含某些吡啶羧酸或嘧啶羧酸和某些谷物和稻除草劑的協(xié)同性除草組合物的制作方法
【專利說明】含某些吡啶羧酸或嘧啶羧酸和某些谷物和稻除草劑的協(xié)同 性除草組合物
[0001] 本申請是中國申請?zhí)枮?01410204735. 6、發(fā)明名稱為"含某些吡啶羧酸或嘧啶羧 酸和某些谷物和稻除草劑的協(xié)同性除草組合物"且申請日為2008年8月22日的專利申請 的分案申請。
[0002] 本申請要求2007年8月27日遞交的美國臨時申請60/966, 340的優(yōu)先權(quán)。
技術(shù)領(lǐng)域
[0003] 本發(fā)明涉及含有（a)除草性吡啶羧酸或嘧啶羧酸組分和（b)谷物或稻除草劑組分 的協(xié)同性除草組合物。
【背景技術(shù)】
[0004] 使作物遠(yuǎn)離抑制作物生長的雜草和其它植被（vegetation)的防護在農(nóng)業(yè)中是不 時復(fù)發(fā)的問題。為了幫助解決這個問題，合成化學(xué)領(lǐng)域的研究者已經(jīng)生產(chǎn)了對于控制所述 不必要的生長是有效的多種化學(xué)品和化學(xué)制劑。許多類型的化學(xué)除草劑已經(jīng)披露在文獻 中，并且多種已用于商業(yè)用途。
[0005] 在一些情況中，已顯示除草性活性成分組合施用時比單獨施用時更有效，這稱為 "協(xié)同作用"。如Herbicide Handbook of the Weed Science Society of America, Seventh Edition，1994, p. 318中所述，"'協(xié)同作用'是兩種或多種因素相互作用，從而組合時的效應(yīng) 大于基于各因素單獨應(yīng)用時響應(yīng)的預(yù)測效應(yīng)"。本發(fā)明基于這樣的發(fā)現(xiàn)：已知的單獨具有除 草功效的某些谷物或稻除草劑和某些吡啶羧酸或嘧啶羧酸當(dāng)組合應(yīng)用時顯示出協(xié)同效應(yīng)。
[0006] 形成本發(fā)明協(xié)同性組合物中的除草性化合物對植物生長的效應(yīng)在本領(lǐng)域中是分 別已知的。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 本發(fā)明涉及協(xié)同性除草混合物，其含有除草有效量的（a)第一除草劑和（b)第二 除草劑，其中第一除草劑選自式（I)的吡啶羧酸或嘧啶羧酸及該羧酸的農(nóng)用鹽、酯和酰胺
[0008]
[0009] 其中，X表示CH或N，hal表示F、C1或Br，R表示甲基或乙基，
[0010] 第二除草劑選自磺氨磺?。╝midosulfuron)、氯氨基吡啶酸（aminopyralid)、 氣丁 酰草胺（bef lubutamid)、辛喃橫隆（bensulfuron)、噻草平（bentazone)、雙喃 苯甲酸（bispyribac)、溴苯臆（bromoxynil)、氣酮挫草（carfentrazone)、矮壯素陽 離子（chlormequat)、綠橫?。╟hlorsulfuron)、氯麥?。╟hlorotoluron)、塊草酯 (clodinafop)、異 17惡，草酮（clomazone)、氛氣草酯（cyhalofop)、麥草畏（dicamba)、 2,4_滴丙酸（(1；[(31110印1'(^)、吡氟酰草胺（(11：[11^611；[0311)、二氟吡?。?11：[11^6112(^71')、 德:挫禾草靈（fenoxaprop)、雙氟磺草胺（f lorasulam)、氟酮磺?。╢ lucarbazone)、 氟噻草胺（f lufenacet)、氟啶磺?。╢ lupyrsulfuron)、吡氯磺?。╤alosulfuron)、口引 噪_3_基乙酸、4_(吲噪_ 3_基）丁酸、咪草酯（imazamethabenz)、咪草啶酸（imazamox)、 咪草煙（imazethapyr)、碘磺隆（iodosulfuron)、異丙?。╥soproturon)、異礎(chǔ)、:酰草胺 (isoxaben)、2 甲 4 氯（MCPA)、甲基二橫?。╩esosulfuron)、嗪草酮（metribuzin)、甲 磺?。╩etsulfuron)、達草滅（norflurazon)、五氟磺草胺（penoxsulam)、氟吡酰草胺 (picolinafen)、挫卩林草酯（pinoxaden)、敵稗（propanil)、丙苯橫?。╬ropoxycarbazone)、 辛草丹（prosulfocarb)、pyrasulfotole、P比喃橫隆（pyrazosulfuron)、氯草 定（pyriclor)、甲氧磺草胺（pyroxsulam)、二氯喹卩林酸（quinclorac)、磺草酮 (sulcotrione)、乙黃橫?。╯ulfosulfuron)、噻橫隆（thifensulfuron)、苯草酮 (tralkoxydim)、苯磺?。╰ribenuron)、綠草定（triclopyr)，和它們的混合物該組合物還 可以含有農(nóng)用輔料和載體。通常，該協(xié)同性組合物可以與已知的除草劑安全劑（特別是解 草酯（cloquintocet mexyl))組合使用。
