包含加成-斷裂劑的牙科組合物的制作方法
【專利說明】包含加成-斷裂劑的牙科組合物
【背景技術(shù)】
[0001] 可固化聚合物材料用于各種牙科應(yīng)用中，所述應(yīng)用包括修復(fù)劑、粘固劑、粘合劑 等。常常，此類材料在固化時收縮。當(dāng)材料在約束環(huán)境中時，例如在牙科填充物或修復(fù)劑中 時，這尤其是有問題的。尺寸在收縮時改變同時在約束環(huán)境中可在材料內(nèi)產(chǎn)生應(yīng)變，所述應(yīng) 變通常被轉(zhuǎn)換成對周圍環(huán)境（例如牙齒）的應(yīng)力。此類力可導(dǎo)致牙齒和聚合材料之間的界 面失效，從而導(dǎo)致物理間隙以及隨后的牙齒腔體中的微滲漏。作為另外一種選擇，此類力可 導(dǎo)致牙齒和/或復(fù)合材料內(nèi)的破裂。
[0002] -般來講，固化聚合物牙科材料的常規(guī)方法涉及用粘合劑將復(fù)合材料保持在口腔 表面上的適當(dāng)位置，并且涉及將粘合劑固化并隨后將復(fù)合材料固化。更具體地，常規(guī)的方法 利用以下步驟中的一個或多個：牙齒的表面處理（例如蝕刻、底涂）、將可固化粘合劑施用 到牙齒表面、將粘合劑固化、將復(fù)合材料（例如修復(fù)劑）置于固化的粘合劑上、以及將復(fù)合 材料固化。需要牙科材料，例如牙科粘合劑和牙科復(fù)合材料，其在固化期間或之后減少置于 牙科材料和周圍環(huán)境上的應(yīng)力量。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 盡管已描述了各種可固化牙科組合物，但是工業(yè)將發(fā)現(xiàn)具有改善性能的組合物的 優(yōu)點，所述改善的性能諸如減少的應(yīng)力撓曲和/或減少的收縮，同時維持足夠的機(jī)械性能 和固化深度。
[0004] 在一些實施例中，本公開提供自粘合的，并且不需要單獨(dú)的蝕刻劑或蝕刻步驟的 可固化牙科組合物。
[0005] 包括齲齒、潰爛牙質(zhì)或潰爛釉質(zhì)的牙科結(jié)構(gòu)的修復(fù)常常通過將牙科粘合劑，然后 將牙科材料（例如修復(fù)劑材料）順序施用到相關(guān)牙科結(jié)構(gòu)來實現(xiàn)。相似地，粘合劑還用于 將牙科材料（例如矯正器具，一般利用矯正粘合劑）粘結(jié)到牙科結(jié)構(gòu)。常常使用各種預(yù)處 理工藝以促進(jìn)牙科粘合劑對牙質(zhì)或釉質(zhì)的粘結(jié)。通常，此類預(yù)處理步驟包括例如使用無機(jī) 或有機(jī)酸蝕刻，隨后底涂以改善牙齒結(jié)構(gòu)和上覆粘合劑之間的粘結(jié)。
[0006] 無論是對于牙科修復(fù)劑（例如，固化或未固化復(fù)合材料，諸如樹脂改性的玻璃離 聚物等；填充物；密封劑；鑲嵌物；高嵌體；牙冠；牙橋；等）的施用還是對于牙科結(jié)構(gòu)表面 的矯正器具，蝕刻劑、底涂劑和粘合劑均通常以逐步方式施用?？墒褂靡粋€或多個沖洗和干 燥步驟。因此，牙齒修復(fù)和矯正器具的應(yīng)用通常涉及多步驟程序。
[0007] 為簡化常規(guī)的修復(fù)和/或矯正程序，例如，期望提供完成蝕刻和底涂兩者的單一 組合物。從而，需要自蝕刻底涂劑，尤其是自蝕刻牙科底涂劑，以改善粘合劑（例如牙科粘 合劑）對基質(zhì)表面（例如牙科結(jié)構(gòu)諸如牙質(zhì)、釉質(zhì)、骨、或其它硬質(zhì)組織）的粘結(jié)并且可消 除常規(guī)的蝕刻后沖洗和干燥步驟。此外，還需要可用作自蝕刻粘合劑的新組合物，即可施用 于單一預(yù)處理步驟中的具有底涂和蝕刻性能的牙科組合物。在另一牙科和矯正程序中，需 要可用作自粘合組合物（優(yōu)選地即單組分、架藏穩(wěn)定組合物）的修復(fù)劑組合物（例如填充 材料和矯正粘合劑），其可粘結(jié)到未處理的牙科結(jié)構(gòu)（即未用蝕刻劑、底涂劑或粘結(jié)劑預(yù)處 理的結(jié)構(gòu)）。本公開的優(yōu)選實施例滿足這些需要。
[0008] 如本文所用，"牙科組合物"是指能夠粘附或粘結(jié)到口腔表面的材料，其任選地包 含填料?？晒袒揽平M合物可用于將牙科制品粘結(jié)到牙齒結(jié)構(gòu)，在牙齒表面上形成涂層 (例如，密封劑或清漆）、用作修復(fù)劑（其直接置于口中并原位固化），或作為另外一種選擇 用于在口外制造隨后在口內(nèi)粘附的假體。
