專利名稱：順-烷氧基螺環(huán)聯(lián)苯基取代的特特拉姆酸衍生物的制作方法
專利說明順-烷氧基螺環(huán)聯(lián)苯基取代的特特拉姆酸衍生物 本發(fā)明涉及新的順-烷氧基螺環(huán)聯(lián)苯取代的特特拉姆酸(tetramicacid)衍生物、其多種制備方法及其用作殺蟲劑和/或除草劑的用途。本發(fā)明還提供選擇性除草組合物，所述組合物首先含有順-烷氧基螺環(huán)聯(lián)苯基取代的特特拉姆酸衍生物，其次還含有一種改善作物植物相容性的化合物。
本發(fā)明進(jìn)一步涉及通過加入銨鹽或鏻鹽、以及任選加入滲透劑來提高特別是含有順-烷氧基螺環(huán)聯(lián)苯基取代的特特拉姆酸衍生物的作物保護(hù)組合物的作用；涉及相應(yīng)的組合物；涉及它們的制備方法；并涉及它們?cè)谧魑锉Ｗo(hù)中作為殺昆蟲劑和/或殺螨劑和/或用于預(yù)防有害植物生長(zhǎng)的應(yīng)用。
3-?；量┩?2，4-二酮的藥用特性之前已有記載(S.Suzuki等人，Chem.Pharm.Bull.15 1120(1967))。此外，N-苯基吡咯烷-2，4-二酮已由R.Schmierer和H.Mildenberger合成(Liebigs Ann.Chem.1985，1095)。這些化合物的生物活性尚未有記載。
EP-A-0 262 399和GB-A-2 266 888公開了類似結(jié)構(gòu)的化合物(3-芳基吡咯烷-2，4-二酮)，然而這些化合物的除草、殺昆蟲或殺螨蟲作用尚未公開。已知具有除草、殺昆蟲或殺螨蟲作用的化合物為未取代的雙環(huán)3-芳基吡咯烷-2，4-二酮衍生物(EP-A-355 599、EP-A-415 211和JP-A-12-053 670)和取代的單環(huán)3-芳基吡咯烷-2，4-二酮衍生物(EP-A-377 893和EP-A-442 077)。
此外已知的還有多環(huán)3-芳基吡咯烷-2，4-二酮衍生物(EP-A-442073)和1H-芳基吡咯烷二酮衍生物(EP-A-456 063、EP-A-521 334、EP-A-596 298、EP-A 613 884、EP-A-613 885、WO 95/01 997、WO95/26 954、WO 95/20 572、EP-A-0 668 267、WO 96/25 395、WO96/35 664、WO 97/01 535、WO 97/02 243、WO 97/36 868、WO97/43275、WO 98/05638、WO 98/06721、WO 98/25928、WO 99/16748、WO 99/24437、WO 99/43649、WO 99/48869和WO 99/55673、WO01/17972、WO 01/23354、WO 01/74770、WO 03/013249、WO04/007448、WO 04/024688、WO 04/065366、WO 04/080962、WO04/111042、WO 05/044791、WO 05/044796、WO 05/048710、WO05/049596、WO 05/066125、WO 05/092897、WO 06/000355、WO06/029799、WO 06/056281、WO 06/056282、WO 06/089633、WO07/048545、WO 07/073856、DE-A-05/059892、DE-A-06/007882、DE-A-06/018828、DE-A-06/025874、DE-A-06/050148)。
同樣已知的還有具有殺菌作用的聯(lián)苯基取代的1H-吡咯烷二酮衍生物(WO 03/059065)。
然而，特別是在低施用率和濃度的情況下，這些化合物的活性和活性譜并不總是令人滿意。而且，這些化合物與一些作物植物的相容性并不總是足夠。此外，這些化合物的毒理學(xué)特性和/或環(huán)境特性也并不總是令人完全滿意。
本發(fā)明現(xiàn)提供新的式(I)化合物
