本發(fā)明涉及一種殺菌組合物，由第一活性成分四唑吡氨酯和第二活性成分酰胺類殺菌劑及助劑組成，屬于復(fù)配農(nóng)藥
技術(shù)領(lǐng)域：
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背景技術(shù)：
：四唑吡氨酯，英文名picarbutrazox，是日本曹達公司開發(fā)的氨基甲酸酯類殺菌劑。目前四唑吡氨酯的作用機理不明確，殺菌劑國際抗性委員會（frac）將其歸為獨立的u17一類。四唑吡氨酯50ppm劑量下對霜霉病、疫病及腐霉菌引起的病害效果顯著，偏重于預(yù)防保護效果，同時具有跨層內(nèi)吸和一定的治療活性。本發(fā)明涉及的酰胺類殺菌劑殺菌劑包括烯酰嗎啉、氟嗎啉、氟吡菌酰胺和苯酰菌胺。烯酰嗎啉，英文名dimethomorph，是專一殺卵菌綱真菌殺菌劑，其作用特點是破壞細胞壁膜的形成，對卵菌生活史的各個階段都有作用，在孢子囊梗和卵孢子的形成階段尤為敏感，在極低濃度下(<0.25μg/ml)即受到抑制。與苯基酰胺類殺菌劑藥劑無交互抗性。氟嗎啉，英文名flumorph，化學(xué)名稱：(e,z)4-[3-(3'，4'-二甲氧基苯基)-3-(4-氟苯基)丙烯酰]嗎啉。該藥為丙烯酰嗎啉類殺菌劑，具有高效、低毒、低殘留、殘效期長、保護及治療作用兼?zhèn)洹ψ魑锇踩忍攸c。對霜霉屬、疫霉屬病菌特別有效，對葡萄、馬鈴薯和番茄上的卵菌綱，尤其是霜霉科和疫霉屬菌有殺菌效力。氟吡菌酰胺，英文名fluopyram，化學(xué)名稱：n-{2-[3-氯-5-(三氟甲基)-2-吡啶基)乙基]-α,α,α-三氟-0-甲苯酰胺。氟吡菌酰胺通過阻礙呼吸鏈中琥珀酸脫氫酶的電子轉(zhuǎn)移而抑制線粒體呼吸。通過抑制病原菌生長周期中的幾個階段而達到控制致病菌的目的，主要用于闊葉作物上防治子囊菌引起的病害。苯酰菌胺，英文名：zoxamide，化學(xué)名稱：3,5-二氯-n-(3-氯-1-乙基-1-甲基-2-氧代丙基)-4-甲基苯甲酰胺。苯酰菌胺是一種高效的保護性殺菌劑，主要用于防治卵菌綱病害如馬鈴薯和番茄晚疫病、黃瓜霜霉病和葡萄霜霉病等。目前苯酰菌胺被廣泛用于防治黃瓜霜霉病。申請人經(jīng)檢索，目前還沒有四唑吡氨酯和酰胺類殺菌劑混配防治霜霉病、疫病的文獻報道，進一步地通過試驗發(fā)現(xiàn)，將作用機理不同的四唑吡氨酯和酰胺類殺菌劑復(fù)配，具有意想不到的效果，不僅增效作用顯著，還能顯著提高對作物霜霉病、疫病的防治效果、減少用藥量，降低防治成本，對作物安全。技術(shù)實現(xiàn)要素：本發(fā)明的目的在于提供一種組分合理，增效作用顯著，殺菌效果好，用藥成本低，對作物安全的農(nóng)用殺菌組合物。本發(fā)明的另一目的在于提供含四唑吡氨酯和酰胺類殺菌劑的殺菌組合物制劑劑型。本發(fā)明的再一目的在于提供上述組合物在防治作物霜霉病、疫病上的應(yīng)用。為了克服現(xiàn)有單一制劑的缺陷，本發(fā)明的技術(shù)方案是這樣解決的：a）第一活性成分四唑吡氨酯；b）第二活性成分酰胺類殺菌劑烯酰嗎啉、氟嗎啉、氟吡菌酰胺或苯酰菌胺中的一種；第一活性成分與第二活性成分的重量比為1：80～60：1，優(yōu)選為1：60～40：1。本發(fā)明一種含有四唑吡氨酯和酰胺類殺菌劑的殺菌組合物按照本
技術(shù)領(lǐng)域：
技術(shù)人員所公知的方法可以配制的制劑劑型是可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑、懸乳劑、水乳劑、微乳劑、微囊懸浮劑、微囊懸浮-懸浮劑、可分散油懸浮劑、干懸劑。對可濕性粉劑，可使用的助劑有：分散劑如聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物、烷基萘甲醛縮合物磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯，脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯，烷基酚聚氧乙烯基醚磺酸鹽中一種或多種；潤濕劑如烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽中的一種或多種；填料如硫酸銨、尿素、蔗糖、葡萄糖、硅藻土、高嶺土、白炭黑、輕鈣、滑石粉、凹凸棒土、陶土中的一種或多種。對水分散粒劑，可使用的助劑有：分散劑如聚羧酸鹽（tersperse2700、t36、gy-d06等）、木質(zhì)素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽中的一種或多種；潤濕劑如烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽中的一種或多種；崩解劑如硫酸銨、硫酸鈉、聚乙烯吡咯烷酮、淀粉及其衍生物、膨潤土中的一種或多種；粘結(jié)劑如淀粉、葡萄糖、聚乙烯醇、聚乙二醇、羧甲基纖維素鈉、蔗糖中的一種或多種；填料如硅藻土、高嶺土、白炭黑、輕鈣、滑石粉、凹凸棒土、陶土中的一種或多種。