解釋。根據(jù)本發(fā)明微膠囊顆粒，通過(guò)選擇固化條件、壁材料、引發(fā)劑和濃度可選擇容許形成具有更有針對(duì)性釋放特征的適合最終用途應(yīng)用的膠囊的期望的滲透水平。本發(fā)明的方法使制造具有不同滲透性水平的膠囊成為可能。滲透性以經(jīng)過(guò)給定的時(shí)間范圍釋放的小于某一數(shù)量的芯材料來(lái)方便地表達(dá)。例如，低滲透性在48小時(shí)萃取時(shí)間將釋放小于I. Omg/ml,或在I周萃取時(shí)間小于2mg/ml或在四周萃取時(shí)間小于5mg/ml。期望的最終用途應(yīng)用通常將指定被認(rèn)為滿(mǎn)足應(yīng)用的需要可接受的目標(biāo)釋放速率。漿液/附聚物在一個(gè)方面，公開(kāi)了可包含任何本說(shuō)明書(shū)中所公開(kāi)的顆粒的漿液。所述漿液可與輔助成分混合以形成組合物，例如消費(fèi)品。在所述漿液的一個(gè)方面，一種或多種加工助劑選自水、聚集抑制物質(zhì)，例如二價(jià)的鹽、顆粒懸浮聚合物、以及它們的混合物。聚集抑制物質(zhì)的實(shí)例包括可圍繞所述顆粒具有電荷屏蔽作用的鹽，例如氯化鎂、氯化鈣、溴化鎂、硫酸鎂、以及它們的混合物。顆粒懸浮聚合物實(shí)例包括聚合物例如黃原膠、角叉菜膠、瓜爾膠、紫膠、藻酸酯、脫乙酰殼多糖；纖維素材料例如羧甲基纖維素、羥丙基甲基纖維素、帶陽(yáng)離子電荷的纖維素材料；聚丙烯酸；聚乙烯醇；氫化蓖麻油；二硬脂酸乙二醇酯；以及它們的混合物。在一個(gè)方面，所述漿液可包含一種或多種加工助劑，所述加工助劑選自水、聚集抑制物質(zhì)例如二價(jià)鹽；顆粒懸浮聚合物例如黃原膠、瓜爾膠、羧甲基纖維素。在上述漿液的一個(gè)方面，所述一種或多種載體可選自極性溶劑，包括但不限于水、乙二醇、丙二醇、聚乙二醇、甘油；非極性溶劑，包括但不限于礦物油、香料原料、硅油、烴石蠟油、以及它們的混合物。在所述漿液的一個(gè)方面，所述漿液可包含沉積助劑，所述沉積助劑可包括選自下列的聚合物多糖，在一個(gè)方面為陽(yáng)離子改性淀粉和/或陽(yáng)離子改性瓜爾膠；聚硅氧烷；聚二烯丙基二甲基銨鹵化物；聚二烯丙基二甲基氯化銨和聚乙烯吡咯烷酮的共聚物；包含聚乙二醇和聚乙烯吡咯烷酮的組合物；丙烯酰胺；咪唑；咪唑啉鹵化物；聚乙烯胺；聚乙烯胺和N-乙烯基甲酰胺的共聚物；聚乙烯基甲酰胺、聚乙烯醇；與硼酸交聯(lián)的聚乙烯醇；聚丙烯酸；聚甘油醚硅氧烷交聯(lián)聚合物；聚丙烯酸、聚丙烯酸酯、聚乙烯胺和胺的聚乙烯醇低聚物的共聚物，在一個(gè)方面所述胺為二亞乙基三胺、乙二胺、二(3-氨基丙基)哌嗪、N，N-二-(3-氨基丙基)甲胺、三(2-氨基乙基)胺、以及它們的混合物；聚乙烯亞胺、衍生化的聚乙烯亞胺，在一個(gè)方面為乙氧基化聚乙烯亞胺；包含至少兩個(gè)在聚丁二烯、聚異戊二烯、聚丁二烯/苯乙烯、聚丁二烯/丙烯腈、羧基封端的聚丁二烯/丙烯腈主鏈或它們的組合上的選自下述的部分的聚合化合物羧酸部分、胺部分、羥基部分和腈部分；與陽(yáng)離子聚合物混合的陰離子表面活性劑的預(yù)成形的聚集體；多胺、以及它們的混合物。 在一個(gè)方面，公開(kāi)了包含所述顆粒和第二材料的附聚物。在所述附聚物的一個(gè)方面，所述第二材料可包含選自以下的材料二氧化硅、檸檬酸、碳酸鈉、硫酸鈉、氯化鈉、和基料，例如硅酸鈉、改性的纖維素、聚乙二醇、聚丙烯酸酯、聚丙烯酸、沸石以及它們的混合物。消費(fèi)品在一個(gè)方面，公開(kāi)了包含輔助成分和一組微膠囊顆粒的組合物，所述微膠囊顆粒包含油溶性芯材料或可分散性芯材料以及至少部分地圍繞所述芯材料的非陰離子壁材料，所述微膠囊壁材料包含在包含非陰離子乳化劑的第二組合物的存在下第一組合物的反應(yīng)產(chǎn)物，所述第一組合物包含i)油溶性或可分散性丙烯酸胺酯或甲基丙烯酸胺酯與ii)多官能丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯單體或低聚物以及iii)可溶性酸和引發(fā)劑的反應(yīng)產(chǎn)物，其中所述可溶性酸和所述丙烯酸胺酯的摩爾比例為3:1至1:3，并且合在一起具有與壁材料重量相比O. I至20%的重量百分比，所述非陰離子乳化劑包含在4至12的pH下的水溶性材料或可分散性材料，以及任選地水相引發(fā)劑，從而第一組合物和第二組合物的反應(yīng)產(chǎn)物致使形成一組微膠囊，所述微膠囊具有對(duì)芯材料滲透性低的非陰離子微膠囊壁材料，并且具有_5mV或更大的ζ電勢(shì)，所得微膠囊對(duì)陰離子表面具有粘附性；所述組合物為消費(fèi)品或甚至在一個(gè)方面為清潔組合物、織物護(hù)理組合物和/或個(gè)人護(hù)理組合物。在所述組合物的一個(gè)方面，所述乳化劑可為陽(yáng)離子。在所述組合物的一個(gè)方面，所述陽(yáng)離子乳化劑可選自棕櫚酰胺基丙基三甲基氯化銨、二硬脂基二甲基氯化銨、鯨蠟基三甲基氯化銨、季銨化合物、脂肪胺、脂族銨齒化物、烷基二甲基芐基銨鹵化物、烷基二甲基乙基銨鹵化物、聚乙烯亞胺、聚甲基丙烯酸(2-二甲基氨基)乙酯)氯甲烷季鹽、聚(I-乙烯基吡咯烷酮-共聚-2- 二甲氨基乙基甲基丙烯酸酯)、聚(丙烯酰胺-共聚-氯化二烯丙基二甲基銨)、聚(烯丙胺)、季銨化聚[二(2-氯乙基)醚-alt-1, 3- 二 [3_( 二甲基氨基)丙基]脲]、聚(二甲胺_共聚_環(huán)氧氯丙燒-共聚_乙二胺)、以及脂族胺與環(huán)氧烷的縮合產(chǎn)物。
在所述組合物的一個(gè)方面，可溶性酸和丙烯酸胺酯可具有與壁材料重量相比I至
5%的重量百分比。在所述組合物的一個(gè)方面，可溶性酸和丙烯酸胺酯可具有I. 25/1至1/1. 25的摩爾比例。在所述組合物的一個(gè)方面，非陰離子乳化劑可包含在8-10pH下的水溶性材料或可分散性材料。在所述組合物的一個(gè)方面，所述乳化劑可為非離子的。在所述組合物的一個(gè)方面，所述非離子乳化劑可選自聚亞烷基二醇醚，烷基苯酚、脂族醇或脂肪酸與環(huán)氧烷的縮合產(chǎn)物，乙氧基化烷基苯酚，乙氧基化芳基苯酚，乙氧基化聚芳基苯酚，多元醇、聚乙烯醇、部分地水解的聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇共聚物、聚 乙酸乙烯酯共聚物增溶的羧酸酯，聚丙烯酰胺，聚(N-異丙基丙烯酰胺)，聚(甲基丙烯酸
2-羥基丙酯)，聚(2-乙基-2-曝唑啉)，聚(2-異丙烯基-2-囁唑啉-共聚-甲基丙烯酸甲酯)，聚(甲基乙烯基醚)和聚乙烯醇-共聚-乙烯)。在所述組合物的一個(gè)方面，可溶性酸和丙烯酸胺酯可具有與壁材料重量相比I至
5%的重量百分比。在所述組合物的一個(gè)方面，可溶性酸和丙烯酸胺酯可具有I. 25/1至1/1. 25的摩爾比例。在所述組合物的一個(gè)方面，所述乳化劑可具有大于約100的分子量，并且可選自具有伯胺、仲胺或叔胺官能度的聚合物。在所述組合物的一個(gè)方面，所述乳化劑可具有大于100的分子量，并且可選自具有羥基、醚、酯、酮或酰胺官能度的聚合物。在所述組合物的一個(gè)方面，所述一組微膠囊顆?？删哂性诿蘩w維上至少I(mǎi)mg油的膠囊保留值。在一個(gè)方面，公開(kāi)了包含輔助成分和一組微膠囊顆粒的組合物，所述微膠囊顆粒包含油溶性芯材料或可分散性芯材料以及至少部分地圍繞所述芯材料的非陰離子壁材料，所述微膠囊壁材料包含在包含陽(yáng)離子乳化劑或非離子乳化劑的第二組合物存在下，第一組合物的反應(yīng)產(chǎn)物，所述第一組合物包含i)油溶性或可分散性酸丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯與ii)多官能丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯單體或低聚物以及iii)可溶性堿和引發(fā)劑的反應(yīng)產(chǎn)物；其中所述可溶性堿和所述酸丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的摩爾比例為3:1至1:3，并且合在一起具有與壁材料重量相比O. I至20%的重量百分比；所述非陰離子乳化劑包含在4至12的pH下的水溶性材料或可分散性材料，以及任選地水相引發(fā)劑，從而第一組合物和第二組合物的反應(yīng)產(chǎn)物致使形成一組微膠囊，所述微膠囊具有對(duì)芯材料滲透性低的非陰離子微膠囊壁，并且具有_5mV或更大的ζ電勢(shì)，所得微膠囊對(duì)陰離子表面具有粘附性，所述組合物為消費(fèi)品，或甚至在一個(gè)方面為清潔組合物、織物護(hù)理組合物和/或個(gè)人護(hù)理組合物。在所述組合物的一個(gè)方面，所述乳化劑可為陽(yáng)離子的。在所述組合物的一個(gè)方面，所述陽(yáng)離子乳化劑可選自棕櫚酰胺基丙基三甲基氯化銨、二硬脂基二甲基氯化銨、鯨蠟基三甲基氯化銨、季銨化合物、脂肪胺、脂族銨齒化物、烷基二甲基芐基銨鹵化物、烷基二甲基乙基銨鹵化物、聚乙烯亞胺、聚甲基丙烯酸(2-二甲基氨基)乙酯)氯甲烷季鹽、聚(I-乙烯基吡咯烷酮-共聚-2-二甲氨基乙基甲基丙烯酸酯)、聚(丙烯酰胺-共聚-氯化二烯丙基二甲基銨)、聚(烯丙胺)、季銨化聚[二(2-氯乙基)醚-alt-1, 3- 二 [3_( 二甲基氨基)丙基]脲]、聚(二甲胺_共聚_環(huán)氧氯丙燒-共聚_乙二胺)、以及脂族胺與環(huán)氧烷的縮合產(chǎn)物。在所述組合物的一個(gè)方面，可溶性酸和丙烯酸胺酯可具有與壁材料重量相比I至
5%的重量百分比。在所述組合物的一個(gè)方面，可溶性酸和丙烯酸胺酯可具有I. 25/1至1/1. 25的摩爾比例。
在所述組合物的一個(gè)方面，非陰離子乳化劑可包含在8-10pH下的水溶性材料或可分散性材料。在所述組合物的一個(gè)方面，所述乳化劑可為非離子的。在所述組合物的一個(gè)方面，所述非離子乳化劑可選自聚亞烷基二醇醚，烷基苯酚、脂族醇或脂肪酸與環(huán)氧烷的縮合產(chǎn)物，乙氧基化烷基苯酚，乙氧基化芳基苯酚，乙氧基化聚芳基苯酚，多元醇、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇共聚物、聚乙酸乙烯酯共聚物增溶的羧酸酯，聚丙烯酰胺，聚(N-異丙基丙烯酰胺)，聚(甲基丙烯酸2-羥基丙酯)，聚(2-乙基-2-隱唑啉)，聚(2-異丙烯基-2-藝唑啉-共聚-甲基丙烯酸甲酯)，聚(甲基乙烯基醚)和聚乙烯醇-共聚-乙烯)。在所述組合物的一個(gè)方面，可溶性酸和丙烯酸胺酯可具有與壁材料重量相比I至
5%的重量百分比。在所述組合物的一個(gè)方面，可溶性酸和丙烯酸胺酯可具有I. 25/1至1/1. 25的摩爾比例。在所述組合物的一個(gè)方面，所述乳化劑可具有大于約100的分子量，并且可選自具有伯胺、仲胺或叔胺官能度的聚合物。在所述組合物的一個(gè)方面，所述乳化劑可具有大于100的分子量，并且可選自具有羥基、醚、酯、酮或酰胺官能度的聚合物。在所述組合物的一個(gè)方面，所述非離子乳化劑可為水解度在85至95%范圍內(nèi)的部分地水解的聚乙烯醇。在所述組合物的一個(gè)方面，所述一組微膠囊可具有在棉纖維上至少I(mǎi)mg油的膠囊保留值。在所述組合物的一個(gè)方面，所述顆?？杀话谂c所述助劑混合的漿液中。在所述組合物的一個(gè)方面，所述漿液可包含一種或多種加工助劑，所述加工助劑選自水、聚集抑制物質(zhì)例如二價(jià)鹽；顆粒懸浮聚合物例如黃原膠、瓜爾膠、羧甲基纖維素。在所述組合物的一個(gè)方面，所述顆粒可被包含在與所述助劑混合的附聚物中。在所述組合物的一個(gè)方面，所述附聚物可包含選自下列的材料二氧化硅、檸檬酸、碳酸鈉、硫酸鈉、氯化鈉、和基料，例如硅酸鈉、改性的纖維素、聚乙二醇、聚丙烯酸酯、聚丙烯酸、沸石以及它們的混合物。在所述組合物的一個(gè)方面，所述助劑可選自聚合物(在一個(gè)方面為陽(yáng)離子聚合物)、表面活性劑、助洗劑、螯合劑、染料轉(zhuǎn)移抑制劑、分散劑、酶、酶穩(wěn)定劑、催化材料、漂白活化劑、聚合物分散劑、粘土污垢移除/抗再沉積劑、增白劑、染料聚合物綴合物；染料粘土綴合物、抑泡劑、染料、漂白催化劑、附加的香料和/或香料遞送體系、結(jié)構(gòu)增彈劑、織物軟化齊 、載體、水溶助長(zhǎng)劑、加工助劑、流變改性劑、結(jié)構(gòu)劑、增稠劑、顏料、水以及它們的混合物。在所述組合物的一個(gè)方面，所述組合物可包含選自以下的材料染料；香料；光學(xué)±曾白劑；流變改性劑、結(jié)構(gòu)劑、增稠劑、沉積助劑；以及它們的混合物。在所述組合物的一個(gè)方面，所述組合物可包含沉積助劑，所述沉積助劑可包括選自下列的聚合物多糖，在一個(gè)方面為陽(yáng)離子改性淀粉和/或陽(yáng)離子改性瓜爾膠；聚硅氧烷；聚二烯丙基二甲基銨鹵化物；聚二烯丙基二甲基氯化銨和聚乙烯吡咯烷酮的共聚物；包含聚乙二醇和聚乙烯吡咯烷酮的組合物；丙烯酰胺；咪唑類(lèi)；咪唑啉鹵化物；聚乙烯胺；聚乙烯胺和N-乙烯基甲酰胺的共聚物；聚乙烯基甲酰胺、聚乙烯醇；與硼酸交聯(lián)的聚乙烯醇；聚丙烯酸；聚甘油醚硅氧烷交聯(lián)聚合物；聚丙烯酸、聚丙烯酸酯、聚乙烯胺和胺的聚乙烯醇低聚物的共聚物，在一個(gè)方面所述胺為二亞乙基三胺、乙二胺、二(3-氨基丙基)哌嗪、N，N-二-(3-氨基丙基)甲胺、三(2-氨基乙基)胺以及它們的混合物； 聚乙烯亞胺、衍生化的聚乙烯亞胺，在一個(gè)方面為乙氧基化聚乙烯亞胺；包含至少兩個(gè)在聚丁二烯、聚異戊二烯、聚丁二烯/苯乙烯、聚丁二烯/丙烯腈、羧基封端的聚丁二烯/丙烯腈主鏈或它們的組合上的選自下述的部分的聚合化合物羧酸部分、胺部分、羥基部分和腈部分；與陽(yáng)離子聚合物混合的陰離子表面活性劑的預(yù)成形的聚集體；多胺、以及它們的混合物。在所述組合物的一個(gè)方面，至少75%的所述顆?？删哂屑sO. 2MPa至約30MPa ;約O. 6MPa至約lOMPa，約I. OMPa至約5MPa，或約I. 2MPa至約3MPa的破裂強(qiáng)度。在一個(gè)方面，所述組合物包含流變改性劑、增稠劑和/或結(jié)構(gòu)劑，所述組合物在20s—1剪切速率下且在21°C下具有I至7000cps的高剪切粘度，以及大于lOOOcps，或甚至lOOOcps至200，OOOcps的低剪切粘度(0. 5s—1剪切速率下且在211下)。在一個(gè)方面，就清潔組合物和處理組合物而言，此類(lèi)流變改性劑向含水液體組合物賦予在20s—1下且在21°C下50至3000cps的高剪切粘度，以及大于lOOOcps,或甚至lOOOcps至200，OOOcps的低剪切粘度(在0. 5s—1剪切速率下且在21°C下)。在一個(gè)方面，適宜的流變改性劑、增稠劑和/或結(jié)構(gòu)劑可選自聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚羧酸酯、聚合的樹(shù)膠如果膠、藻酸酯、阿拉伯半乳聚糖(阿拉伯樹(shù)膠)、角叉菜膠、結(jié)冷膠、黃原膠和瓜爾膠、其它非樹(shù)膠型多糖如結(jié)冷膠、以及這些聚合材料的組合、含羥基脂肪酸、脂肪酸酯或脂肪蠟、蓖麻油及其衍生物、氫化蓖麻油衍生物例如氫化蓖麻油和氫化蓖麻蠟；以及它們的混合物。在所述組合物的一個(gè)方面，所述組合物可為流體洗滌劑，并且基于總流體洗滌劑的重量計(jì)，所述流體洗滌劑可包含小于約80%的水，小于約60%至約2%的水，約45%至約7%的水，約35%至約9%的水。在所述組合物的一個(gè)方面，所述組合物在Is—1的剪切速率下，可具有約IOcps至約999cps,或甚至約IOOcps至約800cps的粘度。在所述組合物的一個(gè)方面，所述組合物可為凝膠，基于總凝膠的重量計(jì)，所述凝膠包含小于約45%的水，小于約45%至約2%的水，約45%至約7%的水，約35%至約9%的水，并且所述組合物可具有約1，OOOcps至約10，OOOcps或甚至約1，200cps至約8，OOOcps的自身粘度；在所述組合物的一個(gè)方面，所述組合物可為流體織物增強(qiáng)劑；固體織物增強(qiáng)劑；流體洗發(fā)劑；固體洗發(fā)劑；毛發(fā)調(diào)理劑；沐浴劑、固體止汗劑、流體止汗劑、固體除臭劑、流體除臭劑、流體洗滌劑、固體洗滌劑、流體硬質(zhì)表面清潔劑、固體硬質(zhì)表面清潔劑；或包含洗滌劑和包封所述洗滌劑的水溶性膜的單位劑量洗滌劑。在另一個(gè)方面，本文所公開(kāi)的組合物可具有任何本文所公開(kāi)的材料和/或特性的組合。本發(fā)明的各方面包括本發(fā)明的顆粒在衣物洗滌劑組合物(例如，TIDE )，硬質(zhì)表面清潔劑(例如，MR CLEAN ),自動(dòng)盤(pán)碟洗滌液(例如，CASCADE )和地板清潔劑(例如，SUFFER )中的使用。清潔組合物的非限制性實(shí)例可包括描述于美國(guó)專(zhuān)利No. 4，515，705 ；4，537，706 ;4，537，707 ;4，550，862 ;4，561，998 ;4，597，898 ;4，968，451 ;5，565，145 ；5，929，022 ;6，294，514 ;和6，376，445中的那些。通常配制本文所公開(kāi)的清潔組合物，以使得在用于含水清潔操作的期間，洗滌水將具有介于約6. 5和約12之間、或甚至約7. 5和約 10. 5之間的pH。液體盤(pán)碟洗滌產(chǎn)品制劑典型具有的pH介于約6. 8和約9. O之間。清潔制品被典型配制為具有約7至約12的pH。將pH調(diào)節(jié)在可取使用程度的技術(shù)包括使用緩沖齊U、堿、酸等，并且是本領(lǐng)域的技術(shù)人員所熟知的。本發(fā)明的方面尤其包括在個(gè)人護(hù)理組合物中使用顆粒。本發(fā)明的個(gè)人護(hù)理組合物可被施用到皮膚上和/或毛發(fā)上。例如，組合物可被配置成棒、液體、乳液、洗發(fā)劑、凝膠、粉末、棒狀物、毛發(fā)調(diào)理劑(洗去型和免洗型)、生發(fā)油、糊劑、毛發(fā)著色劑、噴劑、摩絲和/或其它定型產(chǎn)品。個(gè)人護(hù)理鉬合物在一個(gè)方面，本文所公開(kāi)的消費(fèi)品可為個(gè)人護(hù)理組合物，所述組合物包含任何在本說(shuō)明書(shū)中描述的顆粒的方面。此類(lèi)組合物可為固體或流體形式。此類(lèi)組合物可被施用到皮膚上和/或毛發(fā)上或在其它實(shí)施方案中被用于處理部位和/清潔部位。例如，組合物可被配置成棒、液體、乳液、洗發(fā)劑、凝膠、粉末、棒狀物、毛發(fā)調(diào)理劑(洗去型和免洗型)、生發(fā)油、糊劑、毛發(fā)著色劑、噴劑、摩絲和其它定型產(chǎn)品。在一個(gè)實(shí)施方案中，顆粒適用在毛發(fā)移除之前、期間或之后被摻入個(gè)人護(hù)理組合物中。