其中 X 代表鹵素、烷基、烷氧基、鹵代烷基或鹵代烷氧基， Z 代表任選被單取代或多取代的氟苯基， W和Y彼此獨(dú)立地代表氫、鹵素、烷基、烷氧基、鹵代烷基或鹵代烷氧基， A 代表烷基， G 代表氫(a)或代表以下基團(tuán)之一
E(f)或
其中 E 代表金屬離子或銨離子， L 代表氧或硫， M 代表氧或硫， R1 代表各自任選鹵代的烷基、烯基、烷氧基烷基、烷硫基烷基、多烷氧基烷基，或者可被至少一個(gè)雜原子間隔的任選被鹵素、烷基或烷氧基取代的環(huán)烷基，各自任選取代的苯基、苯烷基、雜芳基、苯氧烷基或雜芳氧烷基， R2代表各自任選鹵代的烷基、烯基、烷氧基烷基、多烷氧基烷基，或者代表各自任選取代的環(huán)烷基、苯基或芐基， R3、R4和R5彼此獨(dú)立地代表各自任選鹵代的烷基、烷氧基、烷氨基、二烷氨基、烷硫基、烯硫基、環(huán)烷基硫基，或者代表各自任選取代的苯基、芐基、苯氧基或苯硫基，并且 R6和R7彼此獨(dú)立地代表氫，各自任選鹵代的烷基、環(huán)烷基、烯基、烷氧基、烷氧基烷基，代表任選取代的苯基，代表任選取代的芐基，或者與它們所連接的N原子一起代表任選被氧或硫間隔的環(huán)。
特別依據(jù)取代基的性質(zhì)，式(I)化合物可以幾何異構(gòu)體和/或旋光異構(gòu)體的形式存在，或者以不同組成的異構(gòu)體混合物的形式存在；如果合適，所述混合物可通過常規(guī)方式分離。本發(fā)明提供了純異構(gòu)體和異構(gòu)體混合物、其制備方法及用途，以及含有它們的組合物。然而，為簡(jiǎn)便起見，下文中僅將其稱為式(I)化合物，但該稱謂含義既指純化合物，并且如果合適也指具有各種比例的異構(gòu)體化合物的混合物。
將基團(tuán)G的不同含義(a)、(b)、(c)、(d)、(e)、(f)和(g)納入，得到以下主結(jié)構(gòu)(I-a)至(I-g)(順式異構(gòu)體)


其中 A、E、L、M、W、X、Y、Z、R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7具有上述含義。
此外，還發(fā)現(xiàn)新的式(I)化合物可通過下述方法之一制得 (A)式(I-a)化合物通過以下方法制得
其中 A、W、X、Y和Z具有上述含義， 在稀釋劑的存在下，并且在堿的存在下，使式(II)化合物發(fā)生分子內(nèi)縮合，
其中 A、W、X、Y和Z具有上述含義， 并且 R8代表烷基(優(yōu)選C1-C6烷基)。
(B)此外，還發(fā)現(xiàn)上文所示的式(I-a)至(I-g)化合物——其中A、G、W、X、Y和Z具有上述含義——通過以下方法制得 在溶劑、堿和催化劑的存在下，使式(I-a’)至(I-g’)化合物與式(III)的硼酸或硼酸衍生物反應(yīng)，其中合適的催化劑特別是鈀鹽或鈀絡(luò)合物，
其中 W、X和Y具有上述含義，并且 Z’代表氯、溴、碘，優(yōu)選溴，
其中 R9代表氫、C1-C6烷基或C1-C6烷二基， 并且 Z 具有上述含義。
此外，還發(fā)現(xiàn) (C)上文所示的式(I-b)化合物——其中A、R1、W、X、Y和Z具有上述含義——通過以下方法制得 如果合適在稀釋劑的存在下，并且如果合適在酸結(jié)合劑的存在下，使上文所示的式(I-a)化合物——其中A、W、X、Y和Z具有上述含義——分別與以下物質(zhì)發(fā)生反應(yīng) (α)與式(IV)的?；u反應(yīng)，
其中 R1 具有上述含義，并且 Hal 代表鹵素(特別是氯或溴) 或者 (β)與式(V)的羧酸酐反應(yīng)， R1-CO-O-CO-R1(V) 其中 R1具有上述含義； (D)上文所示的式(I-c)化合物——其中A、R2、M、W、X、Y和Z具有上述含義且L代表氧——通過以下方法獲得 如果合適在稀釋劑的存在下，并且如果合適在酸結(jié)合劑的存在下，使上文所示的式(I-a)化合物——其中A、W、X、Y和Z具有上述含義——分別與式(VI)的氯甲酸酯或氯甲酸硫酯反應(yīng) R2-M-CO-Cl(VI) 其中 R2和M具有上述含義； (E)上文所示的式(I-c)化合物——其中A、R2、M、W、X、Y和Z具有上述含義且L代表硫——通過以下方法獲得 如果合適在稀釋劑的存在下，并且如果合適在酸結(jié)合劑的存在下，使上文所示的式(I-a)化合物——其中A、W、X、Y和Z具有上述含義——分別與式(VII)的氯代單硫代甲酸酯或氯代二硫代甲酸酯反應(yīng)