[0009] 可固化牙科組合物包含例如粘合劑（例如牙科和/或矯正粘合劑）、粘固劑（例如 樹脂改性的玻璃離聚物粘固劑和/或矯正粘固劑）、底涂劑（例如矯正底涂劑）、襯料（施 用于腔體的基部以降低牙齒敏感性）、涂料如密封劑（例如凹坑和裂縫）和清漆；以及樹脂 修復(fù)劑（也稱為直接復(fù)合材料），諸如牙科填充物、以及牙冠、牙橋和用于牙科植入物的制 品。高度填充的牙科組合物還用于研磨坯，可從研磨坯研磨出牙冠。復(fù)合材料為高度填充 的糊劑，所述糊劑設(shè)計成適用于填充牙齒結(jié)構(gòu)中的大量缺損。牙科粘固劑與復(fù)合材料相比 為在一定程度上較少填充并且較小粘性的材料，并且通常充當(dāng)粘結(jié)劑用于附加的材料，諸 如鑲嵌物、高嵌體等，或者如果施用于多層中并固化，則自身充當(dāng)填充材料。牙科粘固劑還 用于將牙科修復(fù)物（諸如牙冠或牙橋）永久性地粘結(jié)到牙齒表面或植入物基臺。
[0010] 如本文所用：
[0011] "牙科制品"是指可粘附（例如粘結(jié)）到牙齒結(jié)構(gòu)或牙科植入物的制品。牙科制品 包括例如牙冠、牙橋、鑲面、鑲嵌物、高嵌體、填充物、矯正器具和。
[0012] "矯正器具"是指任何旨在粘結(jié)到牙齒結(jié)構(gòu)的裝置，包括但不限于矯正托槽、頰面 管、舌面保持器、矯正帶、咬合打開器、牙扣和牙楔。該器具具有用于容納粘合劑的基部，并 且其可為由金屬、塑料、陶瓷、或它們的組合制成的凸緣。作為另外一種選擇，基部可為由一 個或多個固化粘合劑層（即單層或多層粘合劑）形成的定制基部。
[0013] "口腔表面"是指口腔環(huán)境中的柔軟或硬質(zhì)表面。硬質(zhì)表面通常包括牙齒結(jié)構(gòu)，所 述牙齒結(jié)構(gòu)包括例如天然和人造牙齒表面、骨等。
[0014] "可固化的"是對可通過由自由基方式聚合或交聯(lián)，諸如通過用光化學(xué)照射照射以 誘發(fā)聚合和/或交聯(lián)的材料或組合物的描述；"硬化的"是指已被固化的（例如聚合的或交 聯(lián)的）材料或組合物。
[0015] "引發(fā)劑"是指引發(fā)樹脂固化的某些物質(zhì)。引發(fā)劑可包括例如聚合引發(fā)劑體系、光 引發(fā)劑體系、熱引發(fā)劑和/或氧化還原引發(fā)劑體系。
[0016] "自蝕刻"組合物是指無需用蝕刻劑預(yù)處理所述牙科結(jié)構(gòu)表面而粘結(jié)到牙科結(jié)構(gòu) 表面的組合物。優(yōu)選地，自蝕刻組合物還可用作自底涂劑，其中不使用單獨(dú)的蝕刻劑或底涂 劑。
[0017] "自粘合"組合物是指無需用底涂劑或粘結(jié)劑預(yù)處理所述牙科結(jié)構(gòu)表面而能夠粘 結(jié)到牙科結(jié)構(gòu)表面的組合物。優(yōu)選地，自粘合組合物也為自蝕刻組合物，其中不使用單獨(dú)的 蝕刻劑。
[0018] "牙科結(jié)構(gòu)表面"是指牙齒結(jié)構(gòu)（例如釉質(zhì)、牙質(zhì)和牙骨質(zhì)）和骨。
[0019] "未切割的"牙科結(jié)構(gòu)表面是指未通過切割、碾磨、鉆孔等制備的牙科結(jié)構(gòu)表面。
[0020] "未處理的"牙科結(jié)構(gòu)表面是指在施用本發(fā)明的自蝕刻粘合劑或自粘合組合物之 前，未用蝕刻劑、底涂劑或粘結(jié)劑處理的牙齒或骨表面。
[0021] "未蝕刻的"牙科結(jié)構(gòu)表面是指在施用本發(fā)明的自蝕刻粘合劑或自粘合組合物之 前，未用蝕刻劑處理的牙齒或骨表面。
[0022] "（甲基）丙烯酸酯"為丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、或它們的組合的縮略參考；"（甲 基）丙烯酸"為丙烯酸、甲基丙烯酸、或它們的組合的縮略參考；并且"（甲基）丙烯?；? 為丙烯?；?、甲基丙烯酰基、或它們的組合的縮略參考。
[0023] "丙烯酰"以一般意義使用，并且不僅指丙烯酸的衍生物，而且分別指胺衍生物和 醇衍生物；
[0024] "（甲基）丙烯酰"包括丙烯?；鶊F(tuán)和甲基丙烯酰基團(tuán)兩者；即，包括酯和酰胺兩者 在內(nèi)。
[0025] "烷基"包括直鏈、支鏈和環(huán)狀烷基基團(tuán)并且包括未取代和取代的烷基基團(tuán)。除非 另外指明，所述烷基基團(tuán)通常包含1至20個碳原子。如本文所用，"烷基"的例子包括但不 限于甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、異丁基、叔丁基、異丙基、正辛基、正庚基、乙基己 基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、金剛烷基和降冰片基等。除非另外指明，烷基基團(tuán)可為一價或 多價的，即一價烷基或多價亞烷基。
[0026] "雜烷基"包括具有一個或多個獨(dú)立地選自S、0和N的雜原子的直鏈、支鏈和環(huán)狀 烷基基團(tuán)，所述烷基基團(tuán)包括未取代和取代的烷基基團(tuán)兩者。除