本發(fā)明的個(gè)人護(hù)理組合物可與各種毛發(fā)移除應(yīng)用組合使用(在此之前，與此同時(shí)，和/或在此之后)，包括但不限于剃刮(濕剃或干剃、通過(guò)電動(dòng)剃刀、通過(guò)可重復(fù)使用或一次性的電動(dòng)剃刀或手動(dòng)剃刀、以及它們的組合)、脫毛、電解、上蠟除毛或脫毛以及能量遞送裝置以有助于調(diào)控毛發(fā)生長(zhǎng)。所述毛發(fā)移除組合物可為氣溶膠，例如氣溶膠剃刮準(zhǔn)備物，其可為泡沫、凝膠或后發(fā)泡凝膠，或非氣溶膠剃刮準(zhǔn)備物，如一般在市場(chǎng)上所購(gòu)得的。在一個(gè)實(shí)施方案中，剃刮準(zhǔn)備物為乳液，其可為霜膏或乳液的形式，或剃刮準(zhǔn)備物可為凝膠，其最通常由聚合物增稠的表面活性劑體系組成。在一個(gè)實(shí)施方案中，顆粒被摻入剃刮助劑中，所述剃刮助劑可被摻入剃刀刀片架上。本領(lǐng)域的技術(shù)員將理解，剃刮助劑還通常被稱(chēng)為潤(rùn)滑條。適宜的剃刮助劑和/或潤(rùn)滑條公開(kāi)于美國(guó)專(zhuān)利7, 069，658,6, 944，952,6, 594，904,6, 182，365,6, 185，822,6, 298，558 和5，113，585，以及美國(guó)外觀設(shè)計(jì)專(zhuān)利D424，745中。在一個(gè)實(shí)施方案中，所述剃刮助劑包含約50%至約95%的潤(rùn)滑水溶性聚合物，所述潤(rùn)滑水溶性聚合物選自聚環(huán)氧乙烷；聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酰胺、改性羥烷基纖維素、聚乙烯基咪唑啉、聚乙烯醇、聚砜、聚甲基丙烯酸羥基乙酯、以及它們的混合物。剃刮助劑也可包括約1%至約50%的非可溶解的聚合物，所述聚合物選自聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、丁二烯-苯乙烯共聚物、聚縮醛、丙烯腈丁二烯苯乙烯共聚物、乙烯乙酸乙烯酯共聚物、以及它們的混合物。本發(fā)明的組合物可包括以下組分A.去污表面活性劑本發(fā)明組合物可包括去污表面活性劑。所述去污表面活性劑組分可包括陰離子去污表面活性劑、兩性離子去污表面活性劑或兩性去污表面活性劑、或它們的組合。所述組合物中陰離子表面活性劑組分的濃度應(yīng)足以提供期望的清潔和起泡性能，并一般在約5%至約50%的范圍。適用于組合物中的陰離子表面活性劑為烷基硫酸鹽和烷基醚硫酸鹽。其它適宜的陰離子去污表面活性劑為符合式[R1-SO3-M]的有機(jī)硫酸反應(yīng)產(chǎn)物的水溶性鹽，其中R1為具有約8至約24，或約10至約18個(gè)碳原子的直鏈或支鏈飽和脂族烴基；并且M為上文所述的陽(yáng)離子。還適宜的其它陰離子去污表面活性劑是用羥乙磺酸酯化并且用氫氧化鈉中和的 脂肪酸反應(yīng)產(chǎn)物，其中所述脂肪酸衍生自例如椰子油或棕櫚仁油；甲基氨基乙磺酸脂肪酸酰胺的鈉鹽或鉀鹽，其中所述脂肪酸衍生自例如椰子油或棕櫚仁油；其它類(lèi)似的陰離子表面活性劑描述于美國(guó)專(zhuān)利No. 2，486，921 ;2，486，922 ;和2，396，278中。適用于所述組合物中的其它陰離子去污表面活性劑是琥珀酸鹽，其實(shí)例包括N-十八烷基磺基琥珀酸二鈉；月桂基磺基琥珀酸二鈉；月桂基磺基琥珀酸二銨、N-(1，2- 二羧基乙基)-N-十八烷基磺基琥珀酸四鈉；磺基琥珀酸鈉二戊基酯；磺基琥珀酸鈉二己基酯；和磺基琥珀酸鈉二辛基酯。其它適宜的陰離子去污表面活性劑包括具有約10至約24個(gè)碳原子的烯烴磺酸鹽。除了嚴(yán)格意義上的烯烴磺酸鹽和一部分羥基鏈烷磺酸鹽之外，烯烴磺酸鹽還可包含微量的其它物質(zhì)例如烯烴二磺酸鹽，這取決于反應(yīng)條件、反應(yīng)物的比例、初始烯烴的性質(zhì)和烯烴原料中的雜質(zhì)以及磺化過(guò)程期間的副反應(yīng)。此類(lèi)α-烯烴磺酸鹽的非限制性實(shí)例描述于美國(guó)專(zhuān)利3，332,880中。適用于本發(fā)明組合物中的另一類(lèi)陰離子去污表面活性劑是β_烷氧基鏈烷磺酸鹽。這些表面活性劑符合以下化學(xué)式
H
R1--1-SOjM
H H其中R1為具有約6個(gè)至約20個(gè)碳原子的直鏈烷基，R2為具有約I個(gè)至約3個(gè)碳原子，或甚至I個(gè)碳原子的低級(jí)烷基，并且M為如上文所述的水溶性陽(yáng)離子。美國(guó)專(zhuān)利No. 3，929，678,2, 658，072 ;2，438，091 ;2，528，378。B.陽(yáng)離子表面活性劑體系本發(fā)明的組合物可包含陽(yáng)離子表面活性劑體系。所述陽(yáng)離子表面活性劑體系可為一種陽(yáng)離子表面活性劑，或兩種或更多種陽(yáng)離子表面活性劑的混合物。如果存在的話(huà)，根據(jù)易于漂洗感、流變特性和潤(rùn)濕調(diào)理有益效果間的平衡，所述陽(yáng)離子表面活性劑體系在所述組合物中的含量按重量計(jì)為約O. 1%至約10%，約O. 5%至約8%，約1%至約5%，或甚至約I. 4%至約4%。
包括單烷基鏈和二烷基鏈陽(yáng)離子表面活性劑在內(nèi)的多種陽(yáng)離子表面活性劑可用于本發(fā)明的組合物中。根據(jù)期望的凝膠基質(zhì)和濕調(diào)理有益效果，適宜的材料的實(shí)例包括一烷基鏈狀陽(yáng)離子表面活性劑。為了提供平衡的濕調(diào)理有益效果，所述單烷基陽(yáng)離子表面活性劑為具有一個(gè)烷基長(zhǎng)鏈的那些，所述烷基長(zhǎng)鏈具有12至22個(gè)碳原子，16至22個(gè)碳原子，或C18-C22烷基。與氮連接的其它基團(tuán)獨(dú)立地選自具有I至約4個(gè)碳原子的烷基、或具有最多約4個(gè)碳原子的烷氧基、聚氧化烯基、烷基酰氨基、羥烷基、芳基或烷基芳基。上述單烷基陽(yáng)離子表面活性劑包括，例如單烷基季銨鹽和單烷基胺。單烷基季銨鹽包括，例如具有非官能化長(zhǎng)烷基鏈的那些。單烷基胺包括，例如單烷基酰氨基胺及其鹽。可用于本文的單長(zhǎng)鏈烷基季銨鹽為具有分子式(II)的那些
75 R
76 I O 7B(2s
L# ■ .................. [χ ............................- LJV
I
R ,其中R75、R76、R77和R78中的一個(gè)選自12至30個(gè)碳原子的烷基，或者具有最多約30個(gè)碳原子的芳族基團(tuán)、烷氧基、聚氧化烯、烷基酰氨基、羥烷基、芳基或烷基芳基；R75、R76、R77和R78中剩下的獨(dú)立地選自I至約4個(gè)碳原子的烷基，或者具有最多約4個(gè)碳原子的烷氧基、聚氧化烯、烷基酰氨基、羥烷基、芳基或烷基芳基；并且X-為成鹽陰離子，如選自鹵素(例如氯離子、溴離子)、乙酸根、檸檬酸根、乳酸根、乙醇酸根、磷酸根、硝酸根、磺酸根、硫酸根、烷基硫酸根、和烷基磺酸根基團(tuán)的那些。除了碳原子和氫原子之外，烷基基團(tuán)還可包含醚、酯和/或酯鍵、以及其它基團(tuán)例如氨基。較長(zhǎng)鏈的烷基例如具有約12個(gè)或更多碳原子的那些可為飽和的或不飽和的。在一個(gè)方面，R75> R76> R77和R78中的一個(gè)選自具有12至30個(gè)碳原子，在另一方面具有16至22個(gè)碳原子，在另一方面具有18至22個(gè)碳原子，或甚至22個(gè)碳原子的烷基；R75、R76> R77和R78中剩下的獨(dú)立地選自CH3、C2H5, C2H4OH,以及它們的混合；并且X選自C1、Br、CH30S03、C2H50S03、以及它們的混合。適宜長(zhǎng)鏈單烷基季銨化銨鹽陽(yáng)離子表面活性劑包括二十二烷基三甲基銨鹽、硬脂基三甲基銨鹽、鯨蠟基三甲基銨鹽、以及氫化牛油烷基三甲基銨鹽。其中，高度可用的材料為二十二烷基三甲基銨鹽和硬脂基三甲基銨鹽。單烷基胺還適用作陽(yáng)離子表面活性劑。伯脂肪胺、仲脂肪胺和叔脂肪胺為可用的。尤其可用的為叔酰氨基胺，該叔酰氨基胺具有約12至約22個(gè)碳原子的烷基。示例性的叔酰氨基胺包括硬脂酰氨基丙基二甲胺、硬脂酰氨基丙基二乙基胺、硬脂酰氨基乙基二乙基胺、硬脂酰氨基乙基二甲基胺、棕櫚酰氨基丙基二甲基胺、棕櫚酰氨基丙基二乙基胺、棕櫚酰氨基乙基二乙基胺、棕櫚酰氨基乙基二甲基胺、二十二烷酰氨基丙基二甲基胺、二十二烷酰氨基丙基二乙基胺、二十二烷酰氨基乙基二乙基胺、二十二烷酰氨基乙基二甲基胺、二十烷酰氨基丙基二甲基胺、二十烷酰氨基丙基二乙基胺、二十烷酰氨基乙基二乙基胺、二十烷酰氨基乙基二甲基胺、二乙基氨基乙基硬脂酰胺?？捎糜诒景l(fā)明中的胺公開(kāi)于Nachtigal等人的美國(guó)專(zhuān)利4，275，055中。這些胺還可與酸聯(lián)合使用，所述酸如I-谷氨酸、乳酸、鹽酸、蘋(píng)果酸、琥珀酸、乙酸、富馬酸、酒石酸、檸檬酸、I-谷氨酸鹽酸鹽、馬來(lái)酸、以及它們的混合物；在一個(gè)方面，I-谷氨酸、乳酸、檸檬酸是高度可用的。在一個(gè)方面，用任何酸部分地中和本文中的胺，胺與酸的摩爾比為約1:0. 3至約1:2，或甚至約1:0. 4至約1:1。
雖然單烷基鏈陽(yáng)離子表面活性劑為可用的，但是也可單獨(dú)使用其它的陽(yáng)離子表面活性劑例如二烷基鏈陽(yáng)離子表面活性劑，或與單烷基鏈陽(yáng)離子表面活性劑組合使用。上述二烷基鏈陽(yáng)離子表面活性劑包括，例如二烷基(14-18) 二甲基氯化銨、二牛油烷基二甲基氯化銨、二氫化牛油烷基二甲基氯化銨、二硬脂基二甲基氯化銨和雙十六烷基二甲基氯化銨。
_7] C.高熔點(diǎn)脂肪族化合物本發(fā)明的組合物可包括高熔點(diǎn)脂肪族化合物?？捎糜诒疚牡母呷埸c(diǎn)脂肪族化合物具有25°C或更高的熔點(diǎn)，并且選自脂肪醇、脂肪酸、脂肪醇衍生物、脂肪酸衍生物以及它們的混合物。本領(lǐng)域?qū)I(yè)人員應(yīng)當(dāng)理解，在說(shuō)明書(shū)的這一部分中公開(kāi)的化合物在某些情況下可能屬于一個(gè)以上的類(lèi)別，例如某些脂肪醇衍生物還可以歸類(lèi)為脂肪酸衍生物。然而，給出的類(lèi)別并不旨在對(duì)特定化合物進(jìn)行限制，而是為了便于分類(lèi)和命名。此外，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以理解，根據(jù)雙鍵的數(shù)目和位置以及支鏈的長(zhǎng)度和位置，具有所需的一定碳原子數(shù)目的某些化合物可能具有低于25°C的熔點(diǎn)。不期望將此類(lèi)低熔點(diǎn)化合物包括在此部分中。在本發(fā)明的一個(gè)方面，在多種高熔點(diǎn)脂肪族化合物中，使用脂肪醇?？捎糜诒疚牡闹敬紴榫哂屑s14至約30個(gè)碳原子，或甚至約16至約22個(gè)碳原子的那些。這些脂肪醇為飽和的，并且可為直鏈醇或支鏈醇。在一個(gè)方面，脂肪醇包括例如鯨蠟醇、硬脂醇、二十二醇、以及它們的混合物。通常使用高純度的單一化合物的高熔點(diǎn)脂肪族化合物。在一個(gè)方面，使用選自純鯨蠟醇、硬脂醇和二十二醇的組的單一的純脂肪醇化合物。本文所謂“純的”是指化合物具有至少約90%，或甚至至少約95%的純度。當(dāng)消費(fèi)者漂洗掉組合物時(shí)，這些單一的高純度化合物提供從毛發(fā)上的優(yōu)良的可漂洗性。根據(jù)提供改善的調(diào)理有益效果，如在施用至潤(rùn)濕毛發(fā)期間的光滑感，在干燥毛發(fā)上的柔軟性和潤(rùn)濕感，所述高熔點(diǎn)脂肪族化合物按所述組合物的重量計(jì)以約O. 1%至約40%，約1%至約30%，約I. 5%至約16%，約I. 5%，或甚至至約8%的含量被包含在所述組合物中。P.陽(yáng)離子聚合物本發(fā)明的組合物可包含陽(yáng)離子聚合物。組合物中陽(yáng)離子聚合物的濃度通常在約O. 05%至約3%，在另一個(gè)實(shí)施方案中在約O. 075%至約2. 0%，在另一個(gè)實(shí)施方案中在約O. 1%至約1.0%的范圍內(nèi)。合適的陽(yáng)離子聚合物將具有至少約O. 5meq/gm的陽(yáng)離子電荷密度，在另一個(gè)實(shí)施方案中，至少約O. 9meq/gm，在另一個(gè)實(shí)施方案中至少約I. 2meq/gm，在另一個(gè)實(shí)施方案中，至少約I. 5meq/gm,但在一個(gè)實(shí)施方案中，還小于約7meq/gm,并且在另一個(gè)實(shí)施方案中，小于約5meq/gm,在組合物欲使用的pH值下,該pH —般在約pH 3至約pH 9范圍內(nèi)，在一個(gè)實(shí)施方案中介于約pH 4和約pH 8之間。本文中，聚合物的“陽(yáng)離子電荷密度”是指聚合物上的正電荷數(shù)與聚合物分子量的比率。這種合適陽(yáng)離子聚合物的平均分子量通常介于約10，000和I千萬(wàn)之間,在一個(gè)實(shí)施方案中，介于50，000和約5百萬(wàn)之間，并且在另一個(gè)實(shí)施方案中，介于100,000和約3百萬(wàn)之間。適用于本發(fā)明組合物的陽(yáng)離子聚合物包含含氮陽(yáng)離子部分，例如季銨或質(zhì)子化氨基陽(yáng)離子部分。陽(yáng)離子型質(zhì)子化的胺可為伯胺、仲胺或叔胺(在一個(gè)方面，仲胺或叔胺)，其取決于組合物的特定種類(lèi)和選擇的PH值。任何陰離子抗衡離子可與陽(yáng)離子聚合物聯(lián)合使用，只要該聚合物在水中、在組合物中或在組合物的聚集體相中保持溶解，并且只要該抗衡離子與組合物的基本組分在物理上和化學(xué)上為相容的，或換句話(huà)講不會(huì)不適當(dāng)?shù)負(fù)p害產(chǎn)品的性能、穩(wěn)定性或美觀性。這樣的抗衡離子的非限制性實(shí)例包括鹵素離子(例如氯離子、氟離子、溴離子、碘離子)、硫酸根和甲酯硫酸根。合適的陽(yáng)離子聚合物的非限制性實(shí)例包括具有陽(yáng)離子質(zhì)子化胺或季銨官能團(tuán)的乙烯基單體與水溶性間隔單體例如丙烯酰胺、異丁烯酰胺、烷基和二烷基丙烯酰胺、烷基和二烷基異丁烯酰胺、丙烯酸烷基酯、異丁烯酸烷基酯、乙烯基己內(nèi)酯或乙烯基吡咯烷酮的共聚物。用于包括在本文的組合物的陽(yáng)離子聚合物中的合適陽(yáng)離子質(zhì)子化氨基和季銨單體包括用丙稀酸_■燒基氣基燒基酷、異丁稀酸_■燒基氣基燒基酷、丙稀酸單燒基氣基燒基酯、異丁烯酸單烷基氨基烷基酯、三烷基異丁烯酰氧基烷基銨鹽、三烷基丙烯酰氧基烷基銨鹽、二烯丙基季銨鹽取代的乙烯基化合物，以及具有例如吡啶.錫、咪唑鎮(zhèn)和季銨化吡咯烷麗等陽(yáng)尚子含氣環(huán)的乙稀基季按單體，例如燒基乙稀基咪唑.備、焼基乙稀基卩比聢備、焼基乙稀基卩比略燒麗鹽。 其它適用于組合物中的陽(yáng)離子聚合物包括I-乙烯基-2-吡咯烷酮和I-乙烯基-3-甲基咪唑備鹽(如氯化物鹽)的共聚物(在本領(lǐng)域內(nèi)被“Cosmetic, Toiletry, andFragrance Association” “CTFA”命名為聚季銨鹽-16) ; I-乙烯基_2_吡咯烷酮和二甲氨基甲基丙烯酸乙酯的共聚物(在本領(lǐng)域內(nèi)被“CTFA”命名為聚季銨鹽-11);包含二烯丙基季銨陽(yáng)離子的聚合物，包括例如二甲基二烯丙基氯化銨均聚物、丙烯酰胺和二甲基二烯丙基氯化銨的共聚物(在本領(lǐng)域內(nèi)被“ CTFA”分別命名為聚季銨鹽6和聚季銨鹽7 );丙烯酸的兩性共聚物，包括丙烯酸和二甲基二烯丙基氯化銨的共聚物(在工業(yè)領(lǐng)域被“CTFA”命名為聚季銨鹽22)，丙烯酸和二甲基二烯丙基氯化銨以及丙烯酰胺的三元共聚物(在工業(yè)領(lǐng)域被“CTFA”命名為聚季銨鹽39)，以及丙烯酸和甲基丙烯酰胺基丙基三甲基氯化銨以及丙烯酸甲酯的三元共聚物(在工業(yè)領(lǐng)域被“CTFA”命名為聚季銨鹽47)。在一個(gè)方面，陽(yáng)離子取代的單體可為陽(yáng)離子取代的二烷基氨基烷基丙烯酰胺、二烷基氨基烷基異丁烯酰胺以及它們的組合。此類(lèi)單體符合式
R3
R2- N+ - R4X
I
(CH2)fi
I
NH
I
C = O
I
+CH2-f +
Cf i
R麵其中R1為氫、甲基或乙基；R2、R3和R4各自獨(dú)立地為氫或具有約I至約8個(gè)碳原子，約I至約5個(gè)碳原子，或甚至約I至約2個(gè)碳原子的短鏈烷基；n是值為約I至約8，或甚至約I至約4的整數(shù)；并且X為抗衡離子。連接到R2、R3和R4上的氮可為質(zhì)子化的胺(伯胺、仲胺或叔胺)，但在一個(gè)方面為季銨，其中R2、R3和R4各自為烷基，其非限制性實(shí)施例為聚異丁烯酰氨基丙基三甲基氯化銨，以商品名Polycare*1 133購(gòu)自Rhone-Poulenc, Cranberry(N. J.，U. S. A.)。其它適用于組合物中的陽(yáng)離子聚合物包括多糖聚合物，例如陽(yáng)離子纖維素衍生物和陽(yáng)離子淀粉衍生物。適宜的陽(yáng)離子多糖聚合物包括符合以下化學(xué)式的那些
Ri