其中 R2和M具有上述含義， 以及 (F)上文所示的式(I-d)化合物——其中A、R3、W、X、Y和Z具有上述含義——通過以下方法制得 如果合適在稀釋劑的存在下，并且如果合適在酸結(jié)合劑的存在下，使上文所示的式(I-a)化合物——其中A、W、X、Y和Z具有上述含義——分別與式(VIII)的磺酰氯反應(yīng) R3-SO2-Cl (VIII) 其中 R3具有上述含義， (G)上文所示的式(I-e)化合物——其中A、L、R4、R5、W、X、Y和Z具有上述含義——通過以下方法制得 如果合適在稀釋劑的存在下，并且如果合適在酸結(jié)合劑的存在下，使上文所述的式(I-a)化合物——其中A、W、X、Y和Z具有上述含義——分別與式(IX)的磷化合物反應(yīng)
其中 L、R4和R5具有上述含義，并且 Hal代表鹵素(特別是氯或溴)， (H)上文所示的式(I-f)化合物——其中A、E、W、X、Y和Z具有上述含義——通過以下方法制得 如果合適在稀釋劑的存在下，使上文所示的式(I-a)化合物——其中A、W、X、Y和Z具有上述含義——分別與式(X)的金屬化合物或式(XI)的胺反應(yīng) Me(OR10)t(X)
其中 Me代表一價(jià)或二價(jià)金屬(優(yōu)選堿金屬或堿土金屬，例如鋰、鈉、鉀、鎂或鈣)， t 代表數(shù)字1或2，并且 R10、R11、R12彼此獨(dú)立地代表氫或烷基(優(yōu)選C1-C8烷基)， (I)上文所示的式(I-g)化合物——其中A、L、R6、R7、W、X、Y和Z具有上述含義——通過以下方法制得 使式上文所示的(I-a)化合物——其中A、W、X、Y和Z具有上述含義——分別與以下物質(zhì)發(fā)生反應(yīng) (α)如果合適在稀釋劑的存在下，并且如果合適在催化劑的存在下，與式(XII)的異氰酸酯或異硫氰酸酯反應(yīng)， R6-N＝C＝L(XII) 其中 R6和L具有上述含義， 或者 (β)如果合適在稀釋劑的存在下，并且如果合適在酸結(jié)合劑的存在下，與式(XIII)的氨基甲酰氯或硫代氨基甲酰氯反應(yīng)，
其中 L、R6和R7具有上述含義。
此外，還發(fā)現(xiàn)新的式(I)化合物作為農(nóng)藥——優(yōu)選作為殺昆蟲劑和/或殺螨蟲劑和/或除草劑——十分有效，并且與植物——特別是作物植物——還常常具有高的相容性；并且/或者其還具有有利的毒理和/或環(huán)境相關(guān)特性。
出乎意料地，現(xiàn)也已發(fā)現(xiàn)某些順-烷氧基螺環(huán)聯(lián)苯基取代的特特拉姆酸衍生物，在與下述改善作物植物相容性的化合物(安全劑/解毒劑)一起使用時(shí)，可有效地防止對(duì)作物植物的損害，并可特別有利地作為廣譜結(jié)合物(combination)制劑用于選擇性地防治有益植物——例如谷物以及玉米、大豆和稻——中的有害植物。
本發(fā)明還提供含有有效量活性化合物結(jié)合物的選擇性除草組合物，所述結(jié)合物含有如下組分 (a′)至少一種式(I)的順-烷氧基螺環(huán)聯(lián)苯基取代的特特拉姆酸衍生物，其中A、G、W、X、Y和Z具有上述含義， 和 (b′)至少一種選自以下化合物的改善作物植物相容性的化合物 4-二氯乙酰基-1-氧雜-4-氮雜螺[4.5]癸烷(AD-67，MON-4660)、 1-二氯乙酰基-六氫-3，3，8a-三甲基吡咯并[1，2-a]嘧啶-6(2H)-酮(dicyclonon，BAS-145138)、 4-二氯乙?