對懸浮劑，可使用的助劑有：分散劑如聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、烷基萘甲醛縮合物磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯基醚磺酸鹽、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基聚氧乙烯醚磺酸鹽、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物、拉開粉、十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯中的一種或多種；潤濕劑如烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛縮合物硫酸鹽、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽、烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚、三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物中的一種或多種；增稠劑如黃原膠、聚乙烯醇、膨潤土、硅酸鎂鋁、羧甲基纖維素、羧乙基纖維素、甲基纖維素中的一種或多種；防腐劑如甲醛、苯甲酸、苯甲酸鈉、山梨酸鉀、異噻唑啉酮中的一種或多種；消泡劑如硅油、硅酮類化合物、c10-20飽和脂肪酸類化合物、c8-10脂肪醇類、己醇、丁醇、辛醇中的一種或多種；防凍劑如乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇、山梨醇、尿素、無機鹽類中的一種或多種；水為去離子水。對懸乳劑，可使用的助劑有：乳化劑如十二烷基苯磺酸鈣（農(nóng)乳500#）、農(nóng)乳700#、農(nóng)乳2201、斯盤-60#、乳化劑t-60（通用名：失水山梨醇單硬酯酸酯聚氧乙烯醚）、tx-10（通用名：辛基酚聚氧乙烯（10）醚）、農(nóng)乳1601#、農(nóng)乳600#、農(nóng)乳400#中的一種或多種；分散劑如聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽中一種或多種；溶劑如鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二丁酯、乙酸乙酯、苯甲酸甲酯中一種或多種；消泡劑如如硅油、硅酮類化合物、c10-20飽和脂肪酸類化合物、c8-10脂肪醇類、己醇、丁醇、辛醇中的一種或多種；增稠劑如白炭黑、聚乙烯醇、膨潤土、硅酸鎂鋁中一種或多種；抗凍劑如乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、無機鹽類如氯化鈉中一種或多種；水為去離子水。對水乳劑，可使用的助劑有：乳化劑如壬基酚聚氧乙烯（eo=10）醚磷酸酯、三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯、農(nóng)乳700#（通用名：烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚）、農(nóng)乳2201#、斯盤-60#（通用名：失水山梨醇硬脂酸酯）、吐溫-60#（通用名：聚氧乙烯失水山梨醇硬脂酸酯）、tx-10（通用名：辛基酚聚氧乙烯（10）醚）、農(nóng)乳1601（通用名：三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物）、農(nóng)乳600#、農(nóng)乳400#中一種或多種；溶劑如二甲苯、甲苯、環(huán)己酮、溶劑油（牌號：s-150、s-180、s-200）一種或多種；穩(wěn)定劑如亞磷酸三苯酯、環(huán)氧氯丙烷、環(huán)氧大豆油中一種或多種；防凍劑：乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、無機鹽類如氯化鈉中一種或多種；增稠劑如黃原膠、聚乙烯醇、膨潤土、硅酸鎂鋁中一種或多種；防腐劑如甲醛、苯甲酸、苯甲酸鈉中一種或多種，水為去離子水。對于微乳劑，可使用的助劑有：乳化劑選自十二烷基苯磺酸鈣（農(nóng)乳500#）、農(nóng)乳700#、農(nóng)乳2201、斯盤-60#、吐溫60-#、tx-10、農(nóng)乳1601（通用名：苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚）、農(nóng)乳600#、農(nóng)乳400#；助乳化劑選自甲醇、異丙醇、正丁醇、乙醇；溶劑選自環(huán)己酮、n-甲基吡咯烷酮、二甲苯、甲苯、溶劑油（牌號：s-150、s-180、s-200）；穩(wěn)定劑選自亞磷酸三苯酯、環(huán)氧氯丙烷；水為去離子水。對微囊懸浮劑，可使用的助劑有：高分子囊壁材料如多官能團?；u多胺、明膠、阿拉伯膠、變形乳蛋白、褐藻酸鈉中一種或多種；分散劑如脂肪醇聚氧乙烯基醚、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛縮合物硫酸鹽、烷基苯磺酸鹽中一種或多種；溶劑如脂肪酸酯、亞麻油、油酸甲酯中一種或多種；乳化劑如芐基二甲基酚聚氧乙基醚、苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚、環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷嵌段共聚物中一種或多種；ph調(diào)節(jié)劑如氫氧化鈉和鹽酸、檸檬酸、山梨酸中一種或多種；消泡劑如c8-10脂肪醇類、酰胺、有機硅消泡劑、己醇、丁醇、辛醇中一種或多種；水為去離子水。