R2其中A為葡糖酐殘基，如淀粉或纖維素葡糖酐殘基；R為亞烷基氧化烯、聚氧化烯或羥基亞烷基，或它們的組合A1A2和R3獨(dú)立地為烷基、芳基、烷基芳基、芳基烷基、烷氧基烷基、或烷氧基芳基，每個(gè)基團(tuán)包含至多約18個(gè)碳原子，并且每個(gè)陽(yáng)離子部分的碳原子總 數(shù)(即R1、R2和R3中的碳原子總數(shù))通常為約20或更少；并且X為如上文中所述的陰離子抗衡離子?？捎玫年?yáng)離子纖維素聚合物包括羥乙基纖維素與三甲基銨取代的環(huán)氧化物反應(yīng)得到的鹽，工業(yè)上(CTFA)稱(chēng)作聚季銨鹽10，并且可以它們的Ucare Polymer LR、Ucare Polymer JR、和 Ucare Polymer KG 聚合物系列購(gòu)自 Amerchol Corp. (Edison, N. J. , USA)。其它適宜類(lèi)型的陽(yáng)離子纖維素包括由羥乙基纖維素與月桂基二甲基銨取代的環(huán)氧化物反應(yīng)而生成的聚季銨鹽，在工業(yè)上(CTFA)被稱(chēng)為聚季銨鹽24。這些材料以商品名Ucare Polymer LM-200 購(gòu)自 Amerchol Corp.。其它適宜的陽(yáng)離子聚合物包括陽(yáng)離子瓜爾膠衍生物，例如瓜爾羥丙基三甲基氯化銨，其具體的實(shí)例包括可從Rhone-Poulenc Incorporated商購(gòu)獲得的Jaguar系列和可從Aqualon Division of Hercules, Inc.商購(gòu)獲得的N-Hanee 系列。其它適宜的陽(yáng)離子聚合物包括含季氮纖維素醚，其某些實(shí)例描述于美國(guó)專(zhuān)利3，962，418中。其它適宜的聚合物包括合成聚合物，如描述于美國(guó)專(zhuān)利公布2007/0207109A1中的那些。其它適宜的陽(yáng)離子聚合物包括醚化纖維素、瓜爾膠和淀粉的共聚物，其一些實(shí)施例描述于美國(guó)專(zhuān)利3，958，581。當(dāng)使用時(shí)，本文的陽(yáng)離子聚合物溶于組合物或者溶于組合物中的復(fù)合聚集體相。該聚集體相由本文上述的陽(yáng)離子聚合物與陰離子去污表面活性劑、兩性去污表面活性劑和/或兩性離子去污表面活性劑組分形成。陽(yáng)離子聚合物的復(fù)合聚集體也能夠用組合物中的其它帶電物質(zhì)形成。E 非離子聚合物本發(fā)明組合物可包括非離子聚合物。分子量大于約1000的聚亞烷基二醇可用于本發(fā)明?？捎玫氖蔷哂幸韵峦ㄊ降哪切?br> H(OCH2CH) 丁 OHR95其中R95選自H、甲基、以及它們的混合物?？捎糜诒疚牡木垡叶季酆衔锸荘EG-2M (還被稱(chēng)為 Polyox WSR'N-請(qǐng),購(gòu)自 Union Carbide,并且被稱(chēng)為 PEG-2，000)；PEG-5M (還被稱(chēng)為 Polyox WSR* N-35 和 Polyox WSR N-80，購(gòu)自 Union Carbide,并且被稱(chēng)為 PEG-5, OOO 和 Polyethylene Glycol 300, 000) ；PEG-7M (還被稱(chēng)為 Polyox 'VSR*N-7 50，購(gòu)自 Un i onCarb ide)； PEG_9M(還被稱(chēng)為 Po I y ox . S R* N_3 3 3 3，購(gòu)自 Un i onCarb ide)；和 PEG-14M (還被稱(chēng)為 Polyox WS R" N-3000，購(gòu)自 Uni onCarb ide)。F.調(diào)理劑組合物中可包括調(diào)理劑，具體地講硅氧烷。調(diào)理劑包括任何可用于為毛發(fā)和/或皮膚提供特殊調(diào)理有益效果的物質(zhì)。在毛發(fā)處理組合物中，適宜的調(diào)理劑為遞送一種或多種有益效果的那些，這些有益效果涉及光澤、柔軟性、可梳理性、抗靜電性、濕處理、損傷、整理性、主體和抗油膩?？捎糜诒景l(fā)明組合物中的調(diào)理劑典型包括水不溶性、水可分散性、非揮發(fā)性、可形成乳化液體顆粒的液體。用于組合物的適宜的調(diào)理劑是通常特征為硅氧烷(例如硅氧烷油、陽(yáng)離子硅氧烷、硅橡膠純膠料、高折射硅氧烷和硅氧烷樹(shù)脂)、有機(jī)調(diào)理油(例如烴油、聚烯烴和脂肪族酯)或它們的組合物的那些調(diào)理劑，或在本文含水表面活性劑基質(zhì)中形成液體分散顆粒的那些調(diào)理劑。上述調(diào)理劑應(yīng)該在物理和化學(xué)上與組合物的基本組分 相容，并且不會(huì)不適當(dāng)?shù)仄茐漠a(chǎn)品的穩(wěn)定性、美觀性或性能。調(diào)理劑在組合物中的濃度應(yīng)足以提供所需的護(hù)發(fā)有益效果并且也是本領(lǐng)域普通技術(shù)人員顯而易見(jiàn)的。此類(lèi)濃度可隨調(diào)理劑、期望的調(diào)理性能、調(diào)理劑顆粒的平均尺寸、其它組分的類(lèi)型和濃度以及其它類(lèi)似因素而不同。I.硅氣烷本發(fā)明組合物的調(diào)理劑可為不溶的硅氧烷調(diào)理劑。硅氧烷調(diào)理劑顆粒可包括揮發(fā)性硅氧烷、非揮發(fā)性硅氧烷、或它們的組合。在一個(gè)方面，使用非揮發(fā)性的有機(jī)硅調(diào)理劑。如果存在揮發(fā)性的硅氧烷，則它們通常附帶用作可商購(gòu)獲得形式的非揮發(fā)性硅氧烷物質(zhì)成分例如硅橡膠純膠料和硅氧烷樹(shù)脂的溶劑或載體。硅氧烷調(diào)理劑顆粒可包含硅氧烷流體調(diào)理齊U，并且還可包含其它成分例如硅氧烷樹(shù)脂，以改善硅氧烷流體沉積功效或增強(qiáng)毛發(fā)光澤。硅氧烷調(diào)理劑的濃度通常在約O. 01%至約10%，約O. 1%至約8%，約O. 1%至約5%，或甚至約O. 2%至約3%的范圍內(nèi)。適宜的硅氧烷調(diào)理劑和用于所述硅氧烷的任選懸浮劑的非限制性實(shí)例描述于美國(guó)再公告專(zhuān)利34，584、美國(guó)專(zhuān)利5，104, 646和美國(guó)專(zhuān)利5，106, 609中。如在25 °C下測(cè)定，可用于本發(fā)明的組合物的硅氧烷調(diào)理劑具有約20厘沲至約2，000，000厘沲(“cst”)，約 I, OOOcst 至約 I, 800，OOOcst,約 50，OOOcst 至約 I, 500，OOOcst,或甚至約100，OOOcst 至約 I, 500，OOOcsk 的粘度。分散的硅氧烷調(diào)理劑顆粒典型具有約0. 01 μ m至約50 μ m范圍內(nèi)的數(shù)均粒徑。對(duì)于施用于毛發(fā)的小顆粒而言，數(shù)均粒徑典型在約0. 01 μ m至約4 μ m，約0. 01 μ m至約2μ m，或甚至約0. 01 μ m至約0. 5 μ m的范圍內(nèi)。對(duì)于施用于毛發(fā)的較大顆粒而言，數(shù)均粒徑典型在約4 μ m至約50 μ m,約6 μ m至約30 μ m,約9 μ m至約20 μ m,或甚至約12 μ m至約18 μ m的范圍內(nèi)。a.硅油硅氧烷流體可包括硅油，其為可流動(dòng)的硅氧烷材料，當(dāng)在25°C下測(cè)定時(shí)，其具有小于 1，000, OOOcst,約 5cst 至約 1，000, OOOcst,或甚至約 IOOcst 至約 600，OOOcst 的粘度。
適用于本發(fā)明組合物的硅油包括聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚烷基芳基硅氧烷、聚醚硅氧烷共聚物、以及它們的混合物。也可以使用其它具有毛發(fā)調(diào)理特性的不溶性非揮發(fā)性硅氧烷液體。
b.氨基硅氧烷和陽(yáng)離子硅氧烷本發(fā)明的組合物可包括氨基硅氧烷。如本文所提供的氨基硅氧烷為包含至少一個(gè)伯胺、仲胺、叔胺或季銨基團(tuán)的硅氧烷。可用的氨基硅氧烷按所述氨基硅氧烷重量計(jì)，可具有小于約O. 5%的氮,小于約O. 2%,或甚至小于約O. 1%。氨基娃氧燒中的氮(胺官能團(tuán))含量越高趨于導(dǎo)致摩擦減小就越少，并因此得自氨基硅氧烷的調(diào)理有益效果就越低。應(yīng)當(dāng)理解，在有些產(chǎn)品形式下，根據(jù)本發(fā)明，較高含量的氮是可接受的。在一個(gè)方面，用于本發(fā)明的氨基硅氧烷在摻入最終組合物中時(shí)具有小于約50μ的粒度。粒度測(cè)量采用在最終組合物中分散的小滴?？赏ㄟ^(guò)激光散射技術(shù)測(cè)量粒度，使用Horiba型號(hào)LA-930激光散射粒徑分布分析儀(Horib a Instruments, Inc.)。在一個(gè)實(shí)施方案中，氨基硅氧烷通常具有約1，OOOcst (厘沲)至約1，000, OOOcst,約 10，000 至約 700，OOOcst,約 50，OOOcst 至約 500，OOOcst,或甚至約 100，OOOcst 至約·400，OOOcst的粘度。此實(shí)施方案還可包含低粘度流體，如下文F. (I)章節(jié)中所述的那些物質(zhì)。本文所述的氨基硅氧烷的粘度在25°C時(shí)測(cè)量。在另一個(gè)實(shí)施方案中，氨基硅氧烷通常具有約1，OOOcst至約100，OOOcstj^J
2,OOOcst 至約 50，OOOcst,約 4，OOOcst 至約 40，OOOcst,或甚至約 6，OOOcst 至約 30，OOOcs
的粘度。所述氨基硅氧烷按重量計(jì)通常以約O. 05%至約20%，約O. 1%至約10%，和或甚至約O. 3%至約5%的含量被包含在本發(fā)明的組合物中。c.有機(jī)硅膠適用于本發(fā)明組合物的其它聚硅氧烷流體為不溶性硅橡膠純膠料。這些樹(shù)膠是聚有機(jī)硅氧烷物質(zhì)，在25°C下測(cè)量時(shí)，其具有大于或等于1，000，OOOcsk的粘度?？捎糜诒景l(fā)明組合物中的硅橡膠純膠料的具體非限制性實(shí)例包括聚二甲基硅氧烷、(聚二甲基硅氧燒)(甲基乙稀基娃氧燒)共聚物、聚(_■甲基娃氧燒)(_■苯基娃氧燒)(甲基乙稀基娃氧烷)共聚物以及它們的混合物。d.高折射率硅氧烷適用于本發(fā)明組合物中的其它非揮發(fā)性不溶硅氧烷液體調(diào)理劑是被稱(chēng)為“高折射率硅氧烷”的那些，其具有至少約I. 46，至少約I. 48，至少約I. 52，或甚至至少約I. 55的折射指數(shù)。聚硅氧烷流體的折射率一般小于約I. 70，通常小于約I. 60。在此上下文中，聚硅氧烷“流體”包括油和樹(shù)膠。所述高折射率聚硅氧烷液體包括由以上通式(III)表示的那些，以及環(huán)狀聚硅氧烷，如由以下化學(xué)式(VIII)表示的那些
R
-f-Si-C0—
I η
R其中R如上文所定義，并且η為約3至約7的數(shù)字，或甚至約3至約5。適用于本發(fā)明的組合物的硅氧烷液體公開(kāi)于美國(guó)專(zhuān)利2，826，551、美國(guó)專(zhuān)利3，964，500、美國(guó)專(zhuān)利 4，364，837 中。
e.硅氧烷樹(shù)脂硅氧烷樹(shù)脂可被包含在本發(fā)明組合物的調(diào)理劑中。這些樹(shù)脂是高度交聯(lián)的聚硅氧烷體系。交聯(lián)是通過(guò)在硅氧烷樹(shù)脂制備期間將三官能化硅烷和四官能化硅烷與單官能化硅烷或雙官能化硅烷或二者一起摻入來(lái)弓I入的。硅氧烷物質(zhì)，尤其是硅氧烷樹(shù)脂，可以方便地按照本領(lǐng)域普通技術(shù)人員稱(chēng)為“MDTQ”命名的速記命名體系來(lái)標(biāo)識(shí)。在該體系下，根據(jù)所存在的組成硅氧烷的各種硅氧烷單體單元描述硅氧烷。簡(jiǎn)而言之，符號(hào)M代表一官能單元(CH3)3SiOa55D代表雙官能單元(CH3)2SiO5T代表三官能單 元(CH3)SiOu ;并且Q代表季或四官能單元Si02。基本單元符號(hào)(例如M’、D’、T’和Q’ )表示甲基之外的取代基，并必須在每個(gè)出現(xiàn)處具體地定義。在一個(gè)方面，可用于本發(fā)明的組合物的硅氧烷樹(shù)脂包括但不限于MQ、MT、MTQ、MDT和MDTQ樹(shù)脂。在一個(gè)方面，甲基為高度適宜的有機(jī)硅取代基。在另一方面，有機(jī)硅樹(shù)脂通常為MQ樹(shù)脂，其中M: Q的比率通常為約O. 5:1. O至約I. 5:1.0，且有機(jī)硅樹(shù)脂的平均分子量通常為約1000至約10,000。f.改性的硅氧烷或硅氧烷共聚物其它改性的硅氧烷或硅氧烷共聚物也可用于本文。這些的實(shí)例包括美國(guó)專(zhuān)利No. 6，607，717和6，482，969中公開(kāi)的基于硅氧烷的季銨化合物(Kennan季銨化合物);末端封端的季銨硅氧烷；美國(guó)專(zhuān)利No. 5，807，956和5，981，681中公開(kāi)的硅氧烷氨基聚環(huán)氧烷嵌段共聚物；美國(guó)專(zhuān)利No. 6，207，782中公開(kāi)的親水性硅氧烷乳劑；和美國(guó)專(zhuān)利No. 7，465，439中公開(kāi)的由一種或多種交聯(lián)耙狀或梳狀硅氧烷共聚物片段組成的聚合物。用于本文的附加的改性有機(jī)硅或有機(jī)硅共聚物描述于美國(guó)2007/0286837A1和2005/0048549A1中。在本發(fā)明可供選擇的實(shí)施方案中，上述的有機(jī)硅基的季銨化合物可與描述于美國(guó)專(zhuān)利7，041，767和7，217，777以及US申請(qǐng)?zhí)?007/0041929A1中的有機(jī)硅聚合物混合。2.有機(jī)調(diào)理油本發(fā)明組合物還可包括約O. 05%至約3%，約O. 08%至約I. 5%，或甚至約O. 1%至約1%的至少一種作為調(diào)理劑的有機(jī)調(diào)理油，所述調(diào)理油可單獨(dú)使用，或與其它調(diào)理劑如硅氧烷(上文所述)組合使用。適用的調(diào)理油包括烴油、聚烯烴和脂肪酯。適宜的烴油包括但不限于，具有至少約10個(gè)碳原子的烴油，例如環(huán)狀烴、直鏈脂族烴(飽和或不飽和)、和支鏈脂族烴(飽和或不飽和)，包括聚合物、以及它們的混合物。直鏈烴油通常為約C12至約c19。包括烴聚合物在內(nèi)的支鏈烴油通常包含19個(gè)以上的碳原子。適宜的聚烯烴包括液體聚烯烴、液體聚α-烯烴、或甚至氫化的液體聚α-烯烴。用于本文的聚烯烴可通過(guò)C4至約C14或甚至C6至約C12的聚合制備。適宜的脂肪酸酯包括但不限于具有至少10個(gè)碳原子的脂肪酸酯。這些脂肪族酯包括具有衍生自脂肪酸或脂肪醇的烴鏈的酯(例如單酯、多元醇酯以及二羧酸酯和三羧酸酯)。其脂肪族酯中的烴基可包含或具有與之共價(jià)連接的其它相容官能團(tuán)，例如酰胺和烷氧基部分(例如乙氧基或醚鍵等)。3.其它調(diào)理劑還適用于本文組合物中的是Procter & Gamble Company在美國(guó)專(zhuān)利No. 5，674，478 和 5，750，122 中描述的調(diào)理劑。在美國(guó)專(zhuān)利 4，529，586,4, 507，280、4，663，158,4, 197，865,4, 217，914,4, 381，919 和 4，422，853 中描述的那些調(diào)理劑也適用于本文。
G.去頭皮屑活性物質(zhì)本發(fā)明組合物也可包含去頭皮屑劑。去頭皮屑活性物質(zhì)的適宜非限制性實(shí)例包括抗微生物活性物質(zhì)、吡啶硫酮鹽、唑、硫化硒、粒狀硫、角質(zhì)層分離酸、水楊酸、羥甲辛吡酮(羥甲辛吡酮乙醇胺)、煤焦油、以及它們的組合。在一個(gè)方面，去頭皮屑活性物質(zhì)通常為吡啶硫酮鹽。上述去頭屑顆粒應(yīng)該在物理和化學(xué)上與組合物的基本組分相容，并且不應(yīng)該不當(dāng)?shù)仄茐漠a(chǎn)品的穩(wěn)定性、美觀性或性能。吡啶硫酮去頭皮屑劑描述于例如美國(guó)專(zhuān)利No. 2，809，971 ;美國(guó)專(zhuān)利No. 3，236，733 ;美國(guó)專(zhuān)利No. 3，753，196 ;美國(guó)專(zhuān)利No. 3，761，418 ;美國(guó)專(zhuān)利No. 4，345，080 ；美國(guó)專(zhuān)利No. 4，323，683 ;美國(guó)專(zhuān)利No. 4，379，753 ;和美國(guó)專(zhuān)利No. 4，470，982中。可以設(shè)想，當(dāng)將ZPT用作本文組合物中的去頭皮屑顆粒時(shí)，可刺激或調(diào)節(jié)或同時(shí)刺激和調(diào)節(jié)毛發(fā)的生長(zhǎng)或再生，或者可降低或抑制毛發(fā)損失，或者毛發(fā)將顯得更濃密或更豐盈。H.濕潤(rùn)劑 本發(fā)明的組合物可以包含濕潤(rùn)劑。本發(fā)明的濕潤(rùn)劑選自多元醇、水溶性烷氧基化非離子聚合物以及它們的混合物。當(dāng)用于本文中時(shí)，濕潤(rùn)劑的用量通常為約O. 1%至約20%，或甚至約O. 5%至約5%。I.懸浮劑本發(fā)明的組合物還可以包含懸浮劑，懸浮劑的濃度有效用于將水不溶性物質(zhì)以分散形式懸浮在組合物中，或用于調(diào)節(jié)組合物的粘度。此類(lèi)濃度在約O. 1%至約10%，或甚至約O. 3%至約5. 0%的范圍內(nèi)?？捎糜诒景l(fā)明的混懸劑包括陰離子聚合物和非離子聚合物?？捎糜诒景l(fā)明的是乙烯基聚合物，如CTFA名為卡波姆的交聯(lián)丙烯酸聚合物；纖維素衍生物和改性纖維素聚合物，如甲基纖維素、乙基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、硝基纖維素、纖維素硫酸鈉、羧甲基纖維素鈉、結(jié)晶纖維素、纖維素粉末、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、瓜爾膠、羥丙基瓜爾膠、黃原膠、阿拉伯膠、黃蓍膠、半乳聚糖、長(zhǎng)豆角膠、瓜爾膠、刺梧桐樹(shù)膠、角叉菜膠、果膠、瓊脂、溫柏樹(shù)籽(榲梓子)、淀粉(大米、玉米、馬鈴薯、小麥)、海藻膠(藻類(lèi)提取物);微生物聚合物，如葡聚糖、琥珀酰葡聚糖、普魯蘭；基于淀粉的聚合物，如羧甲基淀粉、甲基羥丙基淀粉；基于藻酸的聚合物，如藻酸鈉、褐藻酸丙二醇酯；丙烯酸酯聚合物，如聚丙烯酸鈉、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酰胺、聚乙烯亞胺；以及無(wú)機(jī)水溶性物質(zhì)，例如膨潤(rùn)土、硅酸鋁鎂鹽、合成鋰皂石、鋰蒙脫石和無(wú)水硅酸。高度可用于本文的市售粘度調(diào)節(jié)劑包括以商品名Ca rbopoiK< 934、Carbopol 940>CarbopolW 950>CarbopoJw 980 和Carbopol 981，均購(gòu)自 B. F. Goodrich Company的卡波姆，以商品名ACRYS0L 22購(gòu)自Rohm and Hass的丙烯酸酯/硬脂基聚氧乙烯醚-20甲基丙烯酸酯共聚物，以商品名Amercell POLYMER HM-1500購(gòu)自Amerchol的壬基酚聚醚基羥乙基纖維素,均由Hercules提供的商品名為BENEC'EL 的甲基纖維素、商品名為NAIROSOL 的羥乙基纖維素、商品名為KLUCEL'*1的羥丙基纖維素、商品名為POLYSURF、的鯨蠟基羥乙基纖維素，以商品名CARBOWAX*PEGs、polyoxWASRs JPUGONiftFLUIDS均由Amerchol提供的基于環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷的聚合物。其它任選的混懸劑包括可被歸類(lèi)為?；苌?、長(zhǎng)鏈胺氧化物、以及它們混合物的結(jié)晶混懸劑。這些懸浮劑描述于美國(guó)專(zhuān)利4，741，855中。這些混懸劑包括在一個(gè)方面具有約16至約22個(gè)碳原子的脂肪酸乙二醇酯。在一個(gè)方面，可用的混懸劑包括硬脂酸乙二醇酯、一硬脂酸酯和二硬脂酸酯兩者，但在一個(gè)方面，二硬脂酸酯包含小于約7%的一硬脂酸酯。