；?3，4-二氫-3-甲基-2H-1，4-苯并噁嗪(解草嗪(benoxacor))、 5-氯喹啉-8-氧基乙酸-1-甲基己酯(解草酯(cloquintocet-mexyl)，參見EP-A-86750、EP-A-94349、EP-A-191736、EP-A-492366中相關(guān)化合物)、 3-(2-氯苯甲基)-1-(1-甲基-1-苯基乙基)脲(芐草隆(cumyluron))、 α-(氰基甲氧亞氨基)苯乙腈(解草胺腈(cyometrinil))、 2，4-二氯苯氧基乙酸(2，4-D)、 4-(2，4-二氯苯氧基)丁酸(2，4-DB)、 1-(1-甲基-1-苯基乙基)-3-(4-甲基苯基)脲(殺草隆(daimuron、dymron))、 3，6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(麥草畏(dicamba))、 哌啶-1-硫代羧酸-S-1-甲基-1-苯基乙酯(哌草丹(dimepiperate))、 2，2-二氯-N-(2-氧代-2-(2-丙烯基氨基)乙基)-N-(2-丙烯基)乙酰胺(DKA-24)、 2，2-二氯-N，N-二-2-丙烯基乙酰胺(烯丙酰草胺(dichlormid))、 4，6-二氯-2-苯基嘧啶(解草啶(fenclorim))、 1-(2，4-二氯苯基)-5-三氯甲基-1H-1，2，4-三唑-3-羧酸乙酯(解草唑(fenchlorazole-ethyl)，參見EP-A-174562和EP-A-346620中也相關(guān)的化合物)、 2-氯-4-三氟甲基噻唑-5-羧酸苯甲酯(解草胺(flurazole))、 4-氯-N-(1，3-二氧戊環(huán)-2-基甲氧基)-α-三氟乙酰苯酮肟(氟草肟(fluxofenim))、 3-二氯乙酰基-5-(2-呋喃基)-2，2-二甲基噁唑烷(解草噁唑(furilazole)，MON-13900)、 4，5-二氫-5，5-二苯基-3-異噁唑羧酸乙酯(雙苯噁唑酸(isoxadifen-ethyl)，參見WO-A-95/07897中也相關(guān)的化合物)、 3，6-二氯-2-甲氧基苯甲酸-1-(乙氧基羰基)乙酯(lactidichlor)、 (4-氯-鄰-甲苯氧基)乙酸(MCPA)、 2-(4-氯-鄰-甲苯氧基)丙酸(2甲4氯丙酸(mecoprop))、 1-(2，4-二氯苯基)-4，5-二氫-5-甲基-1H-吡唑-3，5-二羧酸二乙酯(吡唑解草酯(mefenpyr-diethyl)，參見WO-A-91/07874中也相關(guān)的化合物)、 2-二氯甲基-2-甲基-1，3-二氧戊環(huán)(MG-191)、 2-丙烯基-1-氧雜-4-氮雜螺[4.5]癸烷-4-二硫代羧酸酯(MG-838)、 1，8-萘二甲酸酐、 α-(1，3-二氧戊環(huán)-2-基甲氧亞氨基)苯乙腈(解草腈(oxabetrinil))、 2，2-二氯-N-(1，3-二氧戊環(huán)-2-基甲基)-N-(2-丙烯基)乙酰胺(PPG-1292)、 3-二氯乙酰基-2，2-二甲基噁唑烷(R-28725)、 3-二氯乙酰基-2，2，5-三甲基噁唑烷(R-29148)、 4-(4-氯-鄰-甲苯基)丁酸、 4-(4-氯苯氧基)丁酸、 二苯基甲氧基乙酸、 二苯基甲氧基乙酸甲酯、 二苯基甲氧基乙酸乙酯、 1-(2-氯苯基)-5-苯基-1H-吡唑-3-羧酸甲酯、 1-(2，4-二氯苯基)-5-甲基-1H-吡唑-3-羧酸乙酯、 1-(2，4-二氯苯基)-5-異丙基-1H-吡唑-3-羧酸乙酯、 1-(2，4-二氯苯基)-5-(1，1-二甲基乙基)-1H-吡唑-3-羧酸乙酯、 1-(2，4-二氯苯基)-5-苯基-1H-吡唑-3-羧酸乙酯(參見EP-A-269806和EP-A-333131中也相關(guān)的化合物)、 5-(2，4-二氯苯甲基)-2-異噁唑啉-3-羧酸乙酯、 5-苯基-2-異噁唑啉-3-羧酸乙酯、 5-(4-氟苯基)-5-苯基-2-異噁唑啉-3-羧酸乙酯(參見WO-A-91/08202中也相關(guān)的化合物)、 5-氯喹啉-8-氧基乙酸-1，3-二甲基丁-1-基酯、 5-氯喹啉-8-氧基乙酸-4-烯丙氧基丁酯、 5-氯喹啉-8-氧基乙酸-1-烯丙氧基丙-2-基酯、 5-氯喹喔啉-8-氧基乙酸甲酯、 5-氯喹啉-8-氧基乙酸乙酯、 5-氯喹喔啉-8-氧基乙酸烯丙酯、 5-氯喹啉-8-氧基乙酸-2-氧代丙-1-基酯、 5-氯喹啉-8-氧基丙二酸二乙酯、 5-氯喹喔啉-8-氧基丙二酸二烯丙酯、 5-氯喹啉-8-氧基丙二酸二乙酯(參見EP-A-582198中也相關(guān)的化合物)、 4-羧基苯并二氫吡喃-4-基乙酸(AC-304415，參見EP-A-613618)、 4-氯苯氧基乙酸、 3，3′-二甲基-4-甲氧基二苯酮、 1-溴-4-氯甲基磺?