對微囊懸浮-懸浮劑，可使用的助劑有：崩解劑如膨潤土、尿素、硫酸銨、聚乙烯吡咯烷酮、葡萄糖、碳酸氫鈉中的一種或多種；防腐劑如甲醛、苯甲酸、苯甲酸鈉、山梨酸鉀、異噻唑啉酮等中的一種或多種；乳化劑如脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸鈣、烷基酚聚氧乙烯醚、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、山梨醇酐單硬脂酸酯、失水山梨醇單硬脂酸酯聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯醚磷酸酯等中的一種或多種；分散劑如聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛縮合物硫酸鹽（sopa）、萘和烷基萘甲醛縮合物磺酸鹽類、eo-po嵌段聚醚類、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、脂肪胺聚氧乙烯醚、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚等中的一種或多種；潤濕劑如十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、拉開粉bx、濕潤滲透劑f、萘磺酸鹽甲醛縮合物等中的一種或多種；防凍劑如尿素、乙二醇、丙二醇、丙三醇等中的一種或多種；增稠劑如黃原膠、羧甲基纖維素、羧乙基纖維素、甲基纖維素、硅酸鎂鋁、聚乙烯醇等中的一種或多種；消泡劑如有機硅油、硅酮類化合物、c10-20飽和脂肪酸類化合物、c8-10脂肪醇、酯醚類等中的一種或多種。對可分散油懸浮劑，可使用的助劑有：分散劑如聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽（擴散劑nno）、tersperse2020（美國亨斯邁公司huntsman出品，烷基萘磺酸鹽類）中一種或多種；乳化劑如by（蓖麻油聚氧乙烯醚）系列乳化劑（by-110、by-125、by-140）、農(nóng)乳700#（通用名：烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚）、農(nóng)乳2201、斯盤-60#（通用名：山梨醇酐單硬脂酸酯）、吐溫-60#（通用名：失水山梨醇單硬脂酸酯聚氧乙烯醚）、農(nóng)乳1601#（通用名：苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚）、tersperse4894（美國亨斯邁公司出品）中的一種或多種；潤濕劑如烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛縮合物硫酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽、tersperse2500（美國亨斯邁公司出品）中一種或多種；增稠劑如白炭黑、聚乙烯醇、膨潤土、硅酸鎂鋁中一種或多種；防凍劑如乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、無機鹽類如氯化鈉中一種或多種；分散介質(zhì)如大豆油、菜籽油、小麥油、油酸甲酯、柴油、機油、礦物油中一種或多種。對干懸浮劑，可使用的助劑有：分散劑如十二烷基硫酸鈉、聚羧酸鹽、丙烯酸均聚氧鈉鹽、二辛基磺基琥珀酸鈉、仲烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、脂肪酸聚乙二醇酯、烷酰胺基牛磺酸鹽、羥丙基纖維素鈉、脂肪醇聚氧乙烯醚、萘磺酸鈉、烷基萘磺酸鈉、脂肪酸磺烷基酯、木質(zhì)素磺酸鹽等中的一種或多種；潤濕劑如十二烷基硫酸鈉、烷基萘磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、木質(zhì)素磺酸鈉、烷基萘磺酸鈉甲醛縮合物、烷基酚聚氧乙烯基醚、拉開粉等中的一種或多種；崩解劑如磷酸鹽、硫酸鹽、碳酸鹽、尿素、氯化鈉、膨潤土、聚乙烯吡咯烷酮等中的一種或多種；粘結(jié)劑如阿拉伯膠、羧甲基纖維素、聚乙烯醇、聚乙二醇、聚乙烯吡咯烷酮等中的一種或多種；消泡劑如硅油、硅酮類化合物、c10-20飽和脂肪酸類化合物、c8-10脂肪醇類、己醇、丁醇、辛醇等中的一種或多種；載體如硅藻土、輕質(zhì)碳酸鈣、硅土、高嶺土、白炭黑、凹凸棒土等中的一種或多種。本發(fā)明組分合理，治療加保護作用，殺菌效果好，用藥成本低，且其活性和殺菌效果不是各組分活性的簡單疊加，而是有顯著的增效作用，對作物安全性好，符合農(nóng)藥制劑的安全性要求。本發(fā)明對作物霜霉病、疫病具有優(yōu)異的防治效果。具體實施方式1、對霜霉病混配的聯(lián)合作用測定。為了防治農(nóng)業(yè)生產(chǎn)上的霜霉病，我們以四唑吡氨酯和酰胺類殺菌劑烯酰嗎啉、氟嗎啉、氟吡菌酰胺、苯酰菌胺進行了相互復(fù)配的增效研究，具體方法如下。試驗對象為黃瓜霜霉病菌（pseudoperonosporacubensis）。將原藥配制成需要的試驗藥劑，試驗方法采用盆栽法。首先將單劑及各混配藥劑設(shè)置5個不同濃度梯度（在預(yù)備試驗的基礎(chǔ)上，抑菌率在5%～90%的范圍內(nèi)按等比級數(shù)設(shè)定）。設(shè)空白對照，重復(fù)4次，每處理5盆，每盆2株。將藥液均勻噴施于葉面，待藥液自然風干后備用。用孢子懸浮液噴霧接種，自然風干，然后移至恒溫室，在溫度為17～22℃，相對濕度90%以上的條件下，培養(yǎng)。待空白對照病葉率達到80%以上時，對接種葉片進行調(diào)查。分級標準為：0級：無??；1級：病斑面積占整個葉面積的5%以下；3級：病斑面積占整個葉面積的6%～10%；5級：病斑面積占整個葉面積的11%～25%；7級：病斑面積占整個葉面積的26%～50%；9級：病斑面積占整個葉面積的50%以上；根據(jù)調(diào)查數(shù)據(jù)，計算各處理的病情指數(shù)和防治效果。