[0011] 獨立優(yōu)選的式（I)化合物是X表示CH或N、hal表示F或C1且R表示甲基的式 (I)化合物。
[0012] 本發(fā)明還涉及控制不期望的植被生長的除草組合物和方法，特別是涉及控制小 麥、黑麥、大麥、燕麥、黑小麥（triticale)和稻中的不期望的植被生長的除草組合物和方 法，以及這些協(xié)同性組合物的用途。
[0013] 該協(xié)同性混合物的化合物的物種譜，即各個化合物控制的雜草種類，是廣泛且高 度互補的。例如，已經(jīng)出人意料的發(fā)現(xiàn)，吡氟酰草胺（任選含有氟噻草胺）與式（I)的 P比啶羧酸或喃啶羧酸的組合在對大穗看麥娘（blackgrass)(大穗看麥娘（Alopecurus myosuroidesL) ;AL0MY)、windgrass(Aperaspica-ventiL;APESV)、野燕麥（wildoats) (野燕麥（AvenafatuaL) ;AVEFA)、一年生多花黑麥草（annualryegrass)(多花黑麥 草（LoliummultiflorumL) ;L0LMG)、藜（lamb's-quarters)(藜(Chenopodiumalbum L) ;CHEAL)、野白芥（wildmustard)(野歐白芥（SinapisarvensisL) ;SINAR)、繁縷 (chickweed)(繁縷（StellariamediaL) ;STEME)、洋甘菊（scentedmayweed)(Matricaria chamomilaL;MATCH)的控制中以低于各化合物單獨施用時的施用率展現(xiàn)出了協(xié)同作用D
[0014] 已經(jīng)出人意料的發(fā)現(xiàn)，乙酰輔酶A羧化酶抑制性除草劑（如炔草酯、高^悉唑禾 草靈（fenoxaprop-P)、挫卩林草酯或苯草酮）和式（I)的吡啶羧酸或喃啶羧酸的混合物在 對大穆看麥娘（blackgrass)(大穆看麥娘；AL0MY)、windgrass(Aperaspica-ventiL; APESV)、野燕麥（wildoats)(野燕麥（AvenafatuaL) ;AVEFA)、一年生多花黑麥草（annual ryegrass)(多花黑麥草（LoliummultiflorumL) ;L0LMG)和小子藹草（littleseed Canarygrass)(PhalarisminorL;PHAMI)的控制中以低于各化合物單獨施用時的施用率 展現(xiàn)出了協(xié)同作用。
[0015] 乙酰乳酸合酶-抑制劑除草劑（如磺酰脲類的氟啶磺隆、碘磺隆、甲基二磺隆、 甲基二橫隆加鵬橫?。╩esosulfuron plus iodosulfuron)或乙黃橫??；咪挫卩林酮類的 咪草酯；磺?；被驶蜻惖谋交锹。蝗虿⑧奏ゎ惖募籽趸遣莅罚┡c式 (I)的吡啶羧酸或嘧啶羧酸的混合物在大穗看麥娘（blackgrassM大穗看麥娘;AL0MY)、 windgrass(Apera spica-venti L;APESV)、野燕麥（wild oats)(野燕麥（Avena fatua L); AVEFA)、旱雀麥（downy brome)(旱雀麥（Bromus tectorum L) ;BR0TE)、一年生多花黑麥 草（annual ryegrass)(多花黑麥草（Lolium multiflorum L) ;L0LMG)、意大利多花黑麥草 (Italian ryegrass)(多花黑麥草（Lolium multiflorum L) ;L0LMG)、硬直黑麥草（rigid ryegrass) (Lolium rigidum L ;L0LRI)、小子藹草（littleseed Canarygrass) (Phalaris minor L ;PHAMI)、御谷（yellow foxtail)(御谷（Pennisetum americanum L) ;PESGL)、早 熟禾（annual bluegrass)(早熟禾（Poa annua L) ;P0AAN)、狗尾草（green foxtail)(狗 尾草（Setaria viridis L) ;SETVI)的控制中以低于各化合物單獨施用時的施用率意料不 到地展現(xiàn)出協(xié)同作用。