；健? 1-[4-(N-2-甲氧基苯甲?；被酋；?苯基]-3-甲基脲(也稱為N-(2-甲氧基苯甲酰基)-4-[(甲基氨基羰基)氨基]苯磺酰胺)、 1-[4-(N-2-甲氧基苯甲酰基氨磺?；?苯基]-3，3-二甲基脲、 1-[4-(N-4，5-二甲基苯甲?；被酋；?苯基]-3-甲基脲、 1-[4-(N-萘基氨磺?；?苯基]-3，3-二甲基脲、 N-(2-甲氧基-5-甲基苯甲?；?-4-(環(huán)丙基氨基羰基)苯磺酰胺， 和/或以下由通式定義的化合物之一 通式(IIa)
或通式(IIb)
或通式(IIc)
其中 m 代表數(shù)字0、1、2、3、4或5， A1 代表如下所示二價(jià)雜環(huán)基團(tuán)之一
n 代表數(shù)字0、1、2、3、4或5， A2 代表任選被C1-C4烷基和/或C1-C4烷氧基羰基和/或C1-C4烯氧基羰基取代的具有1或2個(gè)碳原子的烷二基， R14 代表羥基、巰基、氨基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基氨基或二-(C1-C4烷基)氨基， R15 代表羥基、巰基、氨基、C1-C7烷氧基、C1-C6烯氧基、C1-C6烯氧基-C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷氨基或二-(C1-C4烷基)氨基， R16 代表各自任選被氟、氯和/或溴取代的C1-C4烷基， R17 代表氫，各自任選被氟、氯和/或溴取代的C1-C6烷基、C2-C6烯基或C2-C6炔基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、二氧戊環(huán)基-C1-C4烷基、呋喃基、呋喃基-C1-C4烷基、噻吩基、噻唑基、哌啶基，或者任選被氟、氯和/或溴或C1-C4烷基取代的苯基， R18 代表氫，各自任選被氟、氯和/或溴取代的C1-C6烷基、C2-C6烯基或C2-C6炔基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、二氧戊環(huán)基-C1-C4烷基、呋喃基、呋喃基-C1-C4烷基、噻吩基、噻唑基、哌啶基，或者任選被氟、氯和/或溴或C1-C4烷基取代的苯基， R17和R18還一起代表各自任選被C1-C4烷基、苯基、呋喃基、稠合苯環(huán)或被兩個(gè)取代基取代的C3-C6烷二基或C2-C5氧雜烷二基，所述兩個(gè)取代基與它們所連接的C原子一起形成5或6元碳環(huán)， R19 代表氫、氰基、鹵素，或者代表各自任選被氟、氯和/或溴取代的C1-C4烷基、C3-C6環(huán)烷基或苯基， R20 代表氫，各自任選被羥基、氰基、鹵素或C1-C4烷氧基取代的C1-C6烷基、C3-C6環(huán)烷基或三(C1-C4烷基)甲硅烷基， R21 代表氫、氰基、鹵素，或者代表各自任選被氟、氯和/或溴取代的C1-C4烷基、C3-C6環(huán)烷基或苯基， X1 代表硝基、氰基、鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4鹵代烷氧基， X2 代表氫、氰基、硝基、鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4鹵代烷氧基， X3 代表氫、氰基、硝基、鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4鹵代烷氧基， 和/或以下由通式定義的化合物之一 通式(IId)
或通式(IIe)