通過防效幾率值和系列濃度的對數(shù)值之間的線性回歸分析，求出各藥劑的ec50值。用孫云沛法計算混劑的共毒系數(shù)（ctc），以此來評價供試藥劑對病菌的活性。復(fù)配制劑的共毒系數(shù)（ctc）≥120表現(xiàn)為增效作用；ctc≤80表現(xiàn)為拮抗作用；80＜ctc＜120表現(xiàn)為相加作用。表1四唑吡氨酯和烯酰嗎啉組合對黃瓜霜霉病的室內(nèi)毒力測定藥劑處理ed50（mg/l）atittictc四唑吡氨酯（a）2.24100.00————烯酰嗎啉（b）7.5829.55————a:b=1:906.3635.2230.33116.14a:b=1:805.8938.0330.42125.01a:b=1:705.5740.2230.54131.67a:b=1:605.3541.8730.71136.35a:b=1:505.2642.5930.93137.67a:b=1:404.9745.0731.27144.13a:b=1:304.7547.1631.82148.18a:b=1:204.1553.9832.91164.03a:b=1:103.5762.7535.96174.51a:b=1:12.07108.2164.78167.06a:b=10:11.46153.4293.60163.92a:b=20:11.52147.3796.65152.48a:b=30:11.64136.5997.73139.76a:b=40:11.61139.1398.28141.56a:b=50:11.69132.5498.62134.40a:b=60:11.86120.4398.85121.84a:b=70:12.23100.4599.01101.46表2四唑吡氨酯和氟嗎啉組合對黃瓜霜霉病的室內(nèi)毒力測定藥劑處理ed50（mg/l）atittictc四唑吡氨酯（a）2.24100.00————氟嗎啉（b）3.0673.20————a:b=1:902.8778.0573.50106.19a:b=1:802.4790.6973.53123.33a:b=1:702.3196.9773.58131.79a:b=1:602.2599.5673.64135.19a:b=1:502.18102.7573.73139.37a:b=1:402.04109.8073.86148.67a:b=1:301.96114.2974.07154.30a:b=1:201.78125.8474.48168.96a:b=1:101.61139.1375.64183.94a:b=1:11.52147.3786.60170.17a:b=10:11.42157.7597.56161.69a:b=20:11.46153.4298.72155.41a:b=30:11.59140.8899.14142.11a:b=40:11.63137.4299.35138.33a:b=50:11.65135.7699.47136.47a:b=60:11.83122.4099.56122.94a:b=70:12.03110.3499.62110.76表3四唑吡氨酯和氟吡菌酰胺組合對黃瓜霜霉病的室內(nèi)毒力測定藥劑處理ed50（mg/l）atittictc四唑吡氨酯（a）2.24100.00————氟吡菌酰胺（b）1.29173.64————a:b=1:901.14196.49172.83113.69a:b=1:801.02219.61172.73127.14a:b=1:700.96233.33172.61135.18a:b=1:600.94238.30172.44138.19a:b=1:500.92243.48172.20141.39a:b=1:400.81276.54171.85160.92a:b=1:300.85263.53171.27153.87a:b=1:200.78287.18170.14168.79a:b=1:100.76294.74166.95176.54a:b=1:10.96233.33136.82170.54a:b=10:11.28175.00106.69164.02a:b=20:11.42157.75103.51152.40a:b=30:11.52147.37102.38143.95a:b=40:11.64136.59101.80134.18a:b=50:11.69132.54101.44130.66a:b=60:11.78125.84101.21124.34a:b=70:11.89118.52101.04117.30表4四唑吡氨酯和苯酰菌胺組合對黃瓜霜霉病的室內(nèi)毒力測定藥劑處理ed50（mg/l）atittictc四唑吡氨酯（a）2.24100.00————苯酰菌胺（b）5.7538.96————a:b=1:905.0644.2739.63111.71a:b=1:804.6148.5939.71122.36a:b=1:704.3551.4939.82129.33a:b=1:604.1653.8539.96134.76a:b=1:504.0255.7240.15138.77a:b=1:403.8558.1840.45143.85a:b=1:303.6461.5440.93150.37a:b=1:203.4265.5041.86156.45a:b=1:103.0373.9344.51166.11a:b=1:11.98113.1369.48162.83a:b=10:11.52147.3794.45156.03a:b=20:11.59140.8897.09145.10a:b=30:11.61139.1398.03141.93a:b=40:11.68133.3398.51135.35a:b=50:11.73129.4898.80131.05a:b=60:11.79125.1499.00126.40a:b=70:12.3495.7399.1496.56室內(nèi)毒力測定結(jié)果表明：四唑吡氨酯和酰胺類殺菌劑以重量比為1：80～60：1混用對黃瓜霜霉病具有增效作用。