高殘效和低異地移動茁長素除草劑制劑的制作方法
【專利說明】高殘效和低異地移動茁長素除草劑制劑 發(fā)明領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明一般涉及高殘效和/或低異地移動陰離子除草劑制劑，并且更具體來說， 涉及茁長素除草劑制劑。通常，本發(fā)明的制劑包含陰離子除草劑（例如茁長素除草劑）、顆 粒吸附劑（例如二氧化硅）、陽離子表面活性劑和水。
[0002] 發(fā)明背景
[0003] 茁長素除草劑已被證明有效于且高度有益于控制非所要植物。茁長素除草劑 包括2, 4-D(2, 4-二氯苯氧基乙酸）、2, 4-DB(4-(2, 4-二氯苯氧基）丁酸）、2, 4-滴丙酸 (dichloroprop) (2-(2, 4-二氯苯氧基）丙酸）、MCPA((4-氯-2-甲基苯氧基）乙酸）、 MCPB(4-(4-氯-2-甲基苯氧基）丁酸）、氯氨吡啶酸（aminopyralid) (4-氨基-3, 6-二 氯-2- R比啶甲酸）、二氯R比啶酸（clopyralid) (3, 6-二氯-2- R比啶甲酸）、氟草煙 (fluroxypyr) ([(4-氨基-3, 5-二氯-6-氟-2-吡啶基）氧基]乙酸）、三氯比（triclopyr) ([(3, 5, 6-三氯-2-吡啶基）氧基]乙酸）、二氯比（diclopyr)、2_甲-4-氯丙酸（mecoprop) (2-(4-氯-2-甲基苯氧基）丙酸）和高2-甲-4-氯丙酸（mecoprop-P)、麥草畏（dicamba) (3, 6-二氯-2-甲氧基苯甲酸）、毒莠定（picloram) (4-氨基-3, 5, 6-三氯-2-吡啶甲酸）、 二氯喹啉酸（911；[11(310抑(3)(3,7-二氯-8-喹啉甲酸）、環(huán)丙啼啶酸（&111；[11005^1(^50^(311101·) (6-氨基-5-氯-2-環(huán)丙基-4-嘧啶甲酸）、這些除草劑中的任一個的農(nóng)業(yè)上可接受的鹽、 其外消旋混合物和拆分異構(gòu)體、及其混合物。麥草畏已被證明是一種特別有效的茁長素除 草劑，并且通常被配制成鈉鹽、二甲胺鹽、異丙胺鹽或二甘醇胺鹽。
[0004] 與茁長素除草劑相關(guān)的一個問題是它們的除草功效因在地下水中稀釋而損失。具 體來說，這個問題涉及茁長素除草劑被地下水浸瀝至較低土層中。茁長素除草劑通過穿過 植物的根或莖來在控制非所要植物方面起作用。因此，除草劑浸瀝至較低土層中會減少除 草功效。此外，茁長素除草劑的一個益處通常是歷經(jīng)相對長久時期提供功效。茁長素除草 制劑被已知為具有相對較高殘效。然而，在地下水中稀釋以及茁長素除草劑浸瀝至較低土 層中會破壞茁長素除草劑制劑的殘效。因此，存在對避免浸瀝問題，并且提供相對較高殘效 的茁長素除草劑制劑的需要。
[0005] 異地移動也常與麥草畏和其它茁長素除草劑相關(guān)。在某些施加條件下，麥草畏可 自施加地點迀移至鄰近作物植物（如大豆和棉花），在所述作物植物處可發(fā)生對敏感性植 物的接觸損害。存在對提供減少的異地移動的茁長素除草劑制劑的額外需要。
[0006] 存在對適于與其它除草劑（例如草甘膦（glyphosate))以及也解決以上表明的問 題的茁長素除草劑關(guān)聯(lián)使用的茁長素除草劑制劑的進一步需要。
[0007] 發(fā)明概述
[0008] 通常，在各種實施方案中，本發(fā)明涉及水性除草制劑，所述制劑包含（i)陰離子除 草劑，（ii)顆粒吸附劑，和（iii)陽離子表面活性劑。
[0009] 在各種所述實施方案中，陽離子表面活性劑被鍵合于顆粒吸附劑，并且陰離子除 草劑被鍵合于結(jié)合于顆粒吸附劑的陽離子表面活性劑；顆粒吸附劑具有至少約50重量％ 的二氧化硅含量；并且陰離子除草劑的濃度是至少約〇. 1重量％ a. e.。
[0010] 在各種其它實施方案中，制劑包含麥草畏、顆粒二氧化硅和陽離子表面活性劑；所 述陽離子表面活性劑被鍵合于所述顆粒二氧化硅，并且麥草畏被鍵合于所述結(jié)合于所述二 氧化硅粒子的陽離子表面活性劑；所述制劑進一步包含草甘膦。