其中 t 代表數(shù)字0、1、2、3、4或5， v 代表數(shù)字0、1、2、3、4或5， R22 代表氫或C1-C4烷基， R23 代表氫或C1-C4烷基， R24 代表氫，各自任選被氰基、鹵素或C1-C4烷氧基取代的C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷氨基或二-(C1-C4烷基)氨基，或者各自任選被氰基、鹵素或C1-C4烷基取代的C3-C6環(huán)烷基、C3-C6環(huán)烷基氧基、C3-C6環(huán)烷基硫基或C3-C6環(huán)烷基氨基， R25 代表氫，任選被氰基、羥基、鹵素或C1-C4烷氧基取代的C1-C6烷基，各自任選被氰基或鹵素取代的C3-C6烯基或C3-C6炔基，或者任選被氰基、鹵素或C1-C4烷基取代的C3-C6環(huán)烷基， R26 代表氫，任選被氰基、羥基、鹵素或C1-C4烷氧基取代的C1-C6烷基，各自任選被氰基或鹵素取代的C3-C6烯基或C3-C6炔基，任選被氰基、鹵素或C1-C4烷基取代的C3-C6環(huán)烷基，或者任選被硝基、氰基、鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4鹵代烷氧基取代的苯基，或者與R25一起代表各自任選被C1-C4烷基取代的C2-C6烷二基或C2-C5氧雜烷二基， X4 代表硝基、氰基、羧基、氨甲?；?、甲酰基、氨磺?；⒘u基、氨基、鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4鹵代烷氧基，并且 X5 代表硝基、氰基、羧基、氨甲酰基、甲酰基、氨磺酰基、羥基、氨基、鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4鹵代烷氧基。
式(I)提供了本發(fā)明化合物的寬泛定義。以下將說明上述和下述式中所列基團(tuán)的優(yōu)選的取代基或范圍 X 優(yōu)選代表鹵素、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷氧基或C1-C6鹵代烷氧基， Z 優(yōu)選代表基團(tuán)
V1、V2彼此獨(dú)立地優(yōu)選代表氫、鹵素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4鹵代烷基或C1-C4鹵代烷氧基， V3 優(yōu)選代表氫、氯、溴、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4鹵代烷基或C1-C4鹵代烷氧基， W和Y彼此獨(dú)立地優(yōu)選代表氫、鹵素、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷氧基或C1-C6鹵代烷氧基， A 優(yōu)選代表C1-C6烷基， G 優(yōu)選代表氫(a)，或者代表如下基團(tuán)之一
E(f)或

特別是(a)、(b)或(c)， 其中 E 代表金屬離子或銨離子， L 代表氧或硫，并且 M 代表氧或硫， R1 優(yōu)選代表各自任選鹵代的C1-C20烷基、C2-C20烯基、C1-C8烷氧基-C1-C8烷基、C1-C8烷硫基-C1-C8烷基、多C1-C8烷氧基-C1-C8烷基，或其中任選地一個(gè)或多個(gè)(優(yōu)選不超過兩個(gè))不直接相鄰的環(huán)成員被氧和/或硫代替的任選被鹵素、C1-C6烷基或C1-C6烷氧基取代的C3-C8環(huán)烷基， 代表任選被鹵素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6鹵代烷氧基、C1-C6烷硫基或C1-C6烷基磺?；〈谋交?