2、對疫病混配的聯(lián)合作用測定。為了防治農(nóng)業(yè)生產(chǎn)上的疫病，我們以四唑吡氨酯和酰胺類殺菌劑烯酰嗎啉、氟嗎啉、氟吡菌酰胺、苯酰菌胺進行了相互復(fù)配的增效研究，具體方法如下。試驗對象為馬鈴薯晚疫病菌（phytophthorainfestans）。將原藥配制成需要的試驗藥劑，試驗方法采用盆栽法。首先將單劑及各混配藥劑設(shè)置5個不同濃度梯度（在預(yù)備試驗的基礎(chǔ)上，抑菌率在5%～90%的范圍內(nèi)按等比級數(shù)設(shè)定）。設(shè)空白對照，重復(fù)4次。馬鈴薯盆栽至2片～4片真葉期，將藥液均勻噴施于馬鈴薯葉面上，自然風干后備用。24h后將游動孢子懸浮液噴霧接種，接種后每天連續(xù)光照/黑暗格12h交替（光照強度5000lux～20000lux）、溫度為10～20℃，接種后24h內(nèi)保持葉面有水膜，以后相對濕度為90%以上的條件下培養(yǎng)7d。待空白對照病葉率達到50%以上時，分級調(diào)查各處理發(fā)病情況，每處理調(diào)查30片葉。采用如下分級方法：0級：無病；1級：葉片上僅有少量小病斑，病斑占葉面積的10%以下；3級：葉片上病斑占葉面積10%～25%；5級：葉片上病斑占葉面積25%～50%；7級：葉片上病斑占葉面積50%以上；9級：全葉發(fā)病枯萎。根據(jù)調(diào)查數(shù)據(jù)，計算各處理的病情指數(shù)和防治效果。通過防效幾率值和系列濃度的對數(shù)值之間的線性回歸分析，求出各藥劑的ec50值。用孫云沛法計算混劑的共毒系數(shù)（ctc），以此來評價供試藥劑對病菌的活性。復(fù)配制劑的共毒系數(shù)（ctc）≥120表現(xiàn)為增效作用；ctc≤80表現(xiàn)為拮抗作用；80＜ctc＜120表現(xiàn)為相加作用。表5四唑吡氨酯和烯酰嗎啉組合對馬鈴薯晚疫病的室內(nèi)毒力測定藥劑處理ed50（mg/l）atittictc四唑吡氨酯（a）0.42100.00————烯酰嗎啉（b）7.145.88————a:b=1:905.927.096.92102.57a:b=1:804.569.217.04130.75a:b=1:704.329.727.21134.88a:b=1:604.259.887.43133.09a:b=1:503.9510.637.73137.59a:b=1:403.5411.868.18145.08a:b=1:303.1313.428.92150.46a:b=1:202.6315.9710.36154.08a:b=1:101.7224.4214.44169.12a:b=1:10.4985.7152.94161.90a:b=10:10.28150.0091.44164.04a:b=20:10.29144.8395.52151.62a:b=30:10.31135.4896.96139.73a:b=40:10.32131.2597.70134.33a:b=50:10.34123.5398.15125.85a:b=60:10.35120.0098.46121.88a:b=70:10.39107.6998.67109.14表6四唑吡氨酯和氟嗎啉組合對馬鈴薯晚疫病的室內(nèi)毒力測定藥劑處理ed50（mg/l）atittictc四唑吡氨酯（a）0.42100.00————氟嗎啉（b）3.4712.10————a:b=1:903.2113.0813.07100.11a:b=1:802.4117.4313.19132.14a:b=1:702.2518.6713.34139.91a:b=1:602.1619.4413.54143.56a:b=1:502.1319.7213.83142.61a:b=1:401.9821.2114.25148.88a:b=1:301.8522.7014.94151.97a:b=1:201.6325.7716.29158.18a:b=1:101.3630.8820.09153.69a:b=1:10.4593.3356.05166.51a:b=10:10.28150.0092.01163.03a:b=20:10.29144.8395.81151.15a:b=30:10.3140.0097.16144.09a:b=40:10.33127.2797.86130.06a:b=50:10.34123.5398.28125.70a:b=60:10.35120.0098.56121.75a:b=70:10.42100.0098.76101.25表7四唑吡氨酯和氟吡菌酰胺組合對馬鈴薯晚疫病的室內(nèi)毒力測定藥劑處理ed50（mg/l）atittictc四唑吡氨酯（a）0.42100.00————氟吡菌酰胺（b）0.8549.41————a:b=1:900.9245.6549.9791.36a:b=1:800.6762.6950.04125.28a:b=1:700.6267.7450.12135.15a:b=1:600.5971.1950.24141.69a:b=1:500.5773.6850.40146.19a:b=1:400.5675.0050.65148.09a:b=1:300.5379.2551.04155.25a:b=1:200.5182.3551.82158.92a:b=1:100.4789.3654.01165.45a:b=1:10.35120.0074.71160.63a:b=10:10.27