其它適宜的懸浮劑包括具有約16至約22個(gè)碳原子，或甚至具有約16至18個(gè)碳原子的脂肪酸鏈烷醇酰胺，其實(shí)例包括硬脂酰一乙醇胺、硬脂酰二乙醇胺、硬脂酰一異丙醇胺和硬脂酰一乙醇胺硬脂酸酯。其它長(zhǎng)鏈酰基衍生物包括長(zhǎng)鏈脂肪酸的長(zhǎng)鏈酯(例如硬脂酸十八烷基酯、棕櫚酸鯨蠟酯等)；長(zhǎng)鏈烷醇酰胺的長(zhǎng)鏈酯(例如硬脂酰胺二乙醇酰胺二硬脂酸酯、硬脂酰胺一乙醇酰胺硬脂酸酯)；和甘油酯(例如二硬脂酸甘油酯、三羥基硬脂精、三山崳精(其商業(yè)實(shí)例為購(gòu)自Rheox，Inc的ThkinfR))。除了上文列出的材料以外，還可使用長(zhǎng)鏈?；苌?、長(zhǎng)鏈羧酸的乙二醇酯、長(zhǎng)鏈氧化胺和長(zhǎng)鏈羧酸的鏈烷醇酰胺作為懸浮劑。適用作懸浮劑的其它長(zhǎng)鏈?；苌锇∟，N- 二烴基酰氨基苯甲酸及其水溶性鹽(例如Na、K)，尤其是這類(lèi)的N，N- 二 (氫化)C16、C18和牛油酰氨基苯甲酸類(lèi)，其可從St印anCompany (Northfield, 111. , USA)商購(gòu)獲得?？捎米鲬腋┑暮线m長(zhǎng)鏈胺氧化物的實(shí)施例 包括烷基二甲胺氧化物，例如硬脂基二甲胺氧化物。其它適宜的懸浮劑包括具有至少約16個(gè)碳原子脂肪烷基部分的伯胺，其實(shí)施例包括棕櫚胺或十八胺；和具有兩個(gè)分別含至少約12個(gè)碳原子脂肪烷基部分的仲胺，其實(shí)施例包括二棕櫚基胺或二(氫化牛油基)胺。其它適宜的懸浮劑還包括二(氫化牛油基)鄰苯二甲酰胺和交聯(lián)的馬來(lái)酸酐-甲基乙烯基醚共聚物。J.含水載體本發(fā)明的制劑可為可傾倒的液體形式(在環(huán)境條件下)。因此，此類(lèi)組合物通常包含含水載體，其含量為約20%至約95%，或甚至約60%至約85%。含水載體可包含水，或水與有機(jī)溶劑的易混溶的混合物，且在一個(gè)方面可包含水和最少或濃度不大的有機(jī)溶劑，除了另外作為其它必要組分或任選組分的微量組分附帶地?fù)饺虢M合物中的那些?？捎糜诒景l(fā)明的載體包括水以及低級(jí)烷基醇和多元醇的水溶液。可用于本文的低級(jí)烷基醇為具有1-6個(gè)碳原子的一元醇，在一個(gè)方面為乙醇和異丙醇?？捎糜诒疚牡亩嘣及ū肌⒓憾?、甘油和丙二醇。K.分散顆粒所述組合物可任選地包含顆粒。所述顆粒可為分散的水不溶性顆粒。所述顆?？蔀闊o(wú)機(jī)的、合成的或半合成的。在一個(gè)實(shí)施方案中，所述顆粒具有小于約300μπι的平均粒度。L.凝膠基質(zhì)上述陽(yáng)離子表面活性劑與高熔點(diǎn)脂肪族化合物和含水載體一起在本發(fā)明的組合物中形成凝膠基質(zhì)。所述凝膠基質(zhì)適于提供多種調(diào)理有益效果，例如在施用到濕發(fā)期間提供光滑感，并且在干發(fā)上提供柔軟性和濕潤(rùn)感。為了提供上述凝膠基質(zhì)，以一定含量包含陽(yáng)離子表面活性劑和高熔點(diǎn)脂肪族化合物，使得陽(yáng)離子表面活性劑對(duì)高熔點(diǎn)脂肪族化合物的重量比率在約1:1至約1:10，或甚至約1:1至約1:6的范圍內(nèi)。
Μ.護(hù)膚活性物質(zhì)所述組合物可包含至少一種護(hù)膚活性物質(zhì)以用于調(diào)節(jié)和/或改善哺乳動(dòng)物皮膚狀況和/或外觀。所述護(hù)膚活性物質(zhì)可溶解于油或水，并且可以主要存在于油相和/或水相中。適宜的活性物質(zhì)包括但不限于，維生素、肽、糖胺、防曬劑、控油劑、美黑活性物質(zhì)、抗痤瘡活性物質(zhì)、脫屑活性物質(zhì)、抗蜂窩炎劑活性物質(zhì)、螯合劑、亮膚劑、類(lèi)黃酮、蛋白酶抑制齊U、非維生素類(lèi)抗氧化劑和自由基清除劑、毛發(fā)生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑、抗皺紋活性物質(zhì)、抗萎縮活性物質(zhì)、礦物質(zhì)、植物留醇和/或植物激素、酪氨酸酶抑制劑、抗炎劑、N-?；被峄衔?、抗微生物劑和抗真菌劑。所述組合物可包含約O. 001%至約10%，或者約O. 01%至約5%的至少一種維生素。本文中的“維生素”是指維生素、維生素原、以及它們的鹽、異構(gòu)體和衍生物。適宜的維生素非限制性實(shí)例包括維生素B化合物(包括BI化合物、Β2化合物、Β3化合物如煙酰胺、煙酸、生育酚煙酸酯、C1-C18煙酸酯和煙基醇；Β5化合物如泛醇或“原Β5”、泛酸、泛基、Β6化合物
如吡多醇、吡哆醛、吡哆胺、肉毒堿、硫胺素、核黃素)、維生素A化合物，和所有天然和/或維生素A的合成類(lèi)似物，包括類(lèi)視色素、視黃醇、視黃醇乙酸酯、視黃醇棕櫚酸酯、視黃酸、視黃醛、視黃醇丙酸酯、類(lèi)胡蘿卜素(前維生素Α)，以及其它具有維生素A的生物活性的化合物,維生素D化合物；維生素K化合物；維生素E化合物或生育酚，包括生育酚山梨酸酯、生育酚乙酸酯，其它生育酚的酯和生育酚化合物，維生素C化合物，包括抗壞血酸鹽、脂肪酸的抗壞血酸酯和抗壞血酸衍生物，例如抗壞血酸磷酸酯如抗壞血酸磷酸酯鎂和抗壞血酸磷酯鈉、抗壞血酸基葡糖苷和抗壞血酸山梨酸酯，和維生素F化合物，例如飽和的和/或不飽和的脂肪酸。在一個(gè)實(shí)施方案中，所述組合物可包含選自下列的維生素維生素B化合物、維生素C化合物、維生素E化合物以及它們的混合物。作為另外一種選擇，所述維生素選自煙酰胺、生育酚煙酸酯、吡多醇、泛醇、維生素Ε、維生素E乙酸酯、抗壞血酸磷酸酯、抗壞血酸基葡糖苷、以及它們的混合物。所述組合物可包含一個(gè)或多個(gè)肽。本文中的“肽”是指包含十個(gè)或更少氨基酸的肽、它們的衍生物、異構(gòu)體、以及與其它物質(zhì)如金屬離子(例如，銅、鋅、錳和鎂)的配合物。本文所用的肽既指天然存在的肽又指合成的肽。在一個(gè)實(shí)施方案中，所述肽為二肽、三肽、四肽、五肽和六肽、它們的鹽、異構(gòu)體、衍生物、以及它們的混合物。可用的肽衍生物的實(shí)例包括但不限于來(lái)自大豆蛋白的肽、肌肽(β -丙氨酸組氨酸)、棕櫚酰-賴(lài)氨酸-蘇氨酸(pal-KT)和棕櫚酰-賴(lài)氨酸-蘇氨酸-蘇氨酸-賴(lài)氨酸-絲氨酸(pal-KTTKS，存在于被稱(chēng)為MATROCYL 的組合物中)、棕櫚酰-甘氨酸-谷氨酰胺-脯氨酸-精氨酸(pal-GQPR，存在于被稱(chēng)為RIGIN*的組合物中)，此三者可購(gòu)自Sederma、France、乙酰基-谷氨酸鹽-谷氨酸鹽-甲硫氨酸-谷氨酰胺-精氨酸-精氨酸(Ac-EEMQRR，Argireline 和Cu-組氨酸-甘氨酸-甘氨酸(Cu-HGG，還被稱(chēng)為i贏麗IN )。所述組合物可包含約IX 10、至約20%,或者約I X 10、至約10%,或者約I X 1(Γ5%至約5%的肽。所述組合物可包含還被稱(chēng)為氨基糖的糖胺，以及它們的鹽、異構(gòu)體、互變異構(gòu)體和衍生物。糖胺來(lái)源于合成或天然，并且可用作純化合物或化合物的混合物(例如得自天然源的提取物或合成物質(zhì)的混合物)。例如，葡糖胺通常存在于許多甲殼類(lèi)動(dòng)物中，并且也可衍生自真菌源。糖胺的實(shí)例包括葡糖胺、N-乙?；咸前?、甘露糖胺、N-乙?；事短前贰肴樘前?、N-乙?；肴樘前贰⑺鼈兊漠悩?gòu)體(例如，立體異構(gòu)體)、以及它們的鹽(例如，鹽酸鹽)。其它可用于皮膚護(hù)理組合物的糖胺化合物包括描述于授予Yu等人的美國(guó)專(zhuān)利公開(kāi)6，159，485中的那些。在一個(gè)實(shí)施方案中，組合物可包含約O. 01%至約15%，或者約O. 1%至約10%且或者約O. 5%至約5%的糖胺。所述組合物可包含一種或多種防曬活性物質(zhì)(或“防曬劑”)和/或紫外線吸收劑。本文中，適宜防曬活性物質(zhì)包括油溶性防曬劑、不溶性防曬劑和水溶性防曬劑。在某些實(shí)施方案中，所述組合物可包含按所述組合物的重量計(jì)約1%至約20%，或約2%至約10%的防曬活性物質(zhì)和/或紫外線吸收劑。確切的量將根據(jù)所選的防曬活性物質(zhì)和/或紫外線吸收劑以及期望的防曬因子(SPF)而變化，并且在本領(lǐng)域技術(shù)人員的理解和判斷范圍內(nèi)。適宜的油溶的防曬劑的非限制性實(shí)例包括二苯甲酮_3、雙-乙基己氧苯酚甲氧苯基三嗪、丁基甲氧基二苯甲?；淄?、二乙氨基羥苯甲?；夯郊姿狨ァ⒓追忧蛉柩跬?、甲氧基肉桂酸乙基己酯、水楊酸乙基己酯、乙基己基三嗪酮、氰雙苯丙烯酸辛酯、胡莫柳酯、聚硅氧烷-15、以及它們的衍生物和混合物。
適宜不溶性防曬劑的非限制性實(shí)例包括亞甲基-雙-苯并三唑基四甲基丁基苯酚、二氧化鈦、氧化鈰鋅、氧化鋅，以及它們的衍生物和混合物。適宜水溶性防曬劑的非限制性實(shí)例包括苯基苯并咪唑磺酸(PBSA)、對(duì)苯二亞甲基二樟腦磺酸(Mex0rylTMSX)、二苯甲酮-4、二苯甲酮-5、亞芐基樟腦磺酸、肉桂酰胺丙基三甲基氯化銨、甲氧基肉桂酰胺丙基乙基二甲基氯化銨醚、雙乙苯基三氨基三嗪芪二磺酸二鈉、聯(lián)苯乙烯二苯基二磺酸二鈉、苯基二苯并咪唑四磺酸二鈉、甲氧基肉桂酰胺丙基羥基磺基甜菜堿、甲氧基肉桂酰胺丙基月桂基二甲基甲苯磺酸銨、PEG-25PABA (對(duì)氨基苯甲酸)、聚季銨鹽-59、TEA-水楊酸鹽，以及它們的鹽、衍生物和混合物。所述組合物可包含一種或多種化合物，以用于調(diào)節(jié)皮膚油或皮脂的產(chǎn)生，以及用于改善油性皮膚外觀。合適的控油劑的實(shí)例包括水楊酸、脫氫乙酸、過(guò)氧化苯甲酰、維生素B3化合物(例如，煙酰胺或生育酚煙酸酯)、它們的異構(gòu)體、酯、鹽和衍生物、以及它們的混合物。所述組合物可包含約O. 0001%至約15%，或者約O. 01%至約10%，或者約O. 1%至約5%，和或者約O. 2%至約2%的控油劑。所述組合物可包含美黑活性物質(zhì)。所述組合物可包含按所述組合物的重量計(jì)約O. 1%至約20%，約2%至約7%，或約3%至約6%的美黑活性物質(zhì)。適宜的美黑活性物質(zhì)包括二羥基丙酮，其還可被稱(chēng)為DHA或1，3- 二羥基-2-丙酮。所述組合物可包含安全且有效量的一個(gè)或多個(gè)抗痤瘡活性物質(zhì)。適用的抗痤瘡活性物質(zhì)的實(shí)例包括間苯二酚、硫、水楊酸、紅霉素、鋅和過(guò)氧化苯甲酰。適宜的抗痤瘡活性物質(zhì)進(jìn)一步詳述于美國(guó)專(zhuān)利5，607，980中。所述組合物可包含安全且有效量的脫屑活性物質(zhì)，按所述組合物的重量計(jì)，例如約O. 01%至約10%，約O. 5%至約5%，或作為另外一種選擇約O. 1%至約2%。例如，脫屑活性物質(zhì)能改善皮膚肌理(例如，光滑性)。適宜的脫屑體系可包括巰基化合物和兩性離子表面活性劑，并且描述于美國(guó)專(zhuān)利No. 5，681，852中。另一種適宜的脫屑體系可包括水楊酸和兩性離子表面活性劑，并且描述于美國(guó)專(zhuān)利No. 5，652，228中。所述組合物可包含安全且有效量的抗蜂窩炎劑。適宜的抗蜂窩炎劑包括但不限于黃嘌呤化合物(例如，咖啡因、茶堿、可可堿和氨茶堿)。皮膚護(hù)理組合物可包含安全和有效量的螯合劑，例如占所述組合物的約O. 1%至約10%，或約1%至約5%。示例性的螯合劑公開(kāi)于美國(guó)專(zhuān)利公開(kāi)5，487，884中。適宜的螯合劑是糠偶酰二肟以及衍生物。所述組合物可包含亮膚劑。所述組合物可包含按所述組合物的重量計(jì)約O. 1%至約10%，約O. 2%至約5%，或約O. 5%至約2%的亮膚劑。適宜的亮膚劑包括曲酸、熊果苷、氨甲環(huán)酸、抗壞血酸及其衍生物(例如抗壞血酸磷酸酯鎂或抗壞血酸磷酯鈉或抗壞血酸磷酸酯的其它鹽)、抗壞血酸基葡糖苷等。其它適宜的亮膚物質(zhì)包括十一碳烯酰基苯丙氨酸
(Sepiwhite ，得自 seppic)、阿勞辛、和Emblieaw (Rona)0所述組合物可包含類(lèi)黃酮。類(lèi)黃酮可為合成物質(zhì)，或作為得自天然源的提取物，其還可被進(jìn)一步衍生。適宜類(lèi)別的類(lèi)黃酮實(shí)例公開(kāi)于美國(guó)專(zhuān)利6，235，773中。所述組合物可包含蛋白酶抑制劑，包括但不限于去氧苯比妥化合物、乙酸香草酯、鄰氨基苯甲酸薄荷酯、大豆胰蛋白酶抑制劑、Bowman-Birk抑制劑、以及它們的混合物。皮 膚護(hù)理組合物可包括去氧苯比妥化合物、它們的鹽和衍生物。如本文所用，“去氧苯比妥化合物”是指具有下式結(jié)構(gòu)的化合物
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ZI、I 卜
R1Z
R2其中R1和R2是任選的或者是有機(jī)酸(例如，磺酸等)。尤其適宜的去氧苯比妥化合物為二羥乙基磺酸己氧苯醚。所述組合物可包含其它任選組分，例如非維生素類(lèi)抗氧化劑和自由基清除劑、毛發(fā)生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑、抗皺紋活性物質(zhì)、抗萎縮活性物質(zhì)、礦物質(zhì)、植物留醇和/或植物激素、酪氨酸酶抑制劑、抗炎劑、N-酰基氨基酸化合物、抗微生物活性物質(zhì)或抗真菌活性物質(zhì)、以及其它可用的護(hù)膚活性物質(zhì)，它們更詳細(xì)地描述于美國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)公布US 2006/0275237A1和US2004/0175347A1 中。N.有色化妝品本發(fā)明有機(jī)硅也可用于化妝品組合物，即用于適用于眼睛、眉毛、面部、頸部、胸部、嘴唇、手、足、或指/趾甲其內(nèi)、其上、或其周?chē)漠a(chǎn)品。示例性的化妝品包括眼線、眼影、眉筆、睫毛膏、眼部卸妝油膏、假睫毛、眼下遮瑕物、眼霜、遮瑕物、修顏液、底霜、胭脂、銅色化妝品、提亮粉、閃粉、粉底、粉、防曬劑、化妝刷、面霜、唇底霜、唇線筆、唇膏、唇彩、唇香膏、唇蜜、唇霜和乳液。美容產(chǎn)品的實(shí)例可見(jiàn)于涉及示例性唇用產(chǎn)品的美國(guó)專(zhuān)利No. 6，325，995 ；和涉及示例性面部產(chǎn)品的美國(guó)專(zhuān)利No. 6，696，049 ;以及美國(guó)專(zhuān)利No. 6，503, 495中。本發(fā)明有機(jī)硅可與這些組合物中常見(jiàn)的材料組合使用，例如烷基聚二甲基硅氧烷共聚多元醇、多元醇、親水性皮膚處理劑、載體、增稠劑(例如固體蠟、膠凝劑、無(wú)機(jī)的增稠劑、油溶聚合物、脂肪族化合物、以及它們的混合物)、顏料、成膜劑、防腐劑、維生素等。例如，參見(jiàn)美國(guó)專(zhuān)利7，270，828。O.其它仵詵鉬分本發(fā)明的組合物也可包含維生素和氨基酸，例如水溶性維生素(如維生素BI、8246、812、(、泛酸、泛基乙基醚、泛醇、生物素、以及它們的衍生物)、水溶性氨基酸(如天冬酰胺、丙胺酸、吲哚、谷氨酸、以及它們的鹽)、水不溶性維生素(如維生素A、D、E、以及它們的鹽和/或衍生物)、水不溶性氨基酸(如酪氨酸、色胺)、粘度調(diào)節(jié)劑、染料、非揮發(fā)性溶劑或稀釋劑(水溶性和水不溶性的)、珠光助劑、泡沫促進(jìn)劑、附加表面活性劑或非離子助表面活性齊U、滅虱藥、PH調(diào)節(jié)劑、香料、防腐劑、螯合劑、蛋白質(zhì)、皮膚活性劑、防曬劑、紫外線吸收劑、維生素、煙酰胺、咖啡因和米諾地爾。本發(fā)明的組合物還可包含顏料物質(zhì)，例如無(wú)機(jī)顏料、亞硝基顏料、單偶氮顏料、重氮基顏料、類(lèi)胡蘿卜素顏料、三苯甲烷顏料、三芳基甲烷顏料、氧雜蒽顏料、喹啉顏料、廳嗪顏料、吖嗪顏料、蒽醌顏料、靛青類(lèi)顏料、硫堇靛青類(lèi)顏料、喹吖啶酮顏料、酞菁顏料、植物性顏料、天然顏料，其包括水溶性組分，如具有C. I.命名的那些。本發(fā)明的組合物還可包含可用作化妝品殺蟲(chóng)劑的抗微生物劑。本發(fā)明組合物也可包括螯合劑。本發(fā)明的組合物可包括為主要中間體(顯色劑)或偶合劑形式的氧化染料化合物。適用于本發(fā)明組合物中的化合物(包括任選加入的那些)，當(dāng)它們是堿時(shí)，其可用作游離堿，·或者以它們與有機(jī)酸或無(wú)機(jī)酸(如鹽酸、氫溴酸、檸檬酸、乙酸、乳酸、琥珀酸、酒石酸或硫酸)形成的生理相容性鹽的形式使用，或者當(dāng)它們具有芳族羥基時(shí)，其可以與堿形成的鹽如苯酚堿金屬鹽的形式使用。顯角,齊Il適用于本文所述組合物中的顯色劑包括但不限于對(duì)苯二胺衍生物，例如苯_1，4- 二胺(通常稱(chēng)為對(duì)苯二胺);2_氯代苯-1，4- 二胺；N-苯基苯-1，4- 二胺；N-(2_乙氧基乙基)苯-1，4_ 二胺；2_[ (4-氨基苯基)-(2-輕基乙基)-氨基]-乙醇(通常稱(chēng)為N，N-二(2-羥基乙基)對(duì)苯二胺)；(2，5_ 二氨基苯基)-甲醇；2_ (2，5-二氨基苯基)乙醇；N-(4-氨基苯基)苯-1，4-二胺；2，6-二甲基苯-1，4-二胺；2_異丙基苯-1，4-二胺；1_[ (4_氨基苯基)氨基]_丙-2-醇；2_丙基苯-1，4- 二胺；1，3- 二 [ (4-氨基苯基)(2-羥基乙基)氨基]丙-2-醇；N4，N4, 2-三甲基苯-1，4- 二胺；2_甲氧基苯_1，4- 二胺；
I-(2, 5- 二氨基苯基)乙醇；I- (2, 5- 二氨基苯基)乙-1，2- 二醇；2，3- 二甲基苯-1，4- 二胺；N-(4-氨基-3-羥基苯基)-乙酰胺；2，6-二乙基苯-1，4-二胺；2，5-二甲基苯-1，4-二胺；2_噻吩-2-基苯-1，4- 二胺；2_噻吩-3-基苯-1，4- 二胺；2_吡啶-3-基苯-1，4- 二胺；1，I’ -聯(lián)苯_2，5- 二胺；2-(甲氧基甲基)苯-1，4- 二胺；2-(氨基甲基)苯-1，4- 二胺；2-(2，5-二氨基苯氧基)乙醇；N-[2-(2，5-二氨基苯氧基)乙基]-乙酰胺；N, N-二甲基苯-1，4- 二胺；N, N- 二乙基苯-1，4- 二胺；N, N- 二丙基苯-1，4- 二胺；2_[ (4-氨基苯基)(乙基)氨基]乙醇；2-[(4_氨基-3-甲基苯基)-(2-羥基乙基)-氨基]-乙醇；N-(2-甲氧基乙基)-苯-1，4- 二胺；3_[ (4-氨基苯基)氨基]丙-I-醇；3_[ (4-氨基苯基)-氨基]丙-1，2- 二醇；N- {4- [ (4-氨基苯基)氨基]丁基}苯-1，4- 二胺；2_ [2- (2- {2- [ (2, 5- 二氨基苯基)-氧代]乙氧基}乙氧基)乙氧基]苯-1，4-二胺；2，2’-[1，2_乙二基雙(氧_2，I-乙燒二基氧)]雙苯-1，4- 二胺；對(duì)氨基苯酌·衍生物，例如4_氨基苯酌■(通常稱(chēng)為對(duì)氨基苯酚);4_甲基氨基苯酚；4_氨基-3-甲基苯酚；4_氨基-2-羥基甲基苯酚；4_氨基-2-甲基苯酚；4_氨基-I-羥基-2-(2’ -羥乙基氨甲基)苯；4_氨基-2-甲氧基甲基苯酚；5-氨基-2-羥基苯甲酸；I- (5-氨基-2-羥基苯基)-乙-1，2- 二醇；4-氨基-2- (2-羥基乙基)苯酌· ;4_氨基_3_(輕基甲基)苯酌· ；4_氨基-3-氟苯酌· ；4-氨基_2_(氨基甲基)苯酚；4-氨基-2-氟-苯酚；鄰苯二胺衍生物，如3，4- 二氨基苯甲酸以及它的鹽；鄰氨基苯酚衍生物，例如2_氨基苯酚(通常稱(chēng)為鄰氨基苯酚);2，4-二氨基苯酚；2-氨基-5-甲基苯酚；2_氨基-5-乙基苯酚；2_氨基-6-甲基苯酚；N- (4-氨基-3-羥基苯基)-乙酰胺；和