， 代表任選被鹵素、硝基、氰基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷基或C1-C6鹵代烷氧基取代的苯基-C1-C6烷基，代表任選被鹵素或C1-C6烷基取代的5或6元雜芳基(例如吡唑基、噻唑基、吡啶基、嘧啶基、呋喃基或噻吩基)，代表任選被鹵素或C1-C6烷基取代的苯氧基-C1-C6烷基，或者 代表任選被鹵素、氨基或C1-C6烷基取代的5或6元雜芳氧基-C1-C6烷基(例如吡啶氧基-C1-C6烷基、嘧啶氧基-C1-C6烷基或噻唑氧基-C1-C6烷基)， R2優(yōu)選代表各自任選鹵代的C1-C20烷基、C2-C20烯基、C1-C8烷氧基-C2-C8烷基、多C1-C8烷氧基-C2-C8烷基， 代表任選被鹵素、C1-C6烷基或C1-C6烷氧基取代的C3-C8環(huán)烷基，或者 代表各自任選被鹵素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷基或C1-C6鹵代烷氧基取代的苯基或芐基， R3優(yōu)選代表任選鹵代的C1-C8烷基，或者代表各自任選被鹵素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4鹵代烷氧基、氰基或硝基取代的苯基或芐基， R4和R5彼此獨(dú)立地優(yōu)選代表各自任選鹵代的C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8烷氨基、二-(C1-C8烷基)氨基、C1-C8烷硫基、C2-C8烯硫基、C3-C7環(huán)烷基硫基，或者代表各自任選被鹵素、硝基、氰基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4鹵代烷硫基、C1-C4烷基或C1-C4鹵代烷基取代的苯基、苯氧基或苯硫基， R6和R7彼此獨(dú)立地優(yōu)選代表氫，代表各自任選鹵代的C1-C8烷基、C3-C8環(huán)烷基、C1-C8烷氧基、C3-C8烯基、C1-C8烷氧基-C1-C8烷基，代表任選被鹵素、C1-C8鹵代烷基、C1-C8烷基或C1-C8烷氧基取代的苯基，任選被鹵素、C1-C8烷基、C1-C8鹵代烷基或C1-C8烷氧基取代的芐基，或者一起代表任選被C1-C4烷基取代的且其中任選地一個(gè)亞甲基被氧或硫代替的C3-C6亞烷基。
在作為優(yōu)選提及的基團(tuán)定義中，鹵素代表氟、氯、溴和碘，特別是氟、氯和溴。
W 特別優(yōu)選代表氫、甲基或氯， X 特別優(yōu)選代表氟、氯、溴、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷基或C1-C4鹵代烷氧基， Y 特別優(yōu)選代表氫、C1-C4烷基、氟、氯、溴、甲氧基或三氟甲基， Z 特別優(yōu)選代表基團(tuán)
V1、V2彼此獨(dú)立地特別優(yōu)選代表氫、氟、氯、溴、C1-C6烷基、C1-C4烷氧基、C1-C2鹵代烷基或C1-C2鹵代烷氧基， V3特別優(yōu)選代表氫、氯、溴、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基、C1-C2鹵代烷基或C1-C2鹵代烷氧基， A 特別優(yōu)選代表C1-C4烷基， G 特別優(yōu)選代表氫(a)，或者代表如下基團(tuán)之一

E(f)或
其中 E 代表金屬離子等同物(equivalent)或銨離子， L 代表氧或硫，并且 M 代表氧或硫， R1 特別優(yōu)選代表各自任選被氟或氯單取代至三取代的C1-C8烷基、C2-C18烯基、C1-C4烷氧基-C1-C2烷基、C1-C4烷硫基-C1-C2烷基，或者任選被氟、氯、C1-C2烷基或C1-C2烷氧基單取代或雙取代并且其中任選地一個(gè)或兩個(gè)不直接相鄰的環(huán)成員被氧代替的C3-C6環(huán)烷基， 代表任選被氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C2鹵代烷基或C1-C2鹵代烷氧基單取代或雙取代的苯基， R2 特別優(yōu)選代表各自任選被氟單取代至三取代的C1-C8烷基、C2-C8烯基或C1-C4烷氧基-C2-C4烷基， 代表任選被C1-C2烷基或C1-C2烷氧基單取代的C3-C6環(huán)烷基，或者 代表各自任選被氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C3烷氧基、三氟甲基或三氟甲氧基單取代或雙取代的苯基或芐基， R3 