155.5695.40163.05a:b=20:10.28150.0097.59153.70a:b=30:10.31135.4898.37137.73a:b=40:10.32131.2598.77132.89a:b=50:10.33127.2799.01128.55a:b=60:10.34123.5399.17124.56a:b=70:10.4691.3099.2991.96表8四唑吡氨酯和苯酰菌胺組合對馬鈴薯晚疫病的室內(nèi)毒力測定藥劑處理ed50（mg/l）atittictc四唑吡氨酯（a）0.42100.00————苯酰菌胺（b）4.239.93————a:b=1:904.0210.4510.9295.69a:b=1:803.0313.8611.04125.54a:b=1:702.9114.4311.20128.89a:b=1:602.8414.7911.41129.66a:b=1:502.6515.8511.70135.52a:b=1:402.3517.8712.13147.39a:b=1:302.1419.6312.83152.92a:b=1:201.9221.8814.22153.85a:b=1:101.3730.6618.12169.21a:b=1:10.4691.3054.96166.12a:b=10:10.31135.4891.81147.57a:b=20:10.29144.8395.71151.32a:b=30:10.31135.4897.09139.54a:b=40:10.33127.2797.80130.13a:b=50:10.34123.5398.23125.75a:b=60:10.34123.5398.52125.38a:b=70:10.42100.0098.73101.28室內(nèi)毒力測定結(jié)果表明：四唑吡氨酯和酰胺類殺菌劑以重量比為1：80～60：1混用對馬鈴薯晚疫病具有增效作用。為了更好地說明本發(fā)明，下面結(jié)合實施例對本
發(fā)明內(nèi)容作進一步說明，配方中的百分比均為重量百分比。制劑實施例1稱取10%四唑吡氨酯、30%氟嗎啉、6%聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物、8%烷基萘磺酸鹽甲醛縮合物、3%十二烷基硫酸鈉，滑石粉加足至100%的重量份。上述原料經(jīng)混合、超微氣流粉碎、混合工藝步驟制備得40%四唑吡氨酯·氟嗎啉可濕性粉劑。制劑實施例2稱取20%四唑吡氨酯、12%氟吡菌酰胺、4%烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、6%烷基萘磺酸鹽甲醛縮合物、3%烷基萘磺酸鹽，輕鈣加足至100%的重量份。上述原料經(jīng)混合、超微氣流粉碎、混合工藝步驟制備得32%四唑吡氨酯·氟吡菌酰胺可濕性粉劑。制劑實施例3稱取5%四唑吡氨酯、20%烯酰嗎啉、10%聚羧酸鹽tersperse2700、5%木質(zhì)素磺酸鈉、3%拉開粉bx（二丁基萘磺酸鈉）、1.5%k-12（十二烷基硫酸鈉）、1.2%羧甲基纖維素鈉、2%淀粉，凹凸棒土加至100%重量份。上述原料經(jīng)常規(guī)制取水分散粒劑的方法即混合、超微氣流粉碎、混合、造粒步驟制取25%四唑吡氨酯·烯酰嗎啉水分散粒劑。制劑實施例4稱取20%四唑吡氨酯、10%苯酰菌胺、8%聚羧酸鹽gy-d06、5%擴散劑nno（烷基萘磺酸鹽甲醛縮合物）、4%拉開粉bx（二丁基萘磺酸鈉）、6%十二烷基苯磺酸鈉，白炭黑加至100%重量份。上述原料經(jīng)常規(guī)制取水分散粒劑的方法即混合、超微氣流粉碎、混合、造粒步驟制取30%四唑吡氨酯·苯酰菌胺水分散粒劑。制劑實施例5稱取5%四唑吡氨酯、25%烯酰嗎啉、6%木質(zhì)素磺酸鈉、3%萘磺酸鈉、4%烷基硫酸鈉、2%硅酸鎂鋁、0.2%聚乙烯醇、5%丙二醇、0.1%山梨酸鉀、1%己醇，去離子水加至100%重量份。上述原料經(jīng)混合，高速剪切分散30min，用砂磨機砂磨至粒徑d90小于10μm后制得30%四唑吡氨酯·烯酰嗎啉懸浮劑。制劑實施例6稱取5%四唑吡氨酯、15%氟嗎啉、5%聚羧酸鹽、4%苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、5%烷基硫酸鈉、0.6%羧甲基纖維素、3%丙三醇、0.3%甲醛、1%丁醇，去離子水加至100%重量份。上述原料經(jīng)混合，高速剪切分散30min，用砂磨機砂磨至粒徑d90小于10μm后制得20%四唑吡氨酯·氟嗎啉懸浮劑。制劑實施例7稱取10%四唑吡氨酯、10%氟吡菌酰胺、8%木質(zhì)素磺酸鈉、5%萘磺酸鈉、4%烷基硫酸鈉、5%硅酸鎂鋁、1%膨潤土、5%丙二醇、0.1%苯甲酸鈉、1%辛醇，去離子水加至100%重量份。上述原料經(jīng)混合，高速剪切分散30min，用砂磨機砂磨至粒徑d90小于10μm后制得20%四唑吡氨酯·氟吡菌酰胺懸浮劑。制劑實施例8稱取15%四唑吡氨酯、10%苯酰菌胺、6%木質(zhì)素磺酸鈉、2%萘磺酸鈉、6%烷基萘磺酸鈉、0.3%羧甲基纖維素、0.1%膨潤土、5%丙二醇、0.05%苯甲酸鈉、1%己醇，去離子水加至100%重量份。上述原料經(jīng)混合，高速剪切分散30min，用砂磨機砂磨至粒徑d90小于10μm后制得25%四唑吡氨酯·苯酰菌胺懸浮劑。制劑實施例9稱取3%四唑吡氨酯、15%烯酰嗎啉、3%三苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、2%擴散劑nno、4%分散劑tersperse4894、4%蓖麻油、6%油酸甲酯、3%斯盤-60#、3%吐溫-60#、1%分散劑tersperse2500、2%硅酸鎂鋁、0.2%黃原膠、5%乙二醇、1%環(huán)氧氯丙烷、0.3%苯甲酸、0.5%有機硅消泡劑s-29，去離子水加至100%重量份。