2-氨基-4-甲基苯酌·；和雜環(huán)衍生物,例如B密唳-2，4,5, 6-四胺(通常稱(chēng)為2，4, 5, 6-四氨基嘧啶);I-甲基-IH-吡唑-4，5- 二胺；2_ (4，5- 二氨基-IH-吡唑-I-基)乙醇；N2，N2- 二甲基吡啶-2，5-二胺；2-[ (3-氨基-6-甲氧基吡啶-2-基)氨基]乙醇；6_甲氧基-N2-甲基吡啶-2，3- 二胺；吡啶-2，5- 二胺；I-異丙基-IH-吡唑-4，5- 二胺；I-(4-甲基芐基)-IH-吡唑-4，5- 二胺；1_(芐基)-1Η-吡唑-4，5- 二胺；1-(4_氯芐基)-IH-吡唑-4，5- 二胺；批唑并[l，5-a]_嘧啶-3，7-二胺；5，6，7-三甲基吡唑并[1，5_a]嘧啶_3_基胺鹽酸鹽；7-甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-基胺鹽酸鹽；2，5，6，7-四甲基吡唑并[1，5_a]嘧啶-3-基胺鹽酸鹽；5，7- 二-叔丁基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-基胺鹽酸鹽；5，7- 二-三氟甲基-吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-基胺鹽酸鹽；2_甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7- 二胺鹽酸鹽；4_羥基-2，5，6-三氨基嘧啶；2，3-二氨基-6，7-二氫吡唑并[1，2_a]吡唑_1 (5H)-酮甲基硫酸鹽、以及它們的鹽。 附加的顯色劑選自N-(3-呋喃基甲基)苯-1，4-二胺；N-噻吩-3-基甲基苯-I，4- 二胺；N-(2-呋喃基甲基)苯-1，4- 二胺；N-噻吩-2-基甲基苯-1，4- 二胺；3-(2，5- 二氨基苯基)-N_乙基丙烯酰胺；2-[3_(3_氨基苯基氨基)-丙烯基]-苯-1，4-二胺；2-[3-(4-氨基苯基氨基)_丙烯基]-苯-1，4-二胺；2-(6-甲基-吡唳-2-基)-苯-1，4- 二胺；2_卩比唳-2-基苯-1，4- 二胺；2-[3_(4_氨基苯基氨基)-丙烯基]_苯_1，4- 二胺；2-[3-(3_氨基苯基氨基)-丙烯基]-苯-1，4- 二胺；3_(2，5- 二氨基苯基)-N-乙基丙烯酰胺；2_噻唑-2-基苯-1，4- 二胺；3’ -氟聯(lián)苯_2，5- 二胺；2_丙烯基-苯-1,4-二胺；2’_氯聯(lián)苯-2，5-二胺；4’_甲氧基-聯(lián)苯_2，5-二胺；N-(4_氨基-芐基)-苯-1，4- 二胺；N- [4-氨基-2- (2-羥基-乙基)-2H-吡唑-3-基]-3- (5-氨基-2-輕基苯基)-丙烯酰胺鹽酸鹽；4_氨基-2-丙基氨基甲基苯酌· ；4-氨基_2_(異丙氨基甲基)苯酚鹽酸鹽；4_氨基-2- [ (2-羥基-5-硝基苯基氨基)-甲基]-苯酚鹽酸鹽；4_氨基-2-(吡啶-3-基氨基甲基)-苯酚；5_環(huán)丁基氨基-2-甲基苯酚；4，5- 二氨基-I-甲基-IH-吡唑-3-甲腈；3-甲氧基-I-丙基-IH-吡唑-4，5- 二胺；3_甲氧基-1-(2-甲氧基乙基)-1Η-吡唑-4，5-二胺；1-(2_氨基乙基)-3-甲氧基-IH-吡唑-4，5-二胺；8_甲氧基-1，2，4，5-四氫吡唑并[5，1-d] [1,3, 5]氧二氮卓_9_胺;I-(2-羥基乙基)-3-甲氧基-IH-吡唑-4，5-二胺；I-環(huán)己基-3-甲氧基-IH-吡唑-4，5-二胺；6_甲氧基-I-甲基-2，3- 二氫-IH-咪唑并[1，2-b]吡唑-7-胺；2-甲氧基-4，5，6，7-四氫吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-胺；3_甲氧基-I-辛基-IH-吡唑-4，5- 二胺；3-甲氧基-I-戊基-IH-吡唑-4，5-二胺；6_甲氧基-2，3-二氫-IH-咪唑并[l，2-b]吡唑_7_胺；3_甲氧基-N5，N5-二甲基-I-丙基-IH-吡唑-4，5- 二胺；I-己基-3-甲氧基-IH-吡唑-4，5- 二胺；I- 丁基-3-甲氧基-IH-吡唑-4，5-二胺；1-異丙基-3-甲氧基-IH-吡唑-4，5-二胺；1_乙基-3-甲氧基-IH-吡唑-4，5-二胺；3-甲氧基-I-(4-甲氧基芐基)-IH-吡唑-4，5-二胺；
3-甲氧基-1-(吡啶-2-基)-1Η-吡唑-4，5-二胺；1-(4_乙基苯基)-3_甲氧基-IH-吡唑-4，5-二胺；3-甲氧基-I-對(duì)甲苯基-IH-吡唑-4，5-二胺；3_氰基-1-(2-羥基乙基)-IH-吡唑-4，5- 二胺；I-丁基-3-氰基-IH-吡唑-4，5- 二胺；3_氰基-I-苯基-IH-吡唑-4，5- 二月安；3-氰基-I-己基-IH-吡唑-4，5- 二月安;I- 丁基_3_氰基-IH-吡唑-4，5- ニ胺；3_氰基-ト(4-甲氧基芐基)-IH-吡唑-4，5- ニ胺；3_氰基-I-異丙基-IH-吡唑-4，5-ニ胺；1-環(huán)己基-3-氟-N5-異丙基-IH-吡唑-4，5-ニ胺；1_甲基-3_(三氟甲氧基)-IH-吡唑-4，5- 二月安；3-氟-I-辛基-IH-吡唑-4，5- 二月安;3_氯-ト己基-IH-吡唑-4，5- ニ胺；3_氟-1-(2-羥基こ基)-1Η-吡唑-4，5- ニ胺；3_氯-1-(2-羥基こ基)-IH-吡唑-4，5- 二胺；3-氯-1-(4-羥基丁基)-IH-吡唑-4，5- 二胺；3-氯-1-(吡啶-2-基)-IH-吡唑-4，5-二月安;3_氯-I-苯基-IH-吡唑-4，5_二月安;3-氯-I-こ基-IH-吡唑-4，5-ニ胺；1-(3_甲氧基丙基)-3-(甲基亞磺?；?-IH-吡唑-4，5-ニ胺；1_(3_羥丙基)-3_(甲基亞磺?；?-IH-吡唑-4，5-二月安；1-(4-甲氧基芐基)-3-(甲磺酰)-IH-吡唑-4，5- ニ胺；1_甲基-3-(甲基磺?；?-IH-吡唑-4，5- 二胺；以及它們的鹽。在一些實(shí)施方案中，顯色劑包括但不限于對(duì)苯ニ胺衍生物，例如2-甲基苯-1，4-ニ胺；苯-1，4_ ニ胺；1-(2，5-ニ氨基苯基)-こ醇；2-(甲氧基甲基)苯-1，4-ニ胺；N-(2-甲氧基こ基)苯-1，4- 二胺；I-(2，5- ニ氨基苯基)こ-1，2- 二醇；1，3- ニ(N-(2-輕基こ基)-N_(4-氨基苯基)氨基)-2_丙醇；2，2’ -[I, 2-こニ基雙(氧-2，I-乙 烷ニ基氧)]雙苯-1，4- ニ胺；N，N- ニ(2-羥基こ基)對(duì)苯ニ胺；以及它們的混合物；對(duì)氨基苯酚衍生物，例如4_氨基苯酚；4_甲基氨基苯酚；4_氨基-3-甲基苯酚；4_氨基-2-甲氧基甲基苯酚；1-(5_氨基-2-羥基苯基)-乙-I, 2- ニ醇；4_氨基-2-氨基甲基苯酚；
4-氨基-I-羥基-2-(2’ -羥こ基氨甲基)苯；5-氨基水楊酸及其鹽；以及它們的混合物；鄰苯ニ胺衍生物，如3，4- ニ氨基苯甲酸以及它的鹽；鄰氨基苯酚衍生物，例如2_氨基苯酚；2_氨基-5-甲基苯酚；2_氨基-6-甲基苯酚；N- (4-氨基-3-羥基苯基)-こ酰胺；2-氨基-4-甲基苯酚；2_氨基-5-こ基苯酚；以及它們的混合物；和雜環(huán)衍生物，例如嘧啶-2，4，5，6-四肢；I-甲基-IH-吡唑-4，5- 二月安;2_(4，5- ニ氨基-IH-吡唑-I-基)こ醇；1-(4-甲基芐基)-IH-吡唑-4，5-二月安;I-(芐基)-IH-吡唑-4，5_ 二月安;N2，N2-ニ甲基吡啶_2，5- ニ胺；4_羥基-2，5，6-三氨基嘧啶；它們的鹽；以及它們的混合物。在某些實(shí)施方案中，顯影劑包括2-甲基苯-1，4-二胺；2_(甲氧基甲基)苯-1，4-ニ胺；苯-1，4_ ニ胺；N，N-ニ(2-羥基こ基)對(duì)苯ニ胺；4_氨基苯酚；4_甲基氨基苯酚；4_氨基-3-甲基苯酚；2_氨基苯酚；2_氨基-5-甲基苯酚；2_氨基-5-こ基苯酚；2-氨基-6-甲基苯酚；1-甲基-IH-吡唑-4，5-二月安;2-(4，5-ニ氨基-IH-吡唑-I-基)こ醇；2，5- ニ氨基甲苯；2，5- ニ氨基苯基こ醇；它們的鹽；以及它們的混合物。偶合劑適用于本文所述組合物中的偶合劑包括但不限于苯酚、間苯ニ酚、萘酚、間氨基苯酚、間苯ニ胺和雜環(huán)化合物、以及它們的衍生物，例如2_氨基-5-こ基苯酚；萘-1，7_ ニ醇；苯-1，3-ニ醇；4_氯苯-1，3-二醇；萘-ト醇；2_甲基-萘-ト醇；萘-1，5-ニ醇；萘-2，7- 二醇；苯-1，4- 二醇；2-甲基苯-1，3- 二醇；7-氨基-4-羥基-萘-2-磺酸；1,2, 3，4-四氫-萘-1，5-ニ醇；2_氯苯-1，3-ニ醇；4_羥基-萘-I-磺酸；苯_1，2，3_三醇；萘-2，3- ニ醇；5_ 氯-2-甲基苯-1，3- ニ醇；4，6- ニ氯苯-1，3- ニ醇；2，3- ニ輕基-[1，4]萘醌；和I-こ酰氧基-2-甲基萘；間苯ニ胺類(lèi)，例如2，4- ニ氨基苯酌·;苯-1，3- ニ胺；2- (2，4- ニ氨基苯氧基)-こ醇；2_[ (3-氨基苯基)-(2-輕基こ基)-氨基]-こ醇；2_甲基苯-1，3- ニ胺；2-[[2_(2，4-ニ氨基苯氧基)-こ基]_(2_輕基こ基)-氨基]-こ醇；4-{3-[(2，4-ニ氨基苯基)氧代]丙氧基}苯_1，3- ニ胺；2_(2，4- ニ氨基苯基)-乙醇；2-(3-氨基-4-甲氧基苯基氨基)-乙醇；4_(2_氨基乙氧基)-苯-1，3-ニ胺；(2，4-ニ氨基苯氧基)-乙酸；2- [2，4- ニ氨基-5- (2-羥基-乙氧基)-苯氧基]-乙醇；4_乙氧基-6-甲基苯-1，3-ニ胺；2_ (2，4-ニ氨基-5-甲基苯氧基)-乙醇；4，6-ニ甲氧基苯-1，3-ニ胺；2-[3-(2-輕基乙基氨基)-2_甲基苯基氨基]-乙醇；3_(2，4- ニ氨基苯氧基)-丙_1-醇；N-[3-(ニ甲基氨基)苯基]脲；4-甲氧基-6-甲基苯-1，3-二胺；4-氟-6-甲基苯-1，3-ニ胺；2-({3_[(2_輕乙基)氨基]-4，6- ニ甲氧基苯基}-氨基)乙醇；3_(2，4- ニ氨基苯氧基)-丙-1，2- ニ醇；2_ [2-氨基-4-(甲基氨基)-苯氧基]乙醇；2_ [ (5-氨基-2-乙氧基苯基)-(2-輕基乙基)-氨基]-乙醇；2_[(3_氨基苯基)氨基]乙醇；2，4-ニ氨基-5-(2’ - 基乙氧基)甲苯；N，N-ニ甲基-3-脲基苯胺；N_(2-氨基乙基)苯_1，3-ニ胺；4-{[(2，4-ニ氨基苯基)氧基]甲氧基}-苯-1，3- ニ胺；1_甲基-2，6- ニ(2-輕基乙基氨基)苯；和2，4- ニ甲氧基苯-1，3- ニ胺；1，3- ニ -(2，4- ニ氨基苯氧基)丙焼；2~甲基-5-[(l_H- fl比咯-2-基甲基)-氨基]-苯酚；5-[(呋喃-2-基甲基)-氨基]-2-甲基苯酚；5_異丙基氨基-2-甲基苯酌·；聯(lián)苯-2，4，4’ - ニ胺鹽酸鹽；5_(4_氨基苯基)氨基甲基苯-1，3-ニ 胺鹽酸鹽；5_苯基氨基甲基苯-1，3- ニ胺鹽酸鹽；2_[4_氨基-2-(3，5- ニ氨基-節(jié)基氨基苯氧基]_乙醇鹽酸鹽；5_(3_氨基苯基)氨基甲基苯-1，3- ニ胺鹽酸鹽；N-(2_氨基節(jié)基)-苯-1，3- ニ胺鹽酸鹽；N_呋喃-2-基甲基苯-1，3- ニ胺鹽酸鹽；2_[ (3-氨基苯基氨基)-甲基]-苯酚鹽酸鹽；4-氨基-2-丙基氨基甲基苯酚；N-苯并[1，3] ニ氧戊環(huán)-5-基甲基苯-1，3- ニ胺鹽酸鹽；N-[4-氨基-2- (2-羥基乙基)-2H-吡唑-3-基]-3- (5-氨基-2-羥基苯基丙烯酰胺；4_噻吩-3-基苯-1，3- ニ胺；5_苯基氨基甲基苯-1，3- ニ胺鹽酸鹽；
5-(3-氨基苯基)氨基甲基苯-1，3-ニ胺鹽酸鹽；4_噻吩-3-基苯-1，3-ニ胺；2’，4’-ニ氨基聯(lián)苯-4-醇；5_環(huán)丁基氨基-2-甲基苯酚；5_環(huán)丁基氨基-2-甲基苯酚；4_氨基-2-(吡P定_3_基氨基甲基)-苯酌· ；5_(3_氨基苯基)氨基甲基苯-1，3-ニ胺鹽酸鹽；5-烯丙基氨基甲基苯_1，3- ニ胺鹽酸鹽；N-(4_氨基節(jié)基)-苯_1，3- ニ胺鹽酸鹽；N_節(jié)基-苯-1，3- ニ胺鹽酸鹽；3_ [ (3-氨基苯基氨基)-甲基]-苯酚鹽酸鹽；N- (4-甲氧基芐基)-苯-1，3- ニ胺鹽酸鹽；N-噻吩-2-基甲基苯-1，3- ニ胺鹽酸鹽；4_氨基_2-[ (2-羥基-5-硝基-苯基氨基)-甲基]-苯酚；2’，4’ - ニ氨基聯(lián)苯-4-醇鹽酸鹽；聯(lián)苯-2，4，4’ -三胺；5_ (4-氨基苯基)氨基甲基苯_1，3- ニ胺鹽酸鹽；2_[4_氨基-2_(3，5- ニ氨基-節(jié)基氨基)-苯氧基]-乙醇鹽酸鹽；5_烯丙基氨基甲基苯-1，3- ニ胺鹽酸鹽；5_(3_氨基苯基)氨基甲基苯_1，3- ニ胺鹽酸鹽；N_ (4-氨基節(jié)基)-苯-1，3- ニ胺鹽酸鹽；N_節(jié)基-苯-1，3- ニ胺鹽酸鹽；3_[ (3-氨基苯基氨基)-甲基]-苯酌·鹽酸鹽；N-(2_氨基節(jié)基)-苯-1，3- ニ胺鹽酸鹽；N-(4-甲氧基芐基)-苯-1，3- ニ胺鹽酸鹽；N-呋喃-2-基甲基苯-1，3- ニ胺鹽酸鹽；
2-[ (3-氨基苯基氨基)-甲基]-苯酌·鹽酸鹽；N_噻吩-2-基甲基苯-1，3- ニ胺鹽酸鹽；N-苯并[1，3] ニ氧戊環(huán)-5-基甲基苯-1，3- ニ胺鹽酸鹽；間氨基苯酷類(lèi)，例如3_氨基苯酚；2_ (3-羥基-4-甲基苯基氨基)-乙酰胺；2_ (3-羥基苯基氨基)-乙酰胺；5_氨基-2-甲基苯酌· ;3_氨基-2，6- ニ甲基苯酌· ；5_(2_輕基乙基氨基)-2_甲基苯酌· ；5-氨基_2，4- ニ氯-苯酚；3-氨基-2-甲基苯酚；3_氨基-2，6- ニ甲基苯酚；3_氨基-2-氯-6-甲基苯酚；5_氨基-2-(2-輕基-乙氧基)-苯酌· ;2-氯-5-(2，2，2- ニ氟-乙基氨基)-苯酌· ;5-氨基-4-氯-2-甲基苯酚；3_環(huán)戊基氨基苯酚；5-[ (2-羥基乙基)氨基]-4-甲氧基-2-甲基苯酚；5-氨基-4-甲氧基-2-甲基苯酚；3_ ( ニ甲基氨基)苯酚；3- ( ニこ基氨基)苯酚；
5-氨基-4-氟-2-甲基苯酚；5_氨基-4-こ氧基-2-甲基苯酚；3_氨基-2，4-ニ氯-苯酚；3_[ (2-甲氧基こ基)氨基]苯酌· ；3-[ (2-輕基こ基)氨基]苯酌· ;5_氨基-2-こ基苯酌·；5_氨基-2-甲氧基苯酚；5-[(3_羥基-丙基)氨基]-2-甲基苯酚；3-[(3_羥基-2-甲基苯基)-氨基]丙-1，2-ニ醇；3-[(2_羥基こ基)氨基]-2-甲基苯酚；2_甲基-5-[(I-H-吡咯-2-基甲基)-氨基]-苯酚；5-[(呋喃-2-基甲基)-氨基]-2-甲基苯酚；5_異丙基氨基-2-甲基苯酚；5_環(huán)丁基氨基-2-甲基苯酚和雜環(huán)衍生物如3，4- ニ氫-2H-1，4-苯并 瞟嗪-6-醇；6-甲氧基喹啉-8-胺；4-甲基吡啶-2，6-ニ醇;2，3-ニ氫-1，4-苯并ニ_烷-5-醇；1，3-苯并ニ氧戊環(huán)-5-醇；2-(1，3-苯并ニ氧戊環(huán)-5-基氨基)こ醇；3，4- ニ甲基吡啶-2，6- ニ醇；5_氯吡啶-2，3- ニ醇；2，6- ニ甲氧基吡啶-3，5- ニ胺；1，3-苯并ニ氧戊環(huán)-5-胺；2-{ [3，5-ニ氨基-6-(2-羥基こ氧基)-吡啶-2-基]氧基}-こ醇；1H_吲哚-4-醇；5-氨基-2，6- ニ甲氧基吡啶-3-醇；IH-吲哚-5，6- 二醇；IH-吲哚-7-醇；IH-吲哚-5-醇；1H-吲哚-6-醇；6-溴-1，3-苯并ニ氧戊環(huán)-5-醇；2_氨基吡啶-3-醇；批唆-2，6- 二月安；3-[ (3, 5- ニ氨基卩比唳-2-基)氧基]丙-I, 2- ニ醇；5_[ (3，5- ニ氨基批 P ~2~基)氧基]戍_1，3- ニ醇；ニ氫Π引哚-5，6- ニ醇；3，5- ニ甲氧基卩比卩定~2, 6- ニ胺；
6-甲氧基吡啶_2，3-ニ胺；3，4- ニ氫-2H-1, 4-苯并瞟嗪_6_胺;4_羥基-N-甲基吲哚；1H-5-甲基吡唑-5-酮;1-苯基-3-甲基吡唑-5-酮；2，6-ニ甲基吡唑并[I, 5_b]_l, 2，4-三唑；2，6_ ニ甲基[3，2-c]-l，2，4-三唑;6_甲基吡唑并-[1，5_a]苯并咪唑；2，6-ニ羥基吡啶；2，6-ニ羥基-3，4-ニ甲基吡啶；5-甲基吡唑并[5，l-e]-l,2, 3_三唑;5_甲基-6-氯吡唑并[5, l-e]-l, 2，3-三唑；5-苯基吡唑并[5，トe]_l，2，3-三唑及其加成鹽；1Η-2, 6- ニ甲基吡唑并[1，5-13]-1，2，4-三唑甲苯磺酸鹽；7，8-ニ氰基-4-甲基咪唑并[3，2_a]咪唑；2，7-ニ甲基吡唑并[l，5-a]嘧啶-5-酮；2，5-ニ甲基吡唑并[1，5_a]嘧啶_7_酮；和2-甲基-5-甲氧基甲基吡唑并[l，5-a]嘧啶-7-酮；6_羥基苯并嗎啉；和3-氨基-2-甲基氨基-6-甲氧基吡啶；它們的鹽；以及它們的混合物。在一些實(shí)施方案中，偶合劑包括但不限于苯酚、間苯ニ酚和萘酚衍生物，例如
2-氨基-5-こ基苯酚；萘-I, 7- ニ醇；苯-I, 3- ニ醇；4_氯苯-1，3- ニ醇；萘-I-醇；2-甲基-萘-I-醇；萘-1，5_ ニ醇；萘-2，7-ニ醇；苯-1，4_ ニ醇；2-甲基苯-1,3-ニ醇；和2_異丙基-5-甲基苯酚；1，2，4-三羥基苯；1_こ酰氧基-2-甲基萘；以及它們的混合物；間苯ニ胺衍生物，如苯_1, 3- 二月安;2_(2，4- ニ氨基苯氧基)-こ酉享；4-{3-[ (2, 4- ニ氨基苯基)氧代]丙氧基}苯_1，3- ニ胺；2_ (3-氨基-4-甲氧基苯基氨基)-こ醇；2_[2，4- ニ氨基-5- (2-羥基-こ氧基)-苯氧基]-こ醇；和3- (2，4- ニ氨基苯氧基)-丙-1-醇；2，4- ニ氨基-5- (2’ -羥基こ氧基)甲苯；N，N- ニ甲基-3-脲基苯胺；2，4- ニ氨基_5_氟甲苯；I-甲基-2，6-ニ(2-羥基こ基氨基)苯；以及它們的混合物；間氨基苯酚衍生物，如3-氨基苯酚；5_氨基-2-甲基苯酚；3_氨基-2，6-ニ甲基苯酚；5_ (2-羥基こ基氨基)-2-甲基苯酚；和3-氨基-2-甲基苯酌· ； I-輕基-3-氨基_2，4- ニ氯苯；1，3- ニ - (2，4- ニ氨基苯氧基)丙烷；I-羥基-2-甲基-5-氨基-6-氯苯；5_氨基-4-氯-2-甲基苯酚；以及它們的混合物;和雜環(huán)衍生物，例如:3，4- ニ氫-2H-1, 4-苯并嗯嗪-6-醇；1，3-苯并ニ氧戊環(huán)-5-醇；1，3-苯并ニ氧戊環(huán)-5-胺；1H-吲哚-4-醇；1H-吲哚-5，6- ニ醇；1H_吲哚-7-醇；1H_吲哚-5-醇；1H-吲哚-6-醇；吡啶-2，6- ニ胺；2_氨基吡啶-3-醇；4_羥基-N-甲基吲哚；1H-5-甲基吡唑-5-酮;1-苯基-3-甲基吡唑-5-酮；2，6-ニ甲基吡唑并[I, 5_b]_l, 2，4-三唑；2，6_ ニ甲基[3，2-c]-l，2，4-三唑;6_甲基吡唑并-[1，5_a]苯并咪唑；2，6-ニ羥基吡啶；2，6-ニ羥基-3，4-ニ甲基吡啶；6_羥基苯并嗎啉；2，6-ニ羥基-3，4-ニ甲基吡啶；3, 5- ニ氨基_2，6- ニ甲氧基卩比唳；3_氨基-2-甲基氨基-6-甲氧基卩比唳；它們的鹽；以及它們的混合物。在某些實(shí)施方案中，偶合劑包括2_氨基-5-こ基苯酚；苯-1，3- ニ醇；4_氯苯-1，3-ニ醇；4，6-ニ氯苯-1，3-ニ醇；2-甲基苯-1,3-ニ醇；2-氨基-4-(2’-羥基こ基)氨基苯甲醚；2，4- ニ氨基芐醇；2，4- ニ氨基苯基こ醇；間苯ニ胺；5_氨基-2-甲基苯酚；