[0011] 在又其它實施方案中，制劑包含茁長素除草劑、顆粒吸附劑和陽離子表面活性劑； 所述陽離子表面活性劑被鍵合于所述顆粒吸附劑，并且所述茁長素除草劑被鍵合于所述結(jié) 合于所述顆粒吸附劑的陽離子表面活性劑；并且茁長素除草劑濃度是至少約〇. 1重量％。
[0012] 本發(fā)明進一步涉及用于水性除草制劑的佐劑，所述佐劑包含二氧化硅粒子和陽離 子表面活性劑；所述陽離子表面活性劑被鍵合于所述二氧化硅粒子，并且所述佐劑具有至 少約20重量％的二氧化硅（SiO2)含量。
[0013] 本發(fā)明更進一步涉及用于控制作物植物的田地中的雜草的方法，所述方法包括以 除草有效量向所述田地施加本發(fā)明的水性除草制劑。
[0014] 本發(fā)明也涉及用于改進陰離子除草劑的殘余有效性的方法。在各種所述實施方案 中，所述方法包括組合陰離子除草劑、顆粒吸附劑、陽離子表面活性劑和水，由此形成水性 除草制劑，其中所述陽離子表面活性劑被鍵合于所述顆粒吸附劑，并且所述陰離子除草劑 被鍵合于所述結(jié)合于所述顆粒吸附劑的陽離子表面活性劑。
[0015] 其它目標和特征將在下文中部分地顯而易知，并且部分地被指出。
[0016] 附圖簡述
[0017] 圖1顯示如實施例2中所述的測試結(jié)果。
[0018] 圖2和3顯示如實施例3中所述的測試結(jié)果。
[0019] 圖4顯示如實施例5中所述的染污浸瀝測試結(jié)果。
[0020] 優(yōu)選實施方案的詳述
[0021] 本發(fā)明提供展現(xiàn)有利除草功效，特別是延長的殘效的除草制劑。另外或或者，本發(fā) 明的制劑提供減少的異地移動。當前據(jù)信本發(fā)明的制劑借助于減少除草劑被地下水浸瀝來 提供延長的殘效。這個減少的浸瀝和所得延長的殘效是通過制劑的除草劑（即陰離子除草 劑）和其它組分的結(jié)構(gòu)或排列提供。具體來說，本發(fā)明的制劑通常包括顆粒吸附劑、陽離子 表面活性劑和陰離子除草劑。陽離子表面活性劑被鍵合于顆粒吸附劑，并且陰離子除草劑 被鍵合于鍵合于顆粒吸附劑的陽離子表面活性劑。在各種優(yōu)選實施方案中，陰離子除草劑 是茁長素除草劑，并且因此，制劑包括鍵合于陽離子表面活性劑的茁長素除草劑。
[0022] 當前據(jù)信陽離子表面活性劑與顆粒吸附劑之間的吸引或鍵合的性質(zhì)促成制劑的 有利性質(zhì)。具體來說，當前據(jù)信陽離子表面活性劑與顆粒吸附劑之間的鍵合或吸引是這兩 種組分之間基于陽離子表面活性劑的正電荷區(qū)域和顆粒吸附劑的表面處的負電荷區(qū)域的 靜電吸引。這個鍵合或吸引足夠強烈，以致陽離子表面活性劑在適合程度上得以保留以減 少陰離子（茁長素）除草劑的浸瀝和/或異地移動，但非如此強烈以致阻止陰離子（茁長 素）除草劑自結(jié)構(gòu)釋放。陰離子（茁長素）除草劑（例如麥草畏）連同陽離子表面活性劑 一起以除草活性形式自顆粒吸附劑釋放。
[0023] 如下所詳述，在各種優(yōu)選實施方案中，顆粒吸附劑包含二氧化硅，并且陽離子表面 活性劑通過與二氧化硅的帶負電荷區(qū)域的靜電吸引結(jié)合于二氧化硅。以這個方式，顆粒二 氧化硅吸附劑被適當?shù)胤Q為"官能化二氧化硅"或"物理鍵合的二氧化硅"。這不同于化學 改性的二氧化硅，其中二氧化硅形成具有化學改性基團的不同化學實體。
[0024] 當前據(jù)信在各種實施方案中，鍵合于吸附劑的陽離子表面活性劑的至少一部分以 膠束結(jié)構(gòu)或膠束形式存在。具體來說，當前據(jù)信陽離子表面活性劑的疏水性尾部之間的鍵 形成并保留膠束結(jié)構(gòu)。尾部的疏水性越大，陽離子的疏水性尾部之間的吸引越強烈，并且膠 束結(jié)構(gòu)越強。尾部的疏水性通常隨碳鏈長度增加而增加。因此，在如本文其它地方詳述的 各種優(yōu)選實施方案中，陽離子表面活性劑包括至少一個具有多達例如20或25個碳原子的 碳鏈。當前據(jù)信膠束結(jié)構(gòu)的存在促進陰離子（茁長素）除草劑的鍵合以及陰離子除草劑被 膠束結(jié)構(gòu)保留或保留在膠束結(jié)構(gòu)內(nèi)。因此，通常，隨著膠束結(jié)構(gòu)的強度增加，陰離子（茁長 素）除草劑的鍵合和保留通常增加。然而，因為最終需要釋放陰離子（茁長素）除草劑，所 以優(yōu)選地，膠束結(jié)構(gòu)的強度不使得阻止陰離子（茁長素）除草劑的所需釋放。