[0016] 也已經(jīng)意料不到地發(fā)現(xiàn)，乙酰乳酸合酶抑制性除草劑（如磺酰脲類的磺氨磺隆、 綠磺隆、氟啶磺隆、碘磺隆、甲基二磺隆、甲基二磺隆加碘磺隆、甲磺隆、乙黃磺隆、噻磺隆或 苯磺??；磺?；被驶蜻惖谋交锹』蚍锹?；咪唑啉酮類的咪草酯；三唑 并嘧啶類的雙氟磺草胺或甲氧磺草胺）和式（I)的吡啶羧酸或嘧啶羧酸的混合物在歐洲油 菜（canola)(歐洲油菜（Brassica napus L) ;BRSNN)、絲路薊（Canada thistle)(絲路薊 (Cirsium arvense L) ;CIRAR)、繁縷（chickweed)(繁縷（Stellaria media L) ;STEME)、洋 甘菊（scented mayweed) (Matricaria chamomila L;MATCH)、阿拉伯婆婆納（bird' s_eye speedwell)(阿拉伯婆婆納（Veronica persica L) ;VERPE)、三色堇（wild pansy)(三色堇 (Viola tricolor L) ;VI0TR)、春寥（lady' s-thumb)(春寥（Polygonum persicaria L); POLPE)、地膚（kochia)(地膚（Kochia scoparia L) ;KCHSC)的控制中以低于各化合物單獨 施用時的施用率展現(xiàn)出協(xié)同作用。
[0017] 八氫番前紅素去飽和酶（phytoene desaturase)抑制性除草劑（如氟丁酰草胺 或氟吡酰草胺）和式（I)的吡啶羧酸或嘧啶羧酸的組合在地膚（kochia)(地膚（Kochia scoparia L) ;KCHSC)、野白芥（wild mustard)(野歐白芥（Sinapis arvensis L) ;SINAR)、 睫毛婆婆納（ivy_leaved speedwell) (Veronica hederifolia L;VERHE)、阿拉伯婆婆納 (bird' s_eye speedwell)(阿拉伯婆婆納（Veronica persica L) ;VERPE)、三色堇（wild pansy)(三色堇（Viola tricolor L) ;VI0TR)、黑芥（black mustard) (Brassica nigra L ;BRSNI)、多裂葉老鶴草（cut-leaf geranium) (Geranium dissectum L ;GERDI)、卷莖寥 (wild buckwheat)(卷莖寥（Polygonum convolvulus L) ;P0LC0)、春寥（lady' s-thumb) (春寥（Polygonum persicaria L) ;P0LPE)、繁縷（chickweed)(繁縷（Stellaria media L) ;STEME)的控制中以低于各化合物單獨施用時的施用率展現(xiàn)了出人意料的協(xié)同作用。
[0018] 出人意料的是，光系統(tǒng)II抑制性除草劑（photosystem II-inhibiting herbicide)(如噻草平、溴苯腈、氯麥隆、異丙隆或嗪草酮）和式（I)的吡啶羧酸或喃啶羧 酸的組合在黑芥（black mustard) (Brassica nigra L;BRSNI)、卷莖寥（wild buckwheat) (卷莖寥（Polygonum convolvulus L) ;P0LC0)、繁縷（chickweed)(繁縷（Stellaria media L) ;STEME)、洋甘菊（scented mayweed) (Matricaria chamomila L;MATCH)、阿拉伯婆婆納 (bird' s_eye speedwell)(阿拉伯婆婆納（Veronica persica L) ;VERPE)、三色堇（wild pansy)(三色堇（Viola tricolor L) ;VI0TR)、地膚（kochia)(地膚（Kochia scoparia L); KCHSC)、Russian thistle(Salsola iberica L;SASKR)的控制中以低于各化合物單獨施用 時的施用率展現(xiàn)出協(xié)同作用。還出人意料地發(fā)現(xiàn)，溴苯腈（任選含pyrasulfotole)和式 (I)的吡啶駿酸或喃啶駿酸的組合在洋甘菊（scented mayweed) (Matricaria chamomila L ;MATCH)、阿拉伯婆婆納（bird's-eye speedwell)(阿拉伯婆婆納（Veronica persica L); VERPE)、三色堇（wild pansy)(三色堇（Viola tricolor L) ;VI0TR)，地膚（kochia)(地膚 (Kochia scoparia L) ;KCHSC)的控制中以低于各化合物單獨施用時的施用率展現(xiàn)出協(xié)同 作用。
