包含異噁酰草胺和氯氨基吡啶酸的除草組合物的制作方法
【專利說明】包含異噁酰草胺和氯氨基吡啶酸的除草組合物
[0001] 相關(guān)申請的奪叉引用
[0002] 本申請要求2013年3月8日提交的美國臨時專利申請61/775, 031的權(quán)益。將該 申請的全部公開內(nèi)容通過引用的方式明確并入本文作為參考。
【背景技術(shù)】
[0003] 保護農(nóng)作物免受抑制農(nóng)作物生長的雜草和其它植被侵害是農(nóng)業(yè)中持續(xù)出現(xiàn)的問 題。為有助于對抗該問題，合成化學(xué)領(lǐng)域的研究者已經(jīng)制備出多種有效防治這種有害生長 的化學(xué)品和化學(xué)制劑。很多類型的化學(xué)除草劑已經(jīng)在文獻中公開，大量化學(xué)除草劑已經(jīng)在 商業(yè)中使用。但是，仍需要有效防治不需要植被的組合物和方法。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本申請?zhí)峁┏萁M合物，其包含（a)異噁酰草胺（isoxaben), (b)氯氨基吡啶 酸（aminopyralid)或其農(nóng)用鹽或酯，以及任選的氟噻草胺（flufenacet)和R比氟酰草胺 (diflufenican)〇
[0005] 本申請還提供防治闊葉雜草的方法，包括施用除草有效量的組合，所述組合包含 (a)異噁酰草胺（isoxaben), (b)氯氨基吡啶酸（aminopyralid)或其農(nóng)用鹽或酯，以及任 選的氟噻草胺（flufenacet)和吡氟酰草胺（diflufenican)。
【具體實施方式】
[0006] 定義
[0007] 異噁酰草胺（isoxaben)是N-[3_(l-乙基-1-甲基丙基）異噁唑-5-基]-2, 6-二 甲氧基苯甲酰胺的通用名。如 Tomlin, C.D.S. ,Ed.The Pesticide Manual:A World Compendium, 15th ed. ;BCPC:Alton, 2009(以下稱為"The Pesticide Manual"）中所述，異 噁酰草胺（isoxaben)是抑制細胞壁生物合成的選擇性除草劑。其例如芽前用于冬谷物和 春谷物中。
[0008] 氯氨基吡啶酸（aminopyralid)是4-氨基-3, 6-二氯吡啶-2-羧酸的通用名。 如The Pesticide Manual中所述，氯氨基吡啶酸（aminopyralid)是與氯氟吡氧乙酸 (fluroxypyr)聯(lián)用的合成范長素，用于長期防治草地中一年生和多年生闊葉雜草。The Pesticide Manual具體確定氯氨基吡啶酸-三異丙醇銨鹽（saltaminopyralid-triisopro panolammonium)〇
[0009] 氟噻草胺（flufenacet)是N-(4-氟苯基）-Ν-(1-甲基乙基）-2-[[5-(三氟甲 基）-1,3,4-噻二唑-2-基]氧基]乙酰胺的通用名。如The Pesticide Manual中所述， 氟噻草胺（flufenacet)是靶位點可以是脂肪酸代謝的內(nèi)吸收性除草劑。其例如芽后用于 玉米，小麥，和稻子。
[0010] 吡氟酰草胺（diflufenican)是N-(2, 4-二氟苯基）-2-[3-(三氟甲基）苯 氧基]-3- R比啶甲酰胺的通用名。如The Pesticide Manual中所述，R比氟酰草胺 (diflufenican)是阻斷類胡蘿卜素生物合成的選擇性接觸和殘留除草劑。其芽前和早期芽 后用于秋種小麥和大麥，以防治草本和闊葉雜草。其通常與其它谷類除草劑例如氟噻草胺 (flufenacet)聯(lián)用。
[0011] 如本申請使用，防治不需要植被表示殺死或防止植被，或者對植被產(chǎn)生一些其它 不利的更改效果，例如偏離自然生長和發(fā)育、調(diào)節(jié)、脫水、延遲等。
[0012] 如本申請使用，除草劑和除草活性成分是指當(dāng)以合適量施用時防治不需要植被的 化合物。