3-氨基-2，6- ニ甲基苯酌· ；2，4- ニ氨基苯氧基こ醇；1-萘酌· ;2_甲基萘酌· ;3_氨基苯酌·；3_氨基-2-甲基苯酚；4_羥基-1，2-亞甲ニ氧基苯；4_氨基-1，2-亞甲ニ氧基苯；4_(2’ -羥基こ基)氨基-1，2-亞甲ニ氧基苯；1-甲基-2-羥基-4-(2’ -羥基こ基)氨基苯；2，4- ニ氨基苯こ醚；2，4-ニ氨基-5-甲基苯こ醚；4_羥基吲哚；3_氨基-5-羥基-2，6-ニ甲氧基吡 唳；和3, 5-ニ氨基-2，6-ニ甲氧基卩比卩定；苯-1，3-ニ胺；2_氨基卩比卩定-3-醇；I-苯基-3-甲 基吡唑-5-酮；它們的鹽；以及它們的混合物。此外，在一些實(shí)施方案中，顯色劑和偶合劑包括5-甲氧基甲基-2-氨基苯酚；5-こ基-2-氨基苯酌· ；5_苯基-2-氨基苯酌· ； 5-氰基こ基-2-氨基苯酌·；它們的鹽；以及它們的混合物。可組合上述任何顯色劑和偶合劑以形成顯色劑和偶合劑的混合物。本發(fā)明的毛發(fā)染料組合物一般包含按所述染色組合物的重量計(jì)約O. 001%至約10%的顯色劑和偶合劑染料。例如，可提供低強(qiáng)度染色如自然金色至淺棕色毛發(fā)色調(diào)的組合物通常包含按所述染色組合物的重量計(jì)約O. 001%至約5%，在一些實(shí)施方案中約O. 1%至約2%，在某些實(shí)施方案中約O. 2%至約1%的顯色劑和偶合剤。更深的色調(diào)如棕色和黒色通常包含O. 001重量％至約10重量％，在一些實(shí)施方案中約O. 05重量％至約7重量％，在某些實(shí)施方案中約I重量％至約5重量％的顯色劑和偶合剤。顯色劑化合物一般以針對(duì)偶合劑化合物大約等摩爾的量使用。然而，顯色劑化合物可針對(duì)偶合劑化合物以更大或更小的量存在。直接染料:具有創(chuàng)造性的組合物還可包含相容的直接染料，所述直接染料的含量足以提供著色，尤其是在強(qiáng)度方面。通常，此類(lèi)量按所述染料組合物的重量計(jì)將在約O. 05%至約4%的范圍內(nèi)。適宜的直接染料包括但不限于酸性黃I ;酸性橙3 ;分散紅17 ;堿性棕17 ;酸性黒52 ;酸性黒I ;分散紫4 ；4-硝基鄰苯ニ胺；2_硝基對(duì)苯ニ胺；苦氨酸；HC紅13號(hào)；1，4-雙(2’ -羥こ基)氨基-2-硝基苯；HC黃5號(hào)；HC紅7號(hào)；HC藍(lán)2號(hào)；HC黃4號(hào)；HC黃2號(hào)；HC橙I號(hào)；HC紅I號(hào)；2-氯-5-硝基-N-羥こ基對(duì)苯ニ胺；HC紅3號(hào)；4_氨基-3-硝基苯酌· ; 2-輕基こ基氨基-5-硝基苯甲醚；3-硝基對(duì)輕基こ基氨基苯酌· ； 2-氨基-3-硝基苯酌·；6_硝基鄰甲苯胺；3_甲基氨基-4-硝基苯氧基こ醇；2_硝基-5-甘油基甲基苯胺；HC黃11號(hào)；HC紫I號(hào)；HC橙2號(hào)；HC橙3號(hào)；HC黃9號(hào)；4_硝基苯基氨基こ基脲；HC紅10號(hào)；HC紅11號(hào)；2-羥基こ基苦氨酸；HC藍(lán)12號(hào)；HC黃6號(hào)；輕こ基_2_硝基對(duì)甲苯胺；HC黃12號(hào)；HC藍(lán)10號(hào)；HC黃7號(hào)；HC黃10號(hào)；HC藍(lán)9號(hào)；N_こ基-3-硝基PABA ；4~氨基-2-硝基苯基氨基-2’ -甲酸；2_氯-6-こ基氨基-4-硝基苯酌· ;6_硝基_2，5-卩比唳ニ胺；HC紫2號(hào)；2_氨基-6-氯-4-硝基苯酌· ;4_輕丙氨基-3-硝基苯酌· ；HC黃13號(hào)1，2, 3, 4-四氫-6-硝基喹喔啉；HC紅14號(hào)；HC黃15號(hào)；HC黃14號(hào)；3-氨基-6-甲基氨基_2_硝基吡啶；2，6- ニ氨基-3-((吡啶-3-基)偶氮)吡啶；堿性紅118號(hào)；堿性橙69號(hào)；N_(2_硝基-4-氨基苯基)烯丙胺；4-[(4_氨基-3-甲基苯基)(4-亞氨基-3-甲基-2，5-環(huán)己ニ烯-I-亞基)甲基]-2-甲基苯胺鹽酸鹽；2-[[4-( ニ甲基-氨基)苯基]偶氮]-1，3-ニ甲基-IH-氯化咪唑；1-甲基_4-[(甲基苯基亞聯(lián)氨基)甲基]-吡啶甲酯硫酸鹽；2-[ (4-氨基苯基)偶氮]-1，3- ニ甲基-IH-氯化咪唑；堿性紅22 ;堿性紅76 ;堿性棕16 ;堿性黃57 ；
7-(2’，4’-ニ甲基-5’-磺基苯偶氮)-5-磺基-8-羥基萘；酸性橙7 ;酸性紅33 ;1_(3’_硝基-5’ -磺基-6’ -氧苯基偶氮)氧代萘鉻絡(luò)合物；酸性黃23 ;酸性藍(lán)9堿性紫14堿性藍(lán)7堿性藍(lán)26 ;和喹酞酮或2-茚ニ酮的一磺酸和ニ磺酸混合物的鈉鹽(主要是后者);堿性紅2 ；堿性藍(lán)99分散紅15 ;酸性紫43 ;分散紫I ;酸性藍(lán)62 ;顏料藍(lán)15 ;酸性黒132 ;堿性黃29 ；
分散黑9 ；1-(N-甲基嗎啉籍丙氨基)-4-羥基蒽醌甲酯硫酸根；N，N- ニ甲基-3-((4-(甲基氨基)-9，10-ニ氧代-9，10-ニ氫蒽-I-基)氨基)-N-丙基丙烷-I-溴化銨、HC藍(lán)8號(hào)；HC紅8號(hào)；HC綠I號(hào)；HC紅9號(hào)；2_羥基-1，4-萘醌；酸性藍(lán)199酸性藍(lán)25 ;酸性紅4 ;指 甲花紅；靛藍(lán)；胭脂蟲(chóng)紅；HC藍(lán)14號(hào)；分散藍(lán)23 ;分散藍(lán)3 ;分散藍(lán)377 ;堿性紅51 ;堿性橙31 ;堿性黃87 ；以及它們的混合物。優(yōu)選的直接染料包括但不限于分散黑9 ;HC黃2 ；HC黃4 ;HC黃15 ；4-硝基鄰苯ニ胺；2_氨基-6-氯-4-硝基苯酚；HC紅3號(hào) ，分散紫I ;HC藍(lán)2號(hào)；分散藍(lán)3 ;分散藍(lán)377 ;堿性紅51 ;堿性橙31 ;堿性黃87 ;以及它們的混合物。氧化劑本發(fā)明的組合物可包含氧化劑，其存在的量足以漂白毛發(fā)中的黑素顏料和/或?qū)е掠裳趸匀玖锨绑w(當(dāng)存在時(shí)、包括顯色劑和/或偶合剤)形成染料發(fā)色團(tuán)。能夠在含水介質(zhì)中產(chǎn)生過(guò)氧化氫的無(wú)機(jī)過(guò)氧化物是優(yōu)選的，并且包括但不限于過(guò)氧化氫；無(wú)機(jī)堿金屬過(guò)氧化物(例如高碘酸鈉和過(guò)氧化鈉)；有機(jī)過(guò)氧化物(例如過(guò)氧化脲、過(guò)氧化三聚氰胺)；無(wú)機(jī)過(guò)氧化氫合物鹽漂白化合物(例如過(guò)硼酸、過(guò)碳酸、過(guò)磷酸、過(guò)硅酸和過(guò)硫酸的堿金屬鹽，優(yōu)選它們的鈉鹽)，它們可作為一水合物、四水合物等摻入；堿金屬溴酸鹽；酶；以及它們的混合物。在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的氧化劑選自過(guò)碳酸鹽(例如過(guò)碳酸鈉、過(guò)碳酸銨和過(guò)碳酸鉀);和過(guò)硫酸鹽(例如過(guò)硫酸鈉、過(guò)硫酸銨和過(guò)硫酸鉀)。在另ー個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的氧化劑選自過(guò)碳酸鈉和過(guò)硫酸銨。pH調(diào)節(jié)劑和緩沖劑本發(fā)明的組合物可包含pH節(jié)劑和/或緩沖劑，其含量足以有效地將所述組合物的PH調(diào)節(jié)至約3至約13范圍內(nèi)，在一些實(shí)施方案中至約8至約12，并且甚至約8至約11范圍內(nèi)。在一些實(shí)施方案中，如下文所述的碳酸根離子源的PH范圍為8. 5至9. 5，優(yōu)選8至9。適用于本文的PH調(diào)節(jié)劑和/或緩沖劑包括但不限于氨，鏈烷醇酰胺如單こ醇胺、ニこ醇胺、三こ醇胺、單丙醇胺、ニ丙醇胺、三丙醇胺、三丙醇胺、2-氨基-2-甲基-I-丙醇和2-氨基-2-羥甲基-1，3-丙ニ醇以及胍基鹽，堿金屬和銨的氫氧化物和碳酸鹽，優(yōu)選氫氧化鈉和碳酸銨，以及酸如無(wú)機(jī)酸和有機(jī)酸例如磷酸、こ酸、抗壞血酸、檸檬酸或酒石酸、鹽酸、以及它們的混合物。碳酸根離子來(lái)源本發(fā)明的組合物還可在一個(gè)實(shí)施方案中包含至少ー種過(guò)ー碳酸根離子源，優(yōu)選由過(guò)氧化氫源和碳酸根離子源就地形成。依照本發(fā)明，所述組合物因此還可包含至少ー種碳酸根離子源或氨基甲酸根離子源或碳酸氫根離子源、或它們的任何混合物?？墒褂眠@些離子的任何來(lái)源。適用于本文的來(lái)源包括碳酸根、氨基甲酸根和碳酸氫根離子的鈉鹽、鉀鹽、胍鹽、精氨酸鹽、鋰鹽、鈣鹽、鎂鹽、鋇鹽、銨鹽、以及它們的混合物如碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、碳酸胍、碳酸氫胍、碳酸鋰、碳酸鈣、碳酸鎂、碳酸鋇、碳酸銨、碳酸氫銨、以及它們的混合物。也可使用過(guò)碳酸鹽，來(lái)提供碳酸根離子源和氧化劑。適宜的碳酸根離子源、氨基甲酸根離子源和碳酸氫根離子源包括碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、氨基甲酸銨以及它們的混合物。自由基清除劑體系本發(fā)明的組合物還可包含足量的自由基清除劑以降低氧化性漂白或著色過(guò)程期間對(duì)毛發(fā)的損傷。優(yōu)選地，將自由基清除劑選擇成使得其與堿化劑不為同一種類(lèi)。自由基清除劑是能夠與碳酸鹽基團(tuán)反應(yīng)以通過(guò)一系列快速反應(yīng)將碳酸鹽基團(tuán)轉(zhuǎn)變成活性較低組分的組分。適宜的自由基清除劑可選自鏈烷醇胺類(lèi)、氨基糖類(lèi)、氨基酸類(lèi)、以及它們的混合物，并且可包括但不限于單こ醇胺、3-氨基-I-丙醇、4-氨基-I- 丁醇、5-氨基-I-戊醇、I-氨基-2-丙醇、I-氨基-2- 丁醇、I-氨基-2-戊醇、I-氨基-3-戊醇、I-氨基-4-戊醇、 3-氨基-2-甲基-I-丙醇、I-氨基-2-甲基-2-丙醇、3-氨基-1，2-丙ニ醇、葡糖胺、N-乙酰氨基葡糖、甘氨酸、精氨酸、賴(lài)氨酸、脯氨酸、谷氨酰胺、組氨酸、絲氨酸、色氨酸和上述物質(zhì)的鉀鹽、鈉鹽和銨鹽、以及它們的混合物。其它適宜的自由基清除劑化合物包括芐胺、谷氨酸、咪唑、ニ叔丁基羥基甲苯、氫醌、兒茶酚、以及它們的混合物。盩合劑本發(fā)明組合物可包含足量的螯合劑以減少可與制劑組分尤其是氧化劑，更具體地講是過(guò)氧化物相互作用的金屬含量。適用于本文的螯合劑包括但不限于ニ胺-N，N’-ニ多元酸、單胺單酰胺-N，N’ - ニ多元酸、以及N，N’ - ニ(2-羥基芐基)こニ胺-N，N’ - ニこ酸螯合劑(優(yōu)選EDDS (こニ胺ニ琥珀酸))、羧酸(優(yōu)選氨基羧酸)、膦酸(優(yōu)選氨基膦酸)和多磷酸(具體地講為直鏈多磷酸)、它們的鹽和衍生物。發(fā)泡劑本發(fā)明組合物可以泡沫的形式被遞送。此類(lèi)實(shí)施方案需要使用發(fā)泡劑，例如表面活性劑(例如陰離子、非離子、陽(yáng)離子和兩性的)、蛋白質(zhì)(例如酶)、纖維素材料、聚合材料、以及它們的混合物。適宜的聚合材料包括親水性聚合物，例如瓊脂-瓊脂、聚こ烯醇、藻酸鈉和十二烷基硫酸鈉-聚(環(huán)氧こ烷)。優(yōu)選的聚合材料為疏水改性的堿溶性乳液聚合物，所述聚合物通過(guò)由酸/丙烯酸酯共聚物主鏈與連接疏水基作為側(cè)鏈的単體的乳液聚合方法合成。此類(lèi)材料的實(shí)例為可從Rohm Haas商購(gòu)獲得的AculynTM22，其可由丙烯酸、丙烯酸酯和硬脂基聚氧こ烯醚-20甲基丙烯酸酯合成。另ー個(gè)優(yōu)選的聚合物為陰離子堿可溶解的聚合物乳液，由酸和丙烯酸鹽共聚單體通過(guò)乳液聚合合成。此類(lèi)材料的實(shí)例為可從RohmHaas商購(gòu)獲得的Aculyn 33。其它發(fā)泡劑包括鯨蠟基羥こ基纖維素、PEG 7M、羥丙基甲基纖維素、卡波姆和聚季銨鹽-55?？墒褂眠@些材料的混合物。如本文所用，“泡沫”是指毛發(fā)著色劑組合物，其在穿過(guò)可用手致動(dòng)的、非氣溶膠分配器之后，具有約6至約14ml/g,如約7. 5ml/g至約12ml/g,或甚至約8至約10. 5ml/g的泡沫比體積。在毛發(fā)著色劑組合物中可接受的泡沫特性由保持其形狀并停留為一致的形式的泡沫例證。關(guān)于這個(gè)的最短時(shí)間至少足夠長(zhǎng)以從使用者手中轉(zhuǎn)移至毛發(fā)上期望的位置，例如泡沫基本上保持其形狀至少15秒，例如至少20秒或至少30秒。如果產(chǎn)生一定量的泡沫(例如由發(fā)型師產(chǎn)生ー滿(mǎn)缽)并且僅在易于制得滿(mǎn)缽泡沫后開(kāi)始鋪展在頭上，則可更長(zhǎng)久。如果泡沫過(guò)早崩解并且變成液體狀(或ー些液體在泡沫下方的手中形成水坑)，則使用者手部的任何運(yùn)動(dòng)造成在泡沫到達(dá)期望的位置之前，泡沫移動(dòng)、滴下或換句話(huà)講移動(dòng)離開(kāi)使用者的手并且被認(rèn)為是不可取的。當(dāng)成形時(shí)，所述泡沫為適宜的，當(dāng)組合物使用其中組合物與空氣混合的可用手致動(dòng)的、非氣溶膠分配器時(shí)，使得空氣與組合物的比率為約1:6至約1:15，約1:8至約1:12，或約1:10。適宜的可用手致動(dòng)的非氣溶膠分配器結(jié)構(gòu)包括浸料管尺寸、進(jìn)入混合室的空氣入ロ尺寸、混合室尺寸(包括混合室入口和出口孔ロ)、分配槽尺寸、多孔元件(例如濾網(wǎng)或篩網(wǎng))和分配頭孔ロ。 制備洗發(fā)劑制劑的方法可使用制備本發(fā)明洗發(fā)劑的任何適宜的方法。在一個(gè)實(shí)施方案中，依照本領(lǐng)域已知的標(biāo)準(zhǔn)方法，將基于十一烷基的表面活性劑與洗發(fā)劑組合物的其它組分混合。用于清潔洗發(fā)劑一般的步驟為將十一烷基硫酸鹽糊劑或十一烷醇聚醚硫酸鹽糊劑、或它們的混合物與水混合，添加所需的水可溶解輔助表面活性劑并通過(guò)添加防腐剤、PH控制劑、香料和鹽以獲得目標(biāo)物理特性來(lái)獲得組合物。如果需要水不溶性輔助表面活性剤，可將表面活性劑和水的混合物加熱至適宜的溫度以有利于它們的摻合。如果需要流變改性劑，它可在最后步驟之前被加入表面活性劑混合物中。在調(diào)理洗發(fā)劑的情況下，通常將所述表面活性劑糊劑與如上的輔助表面活性劑混合，并用水稀釋至相當(dāng)?shù)哪繕?biāo)含量以獲得最終活性。此時(shí)可加入流變改性劑，然后加入調(diào)理劑例如蔗糖聚酷、硅氧烷或硅氧烷乳劑或其它油、得自聚合物預(yù)混物的陽(yáng)離子聚合物、香料、珠光劑或遮光劑、香料和防腐剤。可按需要使用適宜的混合步驟來(lái)確保均勻性。所述產(chǎn)品通過(guò)加入PH控制劑、水溶助長(zhǎng)劑和鹽至期望的物理特性而完成。制備調(diào)理劑制劑的方法所述毛發(fā)調(diào)理劑可通過(guò)任何本領(lǐng)域熟知的常規(guī)方法制備。它們可如下適當(dāng)?shù)刂苽鋵⑷ルx子水加熱至85°C，并且混入陽(yáng)離子表面活性劑和高熔點(diǎn)脂肪族化合物。如果需要，可在加入水中之前，將陽(yáng)離子表面活性劑和脂肪醇在85°C下預(yù)熔。使該水保持在約85°C溫度下，直至組分均化，并且沒(méi)有觀察到固體。然后將所述混合物冷卻至約55°C，并且保持在該溫度下，以形成凝膠基質(zhì)。有機(jī)硅或有機(jī)硅的共混物以及低粘度流體，或有機(jī)硅的含水分散體被加入凝膠基質(zhì)中。如果包含的話(huà)，聚α-烯烴油、聚丙ニ醇和/或聚山梨酸酯還可被加入凝膠基質(zhì)中。當(dāng)包括時(shí)，可在攪拌下加入其它附加組分例如香料和防腐剤。在持續(xù)攪拌的這段時(shí)間期間，使凝膠基質(zhì)保持在約50°C下，以確保均化。在將它勻化后，將其冷至室溫。如果需要，可以在每一個(gè)步驟中采用三葉攪拌器和/或球磨機(jī)以分散原料。濃縮制劑本發(fā)明還可被用于濃縮毛發(fā)護(hù)理制劑。濃縮配方為以較低的使用量向消費(fèi)者遞送相同有益效果的配方。濃縮制劑和制備濃縮制劑的方法在美國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)公布2009/0221463A1 中進(jìn)行了描述。