[0025] I.組合物
[0026] 本發(fā)明的制劑通常包含陰離子（茁長素）除草劑、顆粒吸附劑和陽離子表面活性 劑。如本文所用，術(shù)語"陰離子除草劑"通常是指能夠在水性介質(zhì)中提供除草劑陰離子的除 草劑。然而，應(yīng)了解"陰離子除草劑"可以酸形式或陰離子形式存在于本發(fā)明的制劑中。然 而，通常，當前據(jù)信至少一部分陰離子除草劑以陰離子形式（即非質(zhì)子化）而非以酸形式或 鹽形式存在。
[0027] 如上所詳述，在各種優(yōu)選實施方案中，除草劑是茁長素除草劑。因此，許多以下討 論集中于包含茁長素除草劑的組合物。然而，應(yīng)了解以下討論也適用于除茁長素除草劑以 外的除草劑，包括下列那些。
[0028] 茁長素除草劑
[0029] 通常，茁長素除草劑組分選自由以下組成的組：2, 4_D(2, 4-二氯苯氧基乙酸）、 2,4-DB(4-(2,4-二氯苯氧基）丁酸）、2,4_滴丙酸（2-(2,4_二氯苯氧基）丙酸）、 MCPA ((4-氯-2-甲基苯氧基）乙酸）、MCPB (4-(4-氯-2-甲基苯氧基）丁酸）、氯氨吡啶酸 (4-氨基-3, 6-二氯-2-吡啶甲酸）、二氯吡啶酸（3, 6-二氯-2-吡啶甲酸）、氟草煙（[(4-氨 基-3, 5-二氯_6_氣_2_吡啶基）氧基]乙酸）、二氯比（[(3, 5, 6-二氯_2_吡啶基）氧 基]乙酸）、二氯比、2-甲-4-氯丙酸（2- (4-氯-2-甲基苯氧基）丙酸）和高2-甲-4-氯丙 酸、麥草畏（3, 6-二氯-2-甲氧基苯甲酸）、毒莠定（4-氨基-3, 5, 6-三氯-2-吡啶甲酸）、 二氯喹啉酸（3, 7-二氯-8-喹啉甲酸）、環(huán)丙嘧啶酸（6-氨基-5-氯-2-環(huán)丙基-4-嘧啶甲 酸）、這些除草劑中的任一個的農(nóng)業(yè)上可接受的鹽、其外消旋混合物和拆分異構(gòu)體、及其混 合物。
[0030] 通常，陰離子除草劑是選自由以下組成的組的茁長素除草劑鹽：鈉鹽、鉀鹽、銨鹽、 鋰鹽、二銨鹽、單乙醇胺鹽、二乙醇胺鹽、三乙醇胺鹽、三異丙醇胺鹽、二甲胺鹽、二乙胺鹽、 三乙胺鹽、甲胺鹽、乙胺鹽、二甘醇胺鹽、丙胺鹽、丁胺鹽、戊胺鹽、己胺鹽、庚胺鹽、辛胺鹽、 十二胺和癸胺鹽鹽、及其組合。
[0031] 在各種實施方案中，茁長素除草劑選自由以下組成的組：2,4-D、2,4-DB、MCPA、 MCPB、環(huán)丙嘧啶酸、氯氨吡啶酸、二氯吡啶酸、2, 4-滴丙酸、氟草煙、三氯比、二氯比、 2-甲-4-氯丙酸、高2-甲-4-氯丙酸、麥草畏、毒莠定和二氯喹啉酸、其外消旋混合物和拆 分異構(gòu)體、及其組合。
[0032] 在又其它實施方案中，茁長素除草劑選自由以下組成的組：麥草畏、三氯比、2, 4-D 及其組合。在甚至其它實施方案中，茁長素除草劑選自由以下組成的組：麥草畏、2, 4-D及 其組合。
[0033] 在各種優(yōu)選實施方案中，茁長素除草劑是麥草畏。麥草畏通常被配制成單乙醇胺 鹽、二乙醇胺鹽、鈉鹽、鉀鹽、異丙胺鹽、二甘醇胺鹽或二甲胺鹽。在各種實施方案中，麥草畏 被配制成單乙醇胺鹽、二乙醇胺鹽或鉀鹽。在各種優(yōu)選實施方案中，茁長素除草劑離子源于 麥草畏的二甘醇胺鹽。
[0034] 通常，茁長素（陰離子）除草劑呈提供茁長素除草劑陰離子的水溶性茁長素除草 劑形式。通常，茁長素除草劑具有在25°C下至少約10g/L、在25°C下至少約25g/L、在25°C 下至少約50g/L、在25°C下至少約75g/L、或在25°C下