[0013] 如本申請使用，除草有效量或植被防治量是防治相關(guān)不需要植被的除草活性成分 的施用量。
[0014] 如本申請使用，施用除草劑或除草組合物是指將其直接遞送至目標(biāo)植被或者至其 所在地或至需要防治不需要植被的區(qū)域。施用方法包括但不限于芽前施用、芽后施用、葉片 施用、土壤施用和水中施用。本申請描述通過施用某些除草劑組合或組合物來防治不需要 植被的方法。
[0015] 如本申請使用，植物和植被包括但不限于，發(fā)芽的種子，新出現(xiàn)的幼苗，從無性繁 殖體發(fā)芽的植物，不成熟的植被，和長成的植被。
[0016] 如本申請使用，農(nóng)用鹽和酯是指表現(xiàn)出除草活性、或者在植物、水、或土壤中轉(zhuǎn)化 為或可以轉(zhuǎn)化為提及的除草劑的鹽和酯。示例性的農(nóng)用酯是已經(jīng)或可以例如在植物、水、或 土壤中水解、氧化、代謝、或以其它方式轉(zhuǎn)化為相應(yīng)羧酸的那些，其根據(jù)PH可以呈現(xiàn)為解離 或未解離的形式。
[0017] 示例性的鹽包括源自堿金屬或堿土金屬的那些以及源自氨和胺的那些。示例性的 陽離子包括鈉，鉀，鎂，以及具有下式的胺鑛陽離子：
[0018] R1R2R3R4N+
[0019] 其中R1、R2、R3和R 4各自獨立地表示氫或C「C12烷基，C 3-C12烯基或C 3-C12炔基，其 各自任選取代有一個或多個羥基、C1-C4烷氧基、C ^匕烷基硫基或苯基，條件是R1、R2、R3和R4是空間相容的。另外，R1、!?2、!?3和R4中的任何兩個可以共同表示包含一個至十二個碳原子 和至多兩個氧或硫原子的脂族二官能部分。鹽可以通過用以下物質(zhì)處理來制備：金屬氫氧 化物，例如氫氧化鈉；胺，例如氨，三甲胺，二乙醇胺，2-甲基-硫代丙胺，二烯丙基胺，2-丁 氧基-乙胺，嗎啉，環(huán)十二烷基胺，或芐胺；或四烷基氫氧化銨，例如四甲基氫氧化銨或氫氧 化膽堿。
[0020] 示例性的酯包括源自以下的那些：C1-C12烷基，C 3-C12烯基，C 3-C12炔基或C廠~芳 基-取代的烷基醇，例如甲醇，異丙醇，1-丁醇，2-乙基己醇，丁氧基乙醇，甲氧基丙醇，烯丙 基醇，炔丙基醇，環(huán)己醇或未取代或取代的芐醇。芐醇可以取代有1-3個取代基，所述取代 基獨立地選自鹵素、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基。酯可以如下制備：使用任何數(shù)目適宜的活 化劑例如用于肽偶聯(lián)的那些例如二環(huán)己基碳二亞胺（DCC)或羰基二咪唑（CDI)使酸與醇偶 聯(lián)；使酸與烷基化劑例如烷基鹵化物或烷基磺酸酯/鹽在堿例如三乙胺或碳酸鋰的存在下 反應(yīng)；使酸的相應(yīng)酰氯與適當(dāng)?shù)拇挤磻?yīng)；使相應(yīng)的酸與適當(dāng)?shù)拇荚谒岽呋瘎┑拇嬖谙禄蛲?過酯交換反應(yīng)。
[0021] 如本申請使用，使用在混合物中作為鹽或酯的任何化合物的酸等價物，計算混合 物的重量比例。
[0022] 組合物和方法
[0023] 本申請?zhí)峁┏萁M合物，其包含（a)異噁酰草胺（isoxaben)和（b)氯氨基吡啶酸 (aminopyralid)或其農(nóng)用鹽或酯，其中活性成分的重量比為約20-80的（a)比約2. 5-10的 (b) 。在某些實施方式中，（a)比（b)的重量比為約25-65的（a)比約3-8的（b)。在某些 實施方式中，（a)比（b)的重量比為約30-50的（a)比約4-6的（b)。在某些實施方式中， (a)比（b)的重量比為約40的（a)比約5的（b)。在某些實施方式中，（a)比（b)的重量比 為0. 5至32。在某些實施方式中，（a)比（b)的重量比為2至32。在某些實施方式中，（a) 比（b)的重量比為3. 1至21. 7。在某些實施方式中，（a)比（b)的重量比為5至12. 5。在 某些實施方式中，（a)比（b)的重量比為8。在一些實施方式中，組合物中的除草活性成分 由異噁酰草胺（isoxaben)和氯氨基吡啶酸（aminopyralid)或其農(nóng)用鹽或酯組成，即，它們 是僅有的組合物中的除草活性成分。