助劑材料雖然對(duì)于本發(fā)明而言不是必需的，但下文所舉例說(shuō)明的助劑物質(zhì)的非限制性列表適用于本發(fā)明組合物，并且可期望將其結(jié)合到本發(fā)明的某些實(shí)施方案中，以例如有助于或提高處理待清潔基底的性能，或在含香料、著色劑、染料等的情況下調(diào)節(jié)組合物的美觀性。應(yīng)當(dāng)理解，上述助劑是在由申請(qǐng)人的附聚物/顆粒所提供的組分之外的。這些附加組分的明確性質(zhì)及其摻入量將取決于組合物的物理形式以及其所應(yīng)用的操作的性質(zhì)。適宜的助劑材料包括但不限于聚合物例如陽(yáng)離子聚合物、表面活性剤、助洗剤、螯合劑、染料轉(zhuǎn)移抑制劑、分散劑、酶和酶穩(wěn)定劑、催化材料、漂白活化劑、聚合物分散劑、粘土污垢移除剤/杭再沉淀劑、增白劑、抑泡劑、染料、附加香料和香料遞送體系、結(jié)構(gòu)彈性化劑、織物軟化劑、載體、水溶助長(zhǎng)劑、加工助劑和/或顔料。除了以下公開(kāi)內(nèi)容外，上述其它助劑的合適實(shí)例和用量還存在于美國(guó)專(zhuān)利5，576，282,6, 306，812B1和6，326，348B1中，所述文獻(xiàn)以引用方式并入本文中。按照規(guī)定，輔助成分對(duì)于申請(qǐng)人的清潔和織物護(hù)理組合物并不是必需的。因此，申請(qǐng)人組合物的某些實(shí)施方案不包含一種或多種下列助劑物質(zhì)漂白活化劑、表面活性剤、助 洗剤、螯合劑、染料轉(zhuǎn)移抑制劑、分散劑、酶和酶穩(wěn)定劑、催化金屬配合物、聚合物的分散劑、粘土和污垢移除/抗再沉淀劑、增白劑、抑泡劑、染料、附加的香料和香料遞送體系、結(jié)構(gòu)彈性化劑、織物軟化劑、載體、水溶助長(zhǎng)劑、加工助劑和/或顔料。然而，當(dāng)ー種或多種助劑存在時(shí),上述一種或多種助劑可根據(jù)以下詳述存在表面活性劑ー根據(jù)本發(fā)明所述的組合物可包含ー種表面活性劑或表面活性劑體系，其中所述表面活性劑可選自非離子和/或陰離子和/或陽(yáng)離子表面活性劑和/或兩性的和/或兩性離子的和/或半極性的非離子表面活性剤。所述表面活性劑通常以按所述清潔組合物的重量計(jì)約O. 1%，約1%，或甚至約5%至按所述清潔組合物的重量計(jì)約99. 9%，至約80%，至約35%，或甚至至約30%的含量存在。助洗劑一本發(fā)明的組合物可包含一種或多種洗滌劑助劑或助洗劑體系。當(dāng)所述組合物存在時(shí)，其將通常包含按重量計(jì)至少約1%的助洗剤，或約5%或10%至約80%，50%,甚至30%的所述助洗剤。助洗劑包括但不限于多磷酸的堿金屬鹽、銨鹽和鏈烷醇銨鹽，硅酸堿金屬鹽，碳酸堿土金屬和堿金屬鹽，硅鋁酸鹽助洗劑，多羧酸鹽化合物，醚羥基多羧酸鹽，馬來(lái)酸酐與こ烯或こ烯基甲基醚的共聚物，1，3，5-三羥基苯-2，4，6-三磺酸，和羧甲基蘋(píng)果酸，多こ酸(例如こニ胺四こ酸和氨三こ酸)以及多羧酸(例如苯六甲酸、琥珀酸、氧聯(lián)ニ琥珀酸、多元馬來(lái)酸、1，3，5-三苯甲酸、羧甲基蘋(píng)果酸)的各種堿金屬鹽、銨鹽和取代的銨鹽，以及它們的可溶性鹽。螯合劑一本文的組合物還可任選地包含ー種或多種銅螯合劑、鐵螯合劑和/或錳螯合剤。如果使用螯合劑，這些螯合劑的含量按本文所述組合物的重量計(jì)通常為約O. 1%至約15%,甚至約3. 0%至約15%。染料轉(zhuǎn)移抑制劑-本發(fā)明的組合物還可包含ー種或多種染料轉(zhuǎn)移抑制劑。適宜的聚合物染料轉(zhuǎn)移抑制劑包括但不限于聚こ烯吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、N-こ烯基吡咯烷酮和N-こ烯基咪唑的共聚物、聚こ烯基.曝唑烷酮和聚こ烯基咪唑或它們的混合物。當(dāng)染料轉(zhuǎn)移抑制劑存在于本發(fā)明的組合物時(shí)，其含量按所述清潔組合物的重量計(jì)為約O. 0001%,約O. 01%,約O. 05%至約10%,約2%,甚至約1%。
分散劑一本發(fā)明的組合物還可包含分散劑。適宜的水溶性有機(jī)物是均聚酸或共聚酸或其鹽，其中多元羧酸可包含至少兩個(gè)彼此相隔不超過(guò)兩個(gè)碳原子的羧基。酶ー組合物可包含一種或多種洗滌劑酶，該酶提供清潔性能和/或織物護(hù)理有益效果。適宜酶的實(shí)施例包括但不限于半纖維素酶，過(guò)氧化物酶、蛋白酶、纖維素酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角質(zhì)酶、果膠酶、角質(zhì)素酶、還原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木素酶、支鏈淀粉酶、鞋酸酶、戍聚糖酶、麥拉寧酶(melanase)、β -葡聚糖酶、阿拉伯糖酶、透明質(zhì)酸酶、軟骨素酶、漆酶和淀粉酶、或它們的混合物。典型的組合是常規(guī)可用酶例如蛋白酶、脂肪酶、角質(zhì)酶和/或與淀粉酶結(jié)合的纖維素酶的組合。酶穩(wěn)定劑ー對(duì)于用于組合物 中的酶，例如，洗滌劑可用多種技術(shù)來(lái)穩(wěn)定。本發(fā)明使用的酶可由最終組合物中存在的鈣和/或鎂離子水溶性源來(lái)穩(wěn)定，最終組合物將這種離子提供給酶。催化金屬配合物ー申請(qǐng)人的組合物可包含催化金屬配合物。ー種含金屬的漂白催化劑是這樣的催化劑體系，該體系包含具有確定漂白催化活性的過(guò)渡金屬陽(yáng)離子，例如銅陽(yáng)離子、鐵陽(yáng)離子、鈦陽(yáng)離子、釕陽(yáng)離子、鎢陽(yáng)離子、鑰陽(yáng)離子或錳陽(yáng)離子；包含具有很低的或者沒(méi)有漂白催化活性的輔助金屬陽(yáng)離子，例如鋅陽(yáng)離子或鋁陽(yáng)離子；以及包含對(duì)于催化的和輔助的金屬陽(yáng)離子有確定穩(wěn)定性常數(shù)的螯合劑，尤其是こニ胺四こ酸、こニ胺四(亞甲基膦酸)以及它們的水溶性鹽。此類(lèi)催化劑公開(kāi)于美國(guó)專(zhuān)利4，430，243中。如果需要，本發(fā)明組合物可借助錳化合物進(jìn)行催化。這些化合物和用量是本領(lǐng)域熟知的，并且包括例如公開(kāi)于美國(guó)專(zhuān)利5，576，282中的錳基催化劑。可用于本發(fā)明的鈷漂白催化劑是已知的，并且描述于例如美國(guó)專(zhuān)利5，597，936和5，595，967中。此類(lèi)鈷催化劑易于通過(guò)已知的方法制備，例如美國(guó)專(zhuān)利5，597，936和5，595, 967中所提出的方法。本發(fā)明的組合物還可適宜地包括大多環(huán)剛性配體(簡(jiǎn)寫(xiě)為“MRL”)的過(guò)渡金屬配合物。作為實(shí)施項(xiàng)，而不是作為限制，可調(diào)節(jié)本發(fā)明的組合物和清潔方法，使得在含水洗滌介質(zhì)中提供大約至少ー億分之一的有益劑MRL物質(zhì)，并且在洗滌液體中可提供約O. 005ppm至約 25ppm,約 O. 05ppm 至約 IOppm,甚至約 O. Ippm 至約 5ppm 的 MRL即用的過(guò)渡金屬漂白催化劑中的適宜過(guò)渡金屬包括錳、鐵和鉻。本文適宜的MRL是特殊類(lèi)型的交聯(lián)超剛性配體，例如5，12- ニこ基-I, 5，8，12-四氮雜雙環(huán)[6. 6. 2]十六燒。通過(guò)已知步驟易于制備適宜的過(guò)渡金屬M(fèi)RL，例如在美國(guó)專(zhuān)利6，225，464中所提出的。制備方法本發(fā)明的組合物可被配制成任何適宜的形式，并且通過(guò)配制人員選擇的任何方法制備，其非限制性實(shí)例描述于 U. S. 5，879，584 ；U. S. 5，691，297 ；U. S. 5，574，005 ；U. S. 5，569，645 ；U. S. 5，565，422 ；U. S. 5，516，448 ；U. S. 5，489，392 ；U. S. 5，486，303 中，這些專(zhuān)利均以引用方式并入本文。在ー個(gè)方面，用于制造組合物的方法，所述組合物為消費(fèi)品，或甚至在ー個(gè)方面，清潔組合物、織物護(hù)理組合物和/或個(gè)人護(hù)理組合物，所述方法包括a)根據(jù)本說(shuō)明書(shū)中公開(kāi)的方法，形成具有選定滲透性的微膠囊；以及
b)將所述微膠囊與一種或多種助劑成分混合，在所述方法的ー個(gè)方面，所述顆?？杀话谂c所述助劑混合的漿液中。在所述方法的ー個(gè)方面，所述漿液可包含ー種或多種加工助劑，所述加工助劑選自水、聚集抑制物質(zhì)例如ニ價(jià)鹽；顆粒懸浮聚合物例如黃原膠、瓜爾膠、羧甲基纖維素。在所述方法的ー個(gè)方面，所述顆?？杀话谂c所述助劑混合的附聚物中。在所述方法的ー個(gè)方面，所述附聚物可包含選自下列的材料ニ氧化硅、檸檬酸、碳酸鈉、硫酸鈉、氯化鈉和基料，例如硅酸鈉、改性的纖維素、聚こニ醇、聚丙烯酸酷、聚丙烯酸、沸石、以及它們的混合物?？墒褂弥苽浔景l(fā)明洗發(fā)劑的任何適宜的方法。在一個(gè)實(shí)施方案中，依照本領(lǐng)域已知的標(biāo)準(zhǔn)方法，將基于十一烷基的表面活性劑與洗發(fā)劑組合物的其它組分混合。用于清潔洗發(fā)劑一般的步驟為將十一烷基硫酸鹽糊劑或十一烷醇聚醚硫酸鹽糊劑、或它們的混合物 與水混合，添加所需的水可溶解輔助表面活性劑并通過(guò)添加防腐剤、PH控制劑、香料和鹽以獲得目標(biāo)物理特性來(lái)獲得組合物。如果需要水不溶性輔助表面活性剤，可將表面活性劑和水的混合物加熱至適宜的溫度以有利于它們的摻合。如果需要流變改性劑，它可在最后步驟之前被加入表面活性劑混合物中。在調(diào)理洗發(fā)劑的情況下，通常將所述表面活性劑糊劑與如上的輔助表面活性劑混合，并用水稀釋至相當(dāng)?shù)哪繕?biāo)含量以獲得最終活性。此時(shí)可加入流變改性劑，然后加入調(diào)理劑例如蔗糖聚酷、硅氧烷或硅氧烷乳劑或其它油、得自聚合物預(yù)混物的陽(yáng)離子聚合物、香料、珠光劑或遮光劑、香料和防腐剤?？砂葱枰褂眠m宜的混合步驟來(lái)確保均勻性。所述產(chǎn)品通過(guò)加入PH控制劑、水溶助長(zhǎng)劑和鹽至期望的物理特性而完成。所述毛發(fā)調(diào)理劑可通過(guò)任何本領(lǐng)域熟知的常規(guī)方法制備。它們可如下適當(dāng)?shù)刂苽鋵⑷ルx子水加熱至85°C，并且混入陽(yáng)離子表面活性劑和高熔點(diǎn)脂肪族化合物。如果需要，可在加入水中之前，將陽(yáng)離子表面活性劑和脂肪醇在85°C下預(yù)熔。使該水保持在約85°C溫度下，直至組分均化，并且沒(méi)有觀察到固體。然后將所述混合物冷卻至約55°C，并且保持在該溫度下，以形成凝膠基質(zhì)。有機(jī)硅或有機(jī)硅的共混物以及低粘度流體，或有機(jī)硅的含水分散體被加入凝膠基質(zhì)中。如果包含的話(huà)，聚α-烯烴油、聚丙ニ醇和/或聚山梨酸酯還可被加入凝膠基質(zhì)中。如果包含的話(huà)，可在攪拌下加入其它附加組分例如香料和防腐剤。在持續(xù)攪拌的這段時(shí)間期間，使凝膠基質(zhì)保持在約50°C下，以確保均化。在將它勻化后，將其冷至室溫。如果需要，可以在每一個(gè)步驟中采用三葉攪拌器和/或球磨機(jī)以分散原料。使用方法在ー個(gè)方面中，公開(kāi)了處理部位和/或清潔部位的方法。所述方法可包括任選地洗滌和/或沖洗所述部位；使所述部位與本說(shuō)明書(shū)中公開(kāi)的任何單獨(dú)組合物或組合物的組合接觸；以及任選地洗滌和/或沖洗所述部位。典型地，使該部位的至少一部分與申請(qǐng)者的組合物的實(shí)施方案接觸，所述組合物為純態(tài)或被稀釋在液體中，例如洗滌液體中。就本發(fā)明的目的而言，洗滌包括但不限于擦洗和機(jī)械攪拌。如果所述部位包括織物，則其可包括大多數(shù)在正常消費(fèi)者使用條件下能夠洗滌或處理的任何織物。可包含所公開(kāi)組合物的液體可具有約3至約11. 5的pH。此類(lèi)組合物在溶液中通常以約500ppm至約15，OOOppm的濃度使用。當(dāng)洗滌溶劑為水時(shí)，水溫通常為約5°C至約90°C，并且當(dāng)部位包含織物時(shí)，水與織物的比率通常為約1:1至約30:1。
在ー個(gè)方面，公開(kāi)了根據(jù)此類(lèi)組合物處理的部位，例如通過(guò)前述方法。測(cè)試方法應(yīng)當(dāng)理解，由于此類(lèi)發(fā)明描述于本文且受權(quán)利要求書(shū)保護(hù)于本文，在本專(zhuān)利申請(qǐng)測(cè)試方法部分公開(kāi)的測(cè)試方法應(yīng)被用來(lái)確定申請(qǐng)人的發(fā)明的參數(shù)各自的值。m中倌.粒度使用由Particle Sizing Systems, Santa Barbara CA 制造的 Accusizer 780A 測(cè)量粒度。所述儀器使用Duke粒度標(biāo)準(zhǔn)物從O至300 μ校準(zhǔn)。用于粒度評(píng)估的樣品通過(guò)稀釋約Ig的膠囊漿液于約5g的去離子水中并進(jìn)一歩稀釋約Ig的該溶液于約25g的水中制備。
約Ig的最稀釋的樣品被加入Accusizer中，并且測(cè)試開(kāi)始，使用自動(dòng)稀釋部件。所述Accusizer應(yīng)被以超過(guò)9200計(jì)數(shù)/秒讀數(shù)。如果計(jì)數(shù)小于9200,應(yīng)添加附加的樣品。所述accusizer將稀釋試驗(yàn)樣本直至9200計(jì)數(shù)/秒并開(kāi)始評(píng)估。測(cè)試之后2分鐘,Accusizer將顯示所述結(jié)果，包括體積-重量中值尺寸。寬度指數(shù)可通過(guò)確定超過(guò)95%的累積顆粒體積的粒度(95%尺寸)，超過(guò)5%的累積顆粒體積的粒度(5%尺寸)以及中值體積-重量粒度(50%尺寸ー該尺寸“上方”和“下方”兩者的50%的顆粒體積)計(jì)算。寬度指數(shù)(5) = ((95%尺寸)-(5%尺寸)/50%尺寸)。(2)破裂強(qiáng)度測(cè)試方法a)將I克顆粒置于I升的蒸餾去離子(DI)水中。b)使顆粒在DI水中保留10分鐘，然后通過(guò)使用60mL注射器過(guò)濾器(I. 2微米硝化纖維過(guò)濾器(微孔，25mm直徑))過(guò)濾回收顆粒。c)測(cè)定50個(gè)單獨(dú)顆粒的破裂力。使用Zhang, Z. ;Sun, G在在“MechanicalProperties οι Meiamine-Formaldehyde microcapsules，，IJ. Microencapsulation,弟18卷第5期第593-602頁(yè)，2001年)中給出的方法測(cè)定顆粒的破裂力。然后通過(guò)將破裂力(以牛頓為單位)除以各個(gè)球形顆粒的橫截面積(n r2，其中r是壓縮之前顆粒的半徑)來(lái)計(jì)算姆ー顆粒的破裂強(qiáng)度，所述橫截面積如下確定采用Zhang, Z. ；Sun, G在“MechanicalProperties of Melamine-Formaldehyae microcapsules，，kj. Microencapsulation,弟 18卷第5期第593-602頁(yè)，2001年)中的實(shí)驗(yàn)裝置和方法測(cè)量每一單個(gè)顆粒的粒度。d)使用得自上文c)的50次獨(dú)立測(cè)量，并且計(jì)算破裂強(qiáng)度在受權(quán)利要求書(shū)保護(hù)的破裂強(qiáng)度范圍內(nèi)的顆粒百分比。⑶測(cè)定ζ電勢(shì)的方法所需供應(yīng)物:一次性IOmL注射器I毫摩爾每升NaCl/去離子水溶液移液管注射器過(guò)濾器和25mm/30um濾紙?jiān)O(shè)備Malvern Zetasizer, Malvern Instruments Ltd. , DTS 5300 型步驟a)通過(guò)填充注射器并且將尖端插入到入口閥內(nèi)，用去離子水清洗Malvern。用水重復(fù)共3次清洗。b)使用I毫摩爾每升NaCL/H20溶液再次清洗。重復(fù)3次。
c)如下制備樣品將20g NaCl溶液稱(chēng)量到一次性燒杯中。加入2滴膠囊(就20um尺寸膠囊而言一更大的膠囊，加熱額外的液滴)。旋搖混合，并且抽取滿(mǎn)注射器容量。使注射器過(guò)濾器裝配30um濾紙，并且將膠囊溶液過(guò)濾到另ー個(gè)一次性燒杯中。使用干凈的注射器，抽取過(guò)濾過(guò)的溶液，并且注入到Malvern中。d)記錄由Malvern Zetasizer產(chǎn)生的數(shù)據(jù)。姆個(gè)制備樣品，進(jìn)行五次讀數(shù)。樣品之間清洗儀器。記錄KCps、遷移率和寬度值。(4)用于膠囊保留的步驟樣品制各基底樣品將待評(píng)定的基底樣本(通常為織物)放置在繡花圈的內(nèi)箍上。將外箍放置在樣本和內(nèi)箍上，將外箍部分收緊，通過(guò)拉動(dòng)基底邊緣將箍組件中的樣本拉紫，并且將外箍完全收緊以牢固地夾持基底樣本。將多余的樣本從箍邊緣處切除并且丟棄?！みx擇基底為250紗數(shù)的棉織物。膠囊保留浴液如下完成膠囊保留測(cè)試使用2000mL玻璃燒杯作為其中浸沒(méi)基底樣本的浴盆。對(duì)于所有測(cè)試，將燒杯填充至約1500mL。將懸掛在繡花圈上的基底樣本放入燒杯中，使樣本頂部正好低于液位，并且樣本底部正好高于旋轉(zhuǎn)以保持在流體中運(yùn)動(dòng)的磁性攪拌棒。樣本預(yù)清洗使基底樣本在膠囊保留浴盆內(nèi)的去離子水中懸浮10分鐘以洗去可能存在于基底表面上的任何纖維片段、粉劑、灰塵、或水溶性表面處理物。在保留浴盆內(nèi)10分鐘后，取出樣本并且風(fēng)干10分鐘。微膠囊保留將微膠囊加入新鮮的1500mL去離子水中，以用于微膠囊保留測(cè)試。微膠囊總重量(干燥基)為基底重量的約50% (0.65g膠囊，1.25g基底)。使基底在保留浴液中再懸浮約10分鐘。取出樣本，使其在箍上干燥約I小時(shí)，然后取下并且使其風(fēng)干共至少4小時(shí)。萃取樣本在保留樣本風(fēng)干后，使用鋼板和剃刀刀片從其上切下2-1〃乘3. 125〃樣本。這提供了用于后續(xù)萃取測(cè)試的平行測(cè)定試驗(yàn)樣本。ISTD (內(nèi)標(biāo))溶液lmg/mL鄰苯ニ甲酸ニ丁酯(DBP) /己烷(HPLC等級(jí))就250mL而言將略多于250mg的DBP稱(chēng)量到小燒杯中，并且轉(zhuǎn)移至250mL容量瓶中，徹底沖洗燒杯。用己烷填充至刻度線。ISTD 溶液lmg/mL 鄰苯ニ 甲酸ニ丁酯(DBP)/EtOH (試劑級(jí))就250mL而言將略多于250mg的DBP稱(chēng)量到小燒杯中，并且轉(zhuǎn)移至250mL容量瓶中，徹底沖洗燒杯。用EtOH填充至刻度線。僅器連接HP Chem Station 軟件的 HP5890GC柱子5mX0.32mmid,具有 Ium DBP-I 液相溫度50度I分鐘，然后以15度/分鐘加熱至320度注射器275攝氏度，檢測(cè)器325攝氏度2ul 注射步驟I.將樣本放入20mL—次性閃爍小瓶中。
2.加入15mL己烷ISTD溶液，將蓋旋紫，并且使其在間歇性攪拌下靜置30分鐘，使得溶劑覆蓋樣本。3. 30分鐘后，將少量己烷萃取溶液轉(zhuǎn)移到自動(dòng)進(jìn)樣器小瓶中，使樣本位于小瓶中，并且使其干燥。4.將15mL EtOH ISTD溶液加入包含樣本的小瓶中，并且將蓋旋緊。5.將小瓶在70°C水浴裝置中放置30分鐘，并且間歇性攪拌。6. 30分鐘后，將小瓶從水浴中取出，并且使其冷卻至室溫，靜置使得溶劑覆蓋樣本。7.將少量EtOH萃取溶液轉(zhuǎn)移到自動(dòng)進(jìn)樣器小瓶中。簋 就標(biāo)準(zhǔn)溶液而言:I.從總面積數(shù)中減去內(nèi)標(biāo)峰的面積數(shù)。就己烷和EtOH萃取物而言I.從總面積數(shù)中減去內(nèi)標(biāo)峰的面積數(shù)。2.采用下式計(jì)算油mg
萃取物面積、數(shù)
——— 續(xù)準(zhǔn)麵_獻(xiàn)
標(biāo)準(zhǔn)溶液面拿數(shù)*3.將得自己烷萃取物和EtOH萃取物的油mg加和，以獲得總的油mg。4.采用下式計(jì)算釋放的油％