上述原料混合均勻，高速剪切分散30min，用砂磨機砂磨后制得18%四唑吡氨酯·烯酰嗎啉懸乳劑。制劑實施例10稱取10%四唑吡氨酯、20%氟嗎啉、2%擴散劑nno、1%分散劑tersperse2425、10%油酸甲酯、10%大豆油、4%農(nóng)乳1601#、5%吐溫-60#、3%斯盤-60#、2%烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、2%聚乙烯醇、0.2%黃原膠、5%乙二醇、3%亞磷酸三苯酯、0.2%苯甲酸鈉、0.5%有機硅消泡劑s-29，去離子水加至100%重量份。上述原料混合均勻，高速剪切分散30min，用砂磨機砂磨后制得30%四唑吡氨酯·氟嗎啉懸乳劑。制劑實施例11稱取8%四唑吡氨酯、8%氟吡菌酰胺、6%農(nóng)乳2201#、2%三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯、2%吐溫-60#、2%斯盤-60#、5%丙二醇，10%溶劑油s-200、5%環(huán)己酮、0.2%黃原膠、0.5%苯甲酸鈉，去離子水加至100%重量份。上述原料經(jīng)混合，高速剪切乳化制得16%四唑吡氨酯·氟吡菌酰胺水乳劑。制劑實施例12稱取20%四唑吡氨酯、10%苯酰菌胺、8%農(nóng)乳tx-10#、5%農(nóng)乳400#、6%農(nóng)乳2201#、2%斯盤-60#、1%環(huán)氧氯丙烷、2%乙二醇、5%二甲苯、0.2%硅酸鎂鋁、0.4%苯甲酸，去離子水加至100%重量份。上述原料經(jīng)混合，高速剪切乳化制得30%四唑吡氨酯·苯酰菌胺水乳劑。制劑實施例13稱取4%四唑吡氨酯、20%烯酰嗎啉、5%農(nóng)乳400#、4%農(nóng)乳1601#、25%環(huán)己酮、4%甲苯、5%異丙醇，經(jīng)溶解完全并混合均勻，去離子水加至100%重量份，攪拌后制得24%四唑吡氨酯·烯酰嗎啉微乳劑。制劑實施例14稱取6%四唑吡氨酯、18%氟嗎啉、6%tx-10、5%農(nóng)乳500#、6%農(nóng)乳700#、8%二甲苯、5%甲苯、5%正丁醇，經(jīng)溶解完全并混合均勻，去離子水加至100%重量份，攪拌后制得24%四唑吡氨酯·氟嗎啉微乳劑。制劑實施例15稱取5%四唑吡氨酯、5%氟吡菌酰胺、6%阿拉伯膠、6%烷基苯磺酸鈣、5%亞麻油、3%芐基二甲基酚聚氧乙基醚、3%氫氧化鈉和鹽酸、1%有機硅消泡劑，去離子水加至100%重量份。將活性成分、高分子囊壁材料、溶劑混合成均勻油相，將油相加入到水相溶液中，剪切分散后固化后制得10%四唑吡氨酯·氟吡菌酰胺微囊懸浮劑。制劑實施例16稱取9%四唑吡氨酯、6%苯酰菌胺、6%褐藻酸鈉、6%脂肪醇聚氧乙烯基醚、4%脂肪酸酯、3%芐基二甲基酚聚氧乙基醚、35%氫氧化鈉和山梨酸、1%己醇，去離子水加至100%重量份。將活性成分、高分子囊壁材料、溶劑混合成均勻油相，將油相加入到水相溶液中，剪切分散后固化后制得15%四唑吡氨酯·苯酰菌胺微囊懸浮劑。制劑實施例17稱取5%四唑吡氨酯、20%氟嗎啉、10%尿素、6%甲醛、4%蓖麻油聚氧乙烯醚、6%脂肪酸聚氧乙烯酯、2%十二烷基硫酸鈉、3%丙二醇、1%甲基纖維素、0.5%丁醇，去離子水補足余量。在帶有變頻調(diào)速的反應(yīng)釜中加入尿素和甲醛，用氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)溶液的ph值到7.5～8.5左右，然后升溫至55～70℃，反應(yīng)得到穩(wěn)定的脲醛樹脂預(yù)聚體。取一定量的氟嗎啉溶于溶劑中，加入乳化劑攪拌均勻后加入水中，在高剪切均質(zhì)下，配成含乳化分散劑o/w型穩(wěn)定乳液。將上述的脲醛樹脂預(yù)聚體加入乳液中，調(diào)節(jié)ph值，在酸催化條件下發(fā)生聚合反應(yīng)，使油相物質(zhì)被包裹起來，形成微膠囊顆粒。緩慢升溫，固化，溫度控制在45～55℃，固化時間1～1.5h，再加入分散劑，先制得含氟嗎啉微囊懸浮劑；將四唑吡氨酯和水及其它助劑在反應(yīng)釜剪切均勻后，在砂磨機中進行砂磨，使懸浮劑粒徑d90在5μm以下，可制成含四唑吡氨酯的懸浮劑。將含四唑吡氨酯的懸浮劑和含氟嗎啉的微膠囊懸浮劑按比例混合攪拌均勻，即可制成25%四唑吡氨酯·氟嗎啉微囊懸浮-懸浮劑。制劑實施例18稱取4%四唑吡氨酯、12%氟吡菌胺、6%尿素、5%甲醛、6%山梨醇酐單硬脂酸酯、6%脂肪胺聚氧乙烯醚、1%十二烷基苯磺酸鈉、25克丙三醇、1.5%黃原膠、0.4%辛醇，去離子水補足余量。按照制劑實施例22的加工方法，即可制成16%四唑吡氨酯·氟吡菌胺微囊懸浮-懸浮劑。制劑實施例19稱取10%四唑吡氨酯、6%氟吡菌酰胺、6%tersperse2020（美國亨斯邁公司出品）、4%by-140、4%吐溫-60#、5%農(nóng)乳700#、1%烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、2%硅酸鎂鋁、5%聚乙烯醇，菜籽油加至100%重量份。上述原料經(jīng)混合，高速剪切分散30min，用砂磨機砂磨后制16%四唑吡氨酯·氟吡菌酰胺可分散油懸浮劑。制劑實施例20稱取10%四唑吡氨酯、5%苯酰菌胺、4%擴散劑nno、5%吐溫-60#、5%by-140、1%萘磺酸鈉、1%膨潤土、3%乙二醇，大豆油加至100%重量份。上述原料經(jīng)混合，高速剪切分散30min，用砂磨機砂磨后制得15%四唑吡氨酯·苯酰菌胺可分散油懸浮劑。