[0024] 在某些實施方式中，除草組合物包含（a)異噁酰草胺（isoxaben), (b)氯氨基吡 啶酸（aminopyralid)或其農(nóng)用鹽或酯，和（c)氟噻草胺（flufenacet)，其中活性成分的 重量比為約20-80的（a)比約2. 5-10的（b)比約100-600的（c)。在某些實施方式中，活 性成分的重量比為約25-65的（a)比約3-8的（b)比約125-400的（c)。在某些實施方式 中，活性成分的重量比為約30-50的（a)比約4-6的（b)比約150-250的（c)。在某些實施 方式中，活性成分的重量比為約40的（a)比約5的（b)比約200的（c)。在某些實施方式 中，（a)比（b)的重量比為0.5至32,（a)比（c)的重量比為0.05至0.80。在某些實施方 式中，（a)比（b)的重量比為2至32,（a)比（c)的重量比為0.03至0.80。在某些實施方 式中，（a)比（b)的重量比為3. 1至21. 7,（a)比（c)的重量比為0. 06至0. 52。在某些實 施方式中，（a)比（b)的重量比為5至12. 5,（a)比（c)的重量比為0. 12至0. 33。在某些 實施方式中，（a)比（b)的重量比為8,（a)比（c)的重量比為0.2。在一些實施方式中，組 合物中的除草活性成分由異噁酰草胺（isoxaben),氯氨基R比啶酸（aminopyralid)或其農(nóng) 用鹽或酯，和氟噻草胺（flufenacet)組成。
[0025] 在某些實施方式中，除草組合物包含（a)異噁酰草胺（isoxaben), (b)氯氨基吡 啶酸（aminopyralid)或其農(nóng)用鹽或酯，（c)氟噻草胺（flufenacet),和（d)吡氟酰草胺 (diflufenican)，其中活性成分的重量比為約20-80的（a)比約2. 5-10的（b)比約100-600 的（c)比約50-200的（d)。在某些實施方式中，活性成分的重量比為約25-65的（a)比約 3-8的（b)比約125-400的（c)比約65-160的（d)。在某些實施方式中，活性成分的重量比 為約30-50的（a)比約4-6的（b)比約150-250的（c)比約80-120的（d)。在某些實施方 式中，活性成分的重量比為約40的（a)比約5的（b)比約200的（c)比約100的（d)。在 某些實施方式中，（a)比（b)的重量比為0. 5至32,（a)比（c)的重量比為0. 03至0. 80,（a) 比（d)的重量比為0. 1至1. 6.在某些實施方式中，（a)比（b)的重量比為2至32,（a)比 (c) 的重量比為0. 03至0. 80,（a)比（d)的重量比為0. 1至1. 6。在某些實施方式中，（a) 比（b)的重量比為3. 1至21. 7,（a)比（c)的重量比為0· 06至0· 52,（a)比（d)的重量比 為0.16至1。在某些實施方式中，（a)比（b)的重量比為5至12. 5,（a)比（c)的重量比為 0. 12至0. 33,（a)比（d)的重量比為0. 25至0. 63。在某些實施方式中，（a)比（b)的重量 比為8,（a)比（c)的重量比為0.2,（a)比（d)的重量比為0.4。在一些實施方式中，組合 物中的除草活性成分由異噁酰草胺（isoxaben),氯氨基R比啶酸（aminopyralid)或其農(nóng)用 鹽或酯，氟噻草胺（flufenacet)和吡氟酰草胺（diflufenican)組成。
[0026] 組合物也可以包含農(nóng)用輔料或載體。
[0027] 本申請也提供了防治闊葉雜草的方法，其包括向需要防治的區(qū)域施用上述組合物 之一。
[0028] 此外，在一些實施方式中，（a)異噁酰草胺（isoxaben)和（b)氯氨基吡啶酸 (aminopyralid)或其農(nóng)用鹽或酯的組合，或者（a)異噁酰草胺（isoxabe