得6已垸萃取物的油mg
AAj
. 油 mg香料油標(biāo)準(zhǔn)物的制備使用涂層樣本萃取物制備用于GC分析的三個(gè)香料油標(biāo)準(zhǔn)物。溶液II.使用一次性巴斯德移液管，量取一(I)滴期望的香料油至20mL—次性閃爍小瓶中。2.將15mL己烷ISTD溶液加入小瓶中，蓋緊并且劇烈搖晃以混合。3.記錄油 mg/15mL。例如，一滴香料油重14. Omgo該標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度為14mg/15mL。4.將少量標(biāo)準(zhǔn)物轉(zhuǎn)移至自動(dòng)進(jìn)樣器小瓶中，并且蓋緊以供GC分析。溶液2I.將5mL標(biāo)準(zhǔn)溶液I轉(zhuǎn)移至新的20mL —次性閃爍小瓶中。2.將5mL己烷ISTD溶液加入小瓶中，蓋緊并且劇烈搖晃以混合。
3.記錄油 mg/15mL。例如，該標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度為7mg/15mL。4.將少量標(biāo)準(zhǔn)物轉(zhuǎn)移至自動(dòng)進(jìn)樣器小瓶中，并且蓋緊以供GC分析。溶液3I.將ImL標(biāo)準(zhǔn)溶液I轉(zhuǎn)移至新的20mL —次性閃爍小瓶中。2.將9mL己烷ISTD溶液加入小瓶中，蓋緊并且劇烈搖晃以混合。3.記錄油 mg/15mL。例如，該標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度為I. 4mg/15mL。4.將少量標(biāo)準(zhǔn)物轉(zhuǎn)移至自動(dòng)進(jìn)樣器小瓶中，并且蓋緊以供GC分析。
實(shí)施例盡管舉例說(shuō)明和描述了本發(fā)明的特定實(shí)施方案，但對(duì)本領(lǐng)域的技術(shù)人員來(lái)講顯而易見(jiàn)的是，在不背離本發(fā)明的實(shí)質(zhì)和范圍的情況下可作出許多其它的改變和變型。因此，所附權(quán)利要求中g(shù)在包括屬于本發(fā)明范圍內(nèi)的所有這些改變和變型。實(shí)施例I油相的制備以及壁材料的預(yù)反應(yīng):將由50g雪松油、(λ 65g TBAEMA和(λ 52g β -C組成的第一油相混合約I小時(shí)，然后加入26g CN997。使所述溶液攪拌，直至稍后批量中需要。將由200g雪松油、I. 56g Vazo-52和O. 52g Vazo-67組成的第二油溶液加入帶夾套的鋼反應(yīng)器中。使反應(yīng)器保持在35°C下，并且用2〃4_尖端平葉片攪拌器，以IOOOrpm的速率混合油溶液。以300cc/min的流量將氮?dú)鈱邮┘又练磻?yīng)器。將溶液在75°C下加熱45分鐘，并且在75°C下保持35分鐘，之后在55°C下冷卻75分鐘。在55°C下，加入第一油相，并且將混合的油在55°C下再攪拌70分鐘。水相制備制備包含30g Colloid 351,1. Ig 20%Na0H、600g 水和 I. 56g Vazo_68WSP 的水相，并且攪拌直至Vazo溶解。測(cè)定水相pH，并且攪拌溶液直至批料制備所需。該批料的水相pH 為 4. 58。膠囊批料制備在油相溫度降至55°C后，停止攪拌，并且將水相經(jīng)由漏斗加入批料中(防止相的過(guò)早混合)。以適當(dāng)?shù)乃俾手匦麻_(kāi)始攪拌，以獲得具有期望尺寸特征的乳液。在該具體情況下，以3000rpm攪拌20分鐘，并且以2000rpm速率攪拌40分鐘。當(dāng)完成粉碎后，使用以約400rpm速率運(yùn)轉(zhuǎn)的3〃螺旋槳實(shí)現(xiàn)混合。使批料在55°C下再保持45分鐘，然后在30分鐘內(nèi)將溫度升至75°C，在75°C下保持4小時(shí)，在30分鐘內(nèi)升至90°C，并且在90°C下保持8小吋。在加熱循環(huán)結(jié)束時(shí)，使批料冷卻至室溫。最終批料具有12. 2 μ的體積加權(quán)中值尺寸。類(lèi)似地制備表I中的實(shí)施例2至25。批料制備方法與實(shí)施例I中所述那些相似，不同之處描述于表I中。使用20%Na0H或濃HC1，按需要將水相pH調(diào)上或調(diào)下。就實(shí)施例6和7而言，由于膠囊壁形成期間的乳液不穩(wěn)定性，在整個(gè)批料過(guò)程中持續(xù)粉碎。實(shí)施例15和16是完全相同的膠囊，但是就實(shí)施例16而言，將膠囊批料pH調(diào)節(jié)至pH 4。實(shí)施例19和20類(lèi)似。在實(shí)施例20中，首先將膠囊保留研究條件調(diào)節(jié)至pH 4。實(shí)施例25為三聚氰胺-甲醛壁膠囊，示出以供比較用途。月交囊測(cè)試數(shù)據(jù)膠囊測(cè)試數(shù)據(jù)示于表I中。所述表包括膠囊滲漏數(shù)據(jù)(游離的油，和4周己烷滲漏)、每個(gè)批料的ζ電勢(shì)(膠囊表面電荷量度)、和膠囊相對(duì)保留性量度?？s寫(xiě)對(duì)應(yīng)于下列材料

公司/城市
CN975Sartomer Company (Exton 六官能芳族鳳兩縛酸B旨低聚物 ___
CN997Sartomer Company (Exton, 六官能箸族騄雨烯酸 低聚物
PA)
CelIoW 351 Rhone-Pouleiie (Cedes,92% 聚丙烯酸/8%芮烯酸丁 S 旨的共聚
France)物
TBAEMA甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯
Vazo-52DuPont (Wilniinston, DE) 2,2'-儀氮雙(2，4-ニ甲基戌腈)
Vazo-67 _ DuPont (Wilmington, DE) ' 2，2’-偶氮雙 2-甲基丁腈)
￥aio-68WSP DuPont (Wilmiiipton, DE) 4,4，-偶?xì)怆p(4-^^戌酸)
Irgacure 651 CIBA (Tarrytown, NY)2,2-ニ甲氣基-1,2-ニ苯基乙-1-闕
Darocure CIBA (Tarrytown，NY)2-羥基-2-甲基-丨-苯基-丙-1-酮
1173
P-CBimax (Glen Rock, PA)β-丙烯酸羧乙醋
Brij-700 _ Sipina Aldrick (Si. Louis, MO)聚氧乙締硬脂基酸CeIvoI 540 CeIanese (Dallas, TX)聚乙烯醇表I

權(quán)利要求
1.一種組合物，所述組合物包含輔助成分和一組微膠囊顆粒，所述微膠囊顆粒包含油溶性芯材料或可分散性芯材料以及至少部分地圍繞所述芯材料的非陰離子壁材料，所述微膠囊壁材料包含 在包含非陰離子乳化劑的第二組合物的存在下第一組合物的反應(yīng)產(chǎn)物，所述第一組合物包含i)油溶性或可分散性丙烯酸胺酯或甲基丙烯酸胺酯與ii)多官能丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯單體或低聚物以及iii)可溶性酸和引發(fā)劑的反應(yīng)產(chǎn)物，其中所述可溶性酸和所述丙烯酸胺酯的摩爾比例為3:1至1:3并且合在一起具有與所述壁材料重量相比O. I至20%的重量百分比，所述非陰離子乳化劑包含在4至12的pH下的水溶性材料或可分散性材料，以及任選的水相引發(fā)劑， 從而所述第一組合物和第二組合物的反應(yīng)產(chǎn)物致使形成一組微膠囊，所述微膠囊具有對(duì)所述芯材料滲透性低的非陰離子微膠囊壁材料并且具有_5mV或更大的ζ電勢(shì)，所得微膠囊對(duì)陰離子表面具有粘附性；所述組合物為消費(fèi)品，或甚至在一個(gè)方面為清潔組合物、織物護(hù)理組合物和/或個(gè)人護(hù)理組合物。
2.如權(quán)利要求I所述的組合物，其中所述乳化劑為陽(yáng)離子的。
3.如權(quán)利要求2所述的組合物，其中所述陽(yáng)離子乳化劑選自棕櫚酰胺基丙基三甲基氯化銨、二硬脂基二甲基氯化銨、鯨蠟基三甲基氯化銨、季銨化合物、脂肪胺、脂族銨鹵化物、烷基二甲基芐基銨鹵化物、烷基二甲基乙基銨鹵化物、聚乙烯亞胺、聚甲基丙烯酸(2-二甲基氨基)乙酯)氯甲烷季鹽、聚(I-乙烯基吡咯烷酮-共聚-2-二甲氨基乙基甲基丙烯酸酯)、聚(丙烯酰胺-共聚-氯化二烯丙基二甲基銨)、聚(烯丙胺)、季銨化聚[二(2-氯乙基)醚-alt-1, 3- 二 [3_( 二甲基氨基)丙基]脲]、聚(二甲胺_共聚_環(huán)氧氯丙燒-共聚-乙二胺)、以及脂族胺與環(huán)氧烷的縮合產(chǎn)物。
4.如權(quán)利要求I所述的組合物，其中所述乳化劑為非離子的。
5.如權(quán)利要求4所述的組合物，其中所述非離子乳化劑選自聚亞烷基二醇醚，烷基苯酚、脂族醇或脂肪酸與環(huán)氧烷的縮合產(chǎn)物，乙氧基化烷基苯酚，乙氧基化芳基苯酚，乙氧基化聚芳基苯酚，多元醇、聚乙烯醇、部分地水解的聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇共聚物、聚乙酸乙烯酯共聚物增溶的羧酸酯，聚丙烯酰胺，聚(N-異丙基丙烯酰胺)，聚(甲基丙烯酸2-羥基丙酯)，聚(2-乙基-2-曝唑啉)，聚(2-異丙烯基-2-曝唑啉-共聚-甲基丙烯酸甲酯)，聚(甲基乙烯基醚)，和聚乙烯醇-共聚-乙烯)。
6.一種組合物，所述組合物包含輔助成分和一組微膠囊顆粒，所述微膠囊顆粒包含油溶性芯材料或可分散性芯材料以及至少部分地圍繞所述芯材料的非陰離子壁材料，所述微膠囊壁材料包含 在包含陽(yáng)離子乳化劑或非離子乳化劑的第二組合物的存在下第一組合物的反應(yīng)產(chǎn)物，所述第一組合物包含i)油溶性或可分散性酸丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯與ii)多官能丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯單體或低聚物以及iii)可溶性堿和引發(fā)劑的反應(yīng)產(chǎn)物；其中所述可溶性堿和所述酸丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的摩爾比例為3:1至1:3并且合在一起具有與所述壁材料重量相比O. I至20%的重量百分比；所述非陰離子乳化劑包含在4至12的pH下的水溶性材料或可分散性材料，以及任選地水相引發(fā)劑，從而所述第一組合物和第二組合物的反應(yīng)產(chǎn)物致使形成一組微膠囊，所述微膠囊具有對(duì)所述芯材料滲透性低的非陰離子微膠囊壁并且具有_5mV或更大的ζ電勢(shì)，所得微膠囊對(duì)陰離子表面具有粘附性，所述組合物為消費(fèi)品，或甚至在ー個(gè)方面為清潔組合物、織物護(hù)理組合物和/或個(gè)人護(hù)理組合物。
7.如權(quán)利要求6所述的組合物，其中所述乳化劑為陽(yáng)離子的。
8.如權(quán)利要求7所述的組合物，其中所述陽(yáng)離子乳化劑選自棕櫚酰胺基丙基三甲基氯化銨、ニ硬脂基ニ甲基氯化銨、鯨蠟基三甲基氯化銨、季銨化合物、脂肪胺、脂族銨鹵化物、烷基ニ甲基芐基銨鹵化物、烷基ニ甲基こ基銨鹵化物、聚こ烯亞胺、聚甲基丙烯酸(2-ニ甲基氨基)こ酷)氯甲烷季鹽、聚(I-こ烯基吡咯烷酮-共聚-2-ニ甲氨基こ基甲基丙烯酸酷)、聚(丙烯酰胺-共聚-氯化ニ烯丙基ニ甲基銨)、聚(烯丙胺)、季銨化聚[ニ(2-氯こ基)醚-alt-1, 3- ニ [3_( ニ甲基氨基)丙基]脲]、聚(ニ甲胺_共聚_環(huán)氧氯丙燒-共聚-こニ胺)、以及脂族胺與環(huán)氧烷的縮合產(chǎn)物。
9.如權(quán)利要求6所述的組合物，其中所述乳化劑為非離子的。
10.如權(quán)利要求9所述的組合物，其中所述非離子乳化劑選自聚亞烷基ニ醇醚，烷基 苯酚、脂族醇或脂肪酸與環(huán)氧烷的縮合產(chǎn)物，こ氧基化烷基苯酚，こ氧基化芳基苯酚，こ氧基化聚芳基苯酚，多元醇、聚こ烯醇、聚こ酸こ烯酷、聚こ烯醇共聚物、聚こ酸こ烯酯共聚物增溶的羧酸酷，聚丙烯酰胺，聚(N-異丙基丙烯酰胺)，聚(甲基丙烯酸2-羥基丙酯)，聚(2-こ基-2-嚷唑啉)，聚(2-異丙烯基-2-曝唑啉-共聚-甲基丙烯酸甲酯)，聚(甲基こ烯基醚)，和聚こ烯醇-共聚-こ烯)。
11.如權(quán)利要求I所述的組合物，其中所述顆粒被包含在與所述助劑混合的漿液中。
12.如權(quán)利要求11所述的組合物，其中所述漿液包含ー種或多種加工助劑，所述加工助劑選自水、聚集抑制物質(zhì)例如ニ價(jià)鹽；顆粒懸浮聚合物例如黃原膠、瓜爾膠、羧甲基纖維素。
13.如權(quán)利要求I所述的組合物，其中所述顆粒被包含在與所述助劑混合的附聚物中。
14.如權(quán)利要求13所述的組合物，其中所述附聚物包含選自下列的材料ニ氧化硅、檸檬酸、碳酸鈉、硫酸鈉、氯化鈉、和基料例如硅酸鈉、改性纖維素、聚こニ醇、聚丙烯酸酯、聚丙烯酸、沸石以及它們的混合物。
15.如權(quán)利要求I所述的組合物，其中所述組合物助劑選自聚合物(在ー個(gè)方面為陽(yáng)離子聚合物)、表面活性剤、助洗剤、螯合劑、染料轉(zhuǎn)移抑制劑、分散劑、酶、酶穩(wěn)定劑、催化材料、漂白活化劑、聚合物分散劑、粘土污垢移除/杭再沉積劑、增白劑、染料聚合物綴合物；染料粘土綴合物、抑泡劑、染料、漂白催化劑、附加的香料和/或香料遞送體系、結(jié)構(gòu)增彈劑、織物軟化劑、載體、水溶助長(zhǎng)劑、加工助劑、流變改性劑、結(jié)構(gòu)劑、增稠劑、顏料、水以及它們的混合物。
16.如權(quán)利要求I所述的組合物，所述組合物包含選自以下的材料染料；香料；光學(xué)增白劑；流變改性劑、結(jié)構(gòu)劑、增稠劑、沉積助劑；以及它們的混合物。
17.如權(quán)利要求I所述的組合物，所述組合物包含沉積助劑，所述沉積助劑包含選自下列的聚合物多糖，在ー個(gè)方面為陽(yáng)離子改性淀粉和/或陽(yáng)離子改性瓜爾膠；聚硅氧烷；聚ニ烯丙基ニ甲基銨鹵化物；聚ニ烯丙基ニ甲基氯化銨和聚こ烯吡咯烷酮的共聚物；包含聚こニ醇和聚こ烯吡咯烷酮的組合物；丙烯酰胺；咪唑類(lèi)；咪唑啉鹵化物；聚こ烯胺;聚乙烯胺和N-こ烯基甲酰胺的共聚物；聚こ烯基甲酰胺、聚こ烯醇；與硼酸交聯(lián)的聚こ烯醇；聚丙烯酸；聚甘油醚硅氧烷交聯(lián)聚合物；聚丙烯酸、聚丙烯酸酷、聚こ烯胺和胺的聚こ烯醇低聚物的共聚物，在ー個(gè)方面所述胺為ニ亞こ基三胺、こニ胺、ニ(3-氨基丙基)哌嗪、N，N-二-(3-氨基丙基)甲胺、三(2-氨基乙基)胺以及它們的混合物；聚乙烯亞胺、衍生化的聚乙烯亞胺，在一個(gè)方面為乙氧基化聚乙烯亞胺；包含至少兩個(gè)在聚丁二烯、聚異戊二烯、聚丁二烯/苯乙烯、聚丁二烯/丙烯腈、羧基封端的聚丁二烯/丙烯腈主鏈或它們的組合上的選自下述的部分的聚合化合物羧酸部分、胺部分、羥基部分和腈部分；與陽(yáng)離子聚合物組合的陰離子表面活性劑的預(yù)成形聚集體；多胺以及它們的混合物。
18.如權(quán)利要求I所述的組合物，其中至少75%的所述顆粒具有約O.2MPa至約30MPa ；優(yōu)選約O. 6MPa至約lOMPa，更優(yōu)選約I. OMPa至約5MPa，最優(yōu)選約I. 2MPa至約3MPa的破裂強(qiáng)度。
19.如權(quán)利要求I所述的組合物，所述組合物包含流變改性劑、增稠劑和/或結(jié)構(gòu)劑，所述組合物在20s—1剪切速率下且在21°C下具有I至7000cps的高剪切粘度，以及大于lOOOcps，或甚至lOOOcps至200，OOOcps的低剪切粘度(在0. 5s—1剪切速率下且在21°C下)；在一個(gè)方面，就清潔組合物和處理組合物而言，此類(lèi)流變改性劑向所述含水液體組合物賦予在20s-1下且在21°C下50至3000cps的高剪切粘度，以及大于lOOOcps，或甚至lOOOcps 至200，OOOcps的低剪切粘度(在0. 5s—1剪切速率下且在21 °C下);在一個(gè)方面，適宜的流變改性劑、增稠劑和/或結(jié)構(gòu)劑可選自聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚羧酸酯、聚合的樹(shù)膠如果膠、藻酸酯、阿拉伯半乳聚糖(阿拉伯樹(shù)膠)、角叉菜膠、結(jié)冷膠、黃原膠和瓜爾膠、其它非樹(shù)膠型多糖如結(jié)冷膠、以及這些聚合材料的組合、含羥基脂肪酸、脂肪酸酯或脂肪蠟、蓖麻油及其衍生物、氫化蓖麻油衍生物例如氫化蓖麻油和氫化蓖麻蠟；以及它們的混合物。
20.如權(quán)利要求I所述的組合物，所述組合物為流體洗滌劑，并且基于總流體洗滌劑的重量計(jì)，所述流體洗滌劑包含小于約80%的水，小于約60%至約2%的水，約45%至約7%的水，或約35%至約9%的水。
21.如權(quán)利要求I所述的組合物,所述組合物在ls<的剪切速率下具有約IOcps至約999cps,或甚至約IOOcps至約800cps的粘度。
22.如權(quán)利要求I所述的組合物，所述組合物為凝膠，基于總凝膠的重量計(jì)，所述凝膠包含小于約45%的水，小于約45%至約2%的水，約45%至約7%的水，約35%至約9%的水，并且所述組合物具有約1，OOOcps至約10，OOOcps,或甚至約1，200cps至約8，OOOcps的自身粘度。
23.如權(quán)利要求I所述的組合物，所述組合物為流體織物增強(qiáng)劑；固體織物增強(qiáng)劑；流體洗發(fā)劑；固體洗發(fā)劑；毛發(fā)調(diào)理劑；沐浴劑、固體止汗劑、流體止汗劑、固體除臭劑、流體除臭劑、流體洗滌劑、固體洗滌劑、流體硬質(zhì)表面清潔劑、固體硬質(zhì)表面清潔劑；或包含洗滌劑和包封所述洗滌劑的水溶性膜的單位劑量洗滌劑。
24.一種處理和/或清潔部位的方法，所述方法包括 a)任選地洗滌和/或沖洗所述部位； b)使所述部位與如權(quán)利要求1-23中任一項(xiàng)所述的組合物接觸；以及 c)任選地洗滌和/或沖洗所述部位。
25.一種用如權(quán)利要求1-23中任一項(xiàng)所述的組合物處理的部位。
全文摘要
本發(fā)明申請(qǐng)涉及膠囊包封的有益劑、包含此類(lèi)膠囊包封的有益劑的組合物、以及用于制備和使用包含此類(lèi)膠囊包封的有益劑的組合物的方法。此類(lèi)膠囊包封的有益劑消除或最小化一個(gè)或多個(gè)當(dāng)前膠囊包封的有益劑的缺點(diǎn)，并因此為配制人員提供附加的香料遞送機(jī)會(huì)。
文檔編號(hào)C11D17/00GK102858940SQ201080066442
公開(kāi)日2013年1月2日 申請(qǐng)日期2010年5月12日 優(yōu)先權(quán)日2010年4月28日
發(fā)明者J·O·迪霍拉, J·斯梅茲, T·A·施萬(wàn)特斯 申請(qǐng)人:寶潔公司