制劑實施例21稱取4%四唑吡氨酯、16%烯酰嗎啉、4%脂肪酸聚乙二醇酯、4%十二烷基苯磺酸鈉、5%硫酸鈉、5%羧甲基纖維素、2%己醇，凹凸棒土加至100%重量份。上述料漿用砂磨機進行濕法粉碎制成懸浮漿液，然后進行噴霧干燥造粒，造粒后的顆粒通過過篩，制得20%四唑吡氨酯·烯酰嗎啉干懸浮劑。制劑實施例22稱取8%四唑吡氨酯、16%氟嗎啉、5%十二烷基苯磺酸鈉、6%木質(zhì)素磺酸鈉、4%聚乙烯吡咯烷酮、4%聚乙二醇、3%硅油，白炭黑加至100%重量份。上述料漿用砂磨機進行濕法粉碎制成懸浮漿液，然后進行噴霧干燥造粒，造粒后的顆粒通過過篩，制得24%四唑吡氨酯·氟嗎啉干懸浮劑。生物實施例1：防治黃瓜霜霉病田間試驗。2017年在山東省壽光市進行了制劑實施例5（30%四唑吡氨酯·烯酰嗎啉懸浮劑）、制劑實施例6（20%四唑吡氨酯·氟嗎啉懸浮劑)、制劑實施例7（20%四唑吡氨酯·氟吡菌酰胺懸浮劑)、制劑實施例8（25%四唑吡氨酯·苯酰菌胺懸浮劑）防治黃瓜霜霉病田間試驗，驗證了該藥劑對黃瓜霜霉病的防治效果及對黃瓜的安全性。試驗作物為黃瓜，防治對象為黃瓜霜霉?。╬seudoperonosporacubensis）。試驗設(shè)在壽光市稻田鎮(zhèn)東稻田村，試驗田地勢平坦，土壤為壤土，肥力中等，ph值6.9，試驗期間肥水管理中等。試驗藥劑及劑量詳見表9。另設(shè)空白對照，每處理4次重復(fù)，每小區(qū)30㎡，共40個小區(qū)，隨機區(qū)組排列。采用常規(guī)噴霧法，畝施藥液45kg，均勻噴灑在葉片正反面。調(diào)查與統(tǒng)計方法：施藥前調(diào)查病情基數(shù)，最后一次施藥后10～14d再調(diào)查一次，共調(diào)查2次。每小區(qū)隨機取四點，每點調(diào)查2株，每株調(diào)查全部葉片，每片葉按照病斑占葉面積的百分率分級記錄。分級方法：0級：無病斑；1級：病斑面積占整個葉面積的5%以下；3級：病斑面積占整個葉面積的6%～10%；5級：病斑面積占整個葉面積的11%～25%；7級：病斑面積占整個葉面積的26%～50%；9級：病斑面積占整個葉面積的50%以上。病情指數(shù)=[∑(各級病葉數(shù)×相對級數(shù)值)/(調(diào)查總?cè)~片數(shù)×9)]×100防治效果(%)=[1-(對照施藥前病情指數(shù)×處理施藥后病情指數(shù))/（對照施藥后病情指數(shù)×處理施藥前病情指數(shù)]×100表9防治黃瓜霜霉病田間試驗結(jié)果田間試驗結(jié)果表明，以上5個實施例對黃瓜霜霉病有很好的防治效果，按上表中的用藥量噴霧2次，對黃瓜霜霉病的防效均達到94%以上，明顯優(yōu)于各單劑的防效。通過對黃瓜霜霉病防效差異顯著性分析，差異達極顯著水平。對黃瓜的安全性調(diào)查，噴藥后第1天及藥后若干天觀察，各試驗處理對黃瓜無藥害現(xiàn)象發(fā)生。生物實施例2：防治疫病田間試驗。2016年7～8月在陜西省府谷縣進行了制劑實施例5（30%四唑吡氨酯·烯酰嗎啉懸浮劑）、制劑實施例6（20%四唑吡氨酯·氟嗎啉懸浮劑)、制劑實施例7（20%四唑吡氨酯·氟吡菌酰胺懸浮劑)、制劑實施例8（25%四唑吡氨酯·苯酰菌胺懸浮劑）防治馬鈴薯晚疫病田間試驗。試驗安排在歷年發(fā)病重的地塊，7月開始出現(xiàn)發(fā)病葉片，試驗藥劑及稀釋倍數(shù)見表10，另設(shè)空白對照，每處理4次重復(fù)，每小區(qū)面積25㎡，共40個小區(qū)，隨機區(qū)組排列。采用常規(guī)噴霧法，葉片正、反面均勻噴濕，藥液用量50升/畝。在病害初發(fā)生時第一次施藥，14d后第二次施藥，共施藥兩次。調(diào)查與統(tǒng)計方法：在第二次施藥后14d進行病情指數(shù)調(diào)查,每小區(qū)對角線5點取樣，每點調(diào)查3株，調(diào)查全部葉片，記錄總?cè)~數(shù)、各級病葉數(shù)和病級數(shù),計算病情指數(shù)。分級標準為:0級,無病斑；1級,病斑面積占整個葉面積的5%以下；3級,病斑面積占整個葉面積的6%～10%；5級,病斑面積占整個葉面積的11%～20%；7級,病斑面積占整個葉面積的21%～50%；9級,病斑面積占整個葉面積的50%以上。病情指數(shù)及防治效果計算方法：病情指數(shù)＝σ（各級病葉數(shù)×相對級數(shù)值）/（調(diào)查總?cè)~數(shù)×9）×100防治效果（%）＝[（空白對照區(qū)施藥后病情指數(shù)-藥劑處理區(qū)施藥后病情指數(shù)）/空白對照區(qū)施藥后病情指數(shù)]×100表10防治馬鈴薯晚疫病田間試驗結(jié)果田間試驗結(jié)果表明，以上5個實施例對馬鈴薯晚疫病有很好的防治效果，按上表中的用藥量噴霧2次，對馬鈴薯晚疫病的防效均達到95%以上，明顯優(yōu)于各單劑的防效。通過對馬鈴薯晚疫病防效差異顯著性分析，差異達極顯著水平。對馬鈴薯的安全性調(diào)查，噴藥后第1天及藥后若干天觀察，各試驗處理對馬鈴薯無藥害現(xiàn)象發(fā)生。以上實施例說明，第一活性成分四唑吡氨酯與第二活性成分酰胺類殺菌劑按重量比1：80～60：1復(fù)配，可制成可濕性粉劑、水分散粒劑、懸浮劑、懸乳劑、水乳劑、微乳劑、微囊懸浮劑、微囊懸浮-懸浮劑、可分散油懸浮劑、干懸劑劑型，對作物霜霉病、疫病有顯著的防治效果，增效作用明顯，用藥量少、防治效果高，且對作物安全性良好。綜上所述，本發(fā)明的組合物是采用兩種活性成分復(fù)配方案，其活性和殺菌效果不是各組分活性的簡單疊加，與現(xiàn)有的單一制劑相比，除了具有顯著的殺菌效果外，更有顯著的增效作用，對作安全性好，符合農(nóng)藥制劑的安全性要求。當前第1頁12