[0019] 植物生長調(diào)節(jié)劑（如矮壯素陽離子、吲哚-3-基乙酸或4-(吲哚-3-基）丁酸） 和式（I)的吡啶羧酸或喃啶羧酸的組合在地膚（kochia)(地膚（Kochia scoparia L); KCHSC)、黑芥（black mustard) (Brassica nigra L ;BRSNI)、多裂葉老鶴草（cut-leaf geranium) (Geranium dissectum L ;GERDI)、卷莖寥（wild buckwheat)(卷莖寥（Polygonum convolvulus L) ;P0LC0)、繁縷（chickweed)(繁縷（Stellaria media L) ;STEME)、洋甘 菊（scented mayweed) (Matricaria chamomila L;MATCH)的控制中以低于各化合物單獨 施用時的施用率引起意料不到的協(xié)同作用。類似的，異酰草胺（一種細(xì)胞壁生物合成 抑制性除草劑）或芐草丹（一種脂質(zhì)生物合成抑制性除草劑）和式（I)的吡啶羧酸或嘧 啶駿酸的混合物在黑芥（black mustard) (Brassica nigra L;BRSNI)、繁縷（chickweed) (繁縷（Stellaria media L) ;STEME)、洋甘菊（scented mayweed) (Matricaria chamomila L;MATCH)、阿拉伯婆婆納（bird' s_eye speedwell)(阿拉伯婆婆納（Veronica persica L) ;VERPE)、三色堇（wild pansy)(三色堇（Viola tricolor L) ;VI0TR)、Russian thistle(Salsola iberica L;SASKR)的控制中以低于各化合物單獨施用時的施用率引起 了出人意料的協(xié)同作用。
[0020] 也已經(jīng)意料不到地發(fā)現(xiàn)，植物生長素類除草劑（auxinic herbicide)(如氯氨 基吡啶酸（任選含氟吡酰草胺或吡氟酰草胺）、麥草畏、2, 4-滴丙酸、高2, 4-滴丙酸 (Dichlorprop P)、2甲4氯、二氯喹卩林酸）和式（I)的吡啶羧酸或喃啶羧酸的混合物在繁縷 (chickweed)(繁縷（Stellaria media L) ;STEME)、洋甘菊（scented mayweed) (Matricaria chamomila L;MATCH)、阿拉伯婆婆納（bird' s_eye speedwell)(阿拉伯婆婆納（Veronica persica L) ;VERPE)、三色堇（wild pansy)(三色堇（Viola tricolor L) ;VI0TR)、春寥 (lady's-thumb)(春寥（Polygonum persicaria L) ;P0LPE)、地膚（kochia)(地膚（Kochia scoparia L) ;KCHSC)、黑芥（black mustard) (Brassica nigra L;BRSNI)、多裂葉老鶴草 (cut-leaf geranium) (Geranium dissectum L;GERDI)、卷莖寥（wild buckwheat)(卷莖寥 (Polygonum convolvulus L) ;P0LC0)的控制中以低于各化合物單獨施用時的施用率展現(xiàn) 出協(xié)同作用。
[0021] 還出人意料地發(fā)現(xiàn)，EPSP (5-稀醇丙酮酰莽草酸-3-磷酸（5-enolpyruvylshikima te-3-phosphate)合酶抑制劑除草劑如草甘膦與式（I)的R比啶羧酸或喃啶羧酸的混合物在 三色堇（wild pansy)(三色堇（Viola tricolor L) ;VI0TR)、地膚（kochia)(地膚（Kochia scoparia L) ;KCHSC)、Russian thistle(Salsola iberica L;SASKR)的控制中以低于各化 合物單獨施用時的施用率展現(xiàn)出協(xié)同作用。
[0022] 4-氨基-3-氯-6- (4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基）吡啶-2-羧酸和6-氨 基-5-氯-2- (4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基）-嘧啶-4-羧酸衍生物是特別優(yōu)選的式（I)的 吡啶羧酸或嘧