特別優(yōu)選代表任選被氟單取代至三取代的C1-C8烷基，或者代表任選被氟、氯、溴、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基或硝基單取代的苯基， R4 特別優(yōu)選代表C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C6烷硫基、C3-C4烯硫基、C3-C6環(huán)烷基硫基，或者代表各自任選被氟、氯、溴、硝基、氰基、C1-C3烷氧基、C1-C3鹵代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3鹵代烷硫基、C1-C3烷基或三氟甲基單取代的苯基、苯氧基或苯硫基， R5特別優(yōu)選代表C1-C6烷氧基或C1-C6烷硫基， R6特別優(yōu)選代表氫、C1-C6烷基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C6烷氧基、C3-C6烯基、C1-C6烷氧基-C1-C4烷基，代表任選被氟、氯、溴、三氟甲基、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基單取代的苯基，代表任選被氟、氯、溴、C1-C4烷基、三氟甲基或C1-C4烷氧基單取代的芐基， R7特別優(yōu)選代表C1-C6烷基、C3-C6烯基或C1-C6烷氧基-C1-C4烷基， R6和R7一起特別優(yōu)選代表任選被甲基或乙基取代并且其中任選地一個(gè)亞甲基被氧或硫代替的C4-C5亞烷基。
在作為特別優(yōu)選提及的基團(tuán)定義中，鹵素代表氟、氯和溴，特別是氟和氯。
W 極特別優(yōu)選代表氫或甲基， X 極特別優(yōu)選代表氟、氯、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基、二氟甲氧基或三氟甲氧基， Y 極特別優(yōu)選代表氫、甲基、氟或氯， Z 極特別優(yōu)選代表基團(tuán)
V1、V2彼此獨(dú)立地極特別優(yōu)選代表氫、氟、氯、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基或三氟甲氧基， V3極特別優(yōu)選代表氫、氯、甲基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基， A 極特別優(yōu)選代表甲基、乙基、丙基或丁基， G 極特別優(yōu)選代表氫(a)，或者代表如下基團(tuán)之一
或E(f)， 其中 L 代表氧或硫， M 代表氧或硫，并且 E 代表銨離子或金屬離子等同物， R1 極特別優(yōu)選代表各自任選被氯單取代的C1-C6烷基、C2-C17烯基、C1-C2烷氧基-C1烷基、C1-C2烷硫基-C1烷基，或者代表各自任選被氟、氯、甲基或甲氧基單取代的環(huán)丙基或環(huán)己基， 代表任選被氟、氯、溴、氰基、硝基、甲基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基單取代的苯基， R2 極特別優(yōu)選代表各自任選被氟單取代的C1-C8烷基、C2-C6烯基或C1-C4烷氧基-C2-C3烷基、苯基或芐基。
W 尤其優(yōu)選代表氫或甲基， X 尤其優(yōu)選代表氯或甲基， Y 尤其優(yōu)選代表氫或甲基， Z 尤其優(yōu)選代表基團(tuán)
V1、V2尤其優(yōu)選彼此獨(dú)立地代表氫、氟、氯或甲氧基， (Z代表特別是
A 尤其優(yōu)選代表甲基或乙基， G 尤其優(yōu)選代表氫(a)，或者代表如下基團(tuán)之一
或E(f)， 其中 E 代表金屬離子等同物(Na+)， R1 尤其優(yōu)選代表C1-C6烷基或環(huán)丙基， R2 尤其優(yōu)選代表C1-C8烷基。
上述寬泛的或優(yōu)選的基團(tuán)定義或闡述可按照需要彼此組合，即包括各自范圍和優(yōu)選范圍之間的組合。它們既適用于最終產(chǎn)物，并相應(yīng)地也適用于前體和中間體。
本發(fā)明優(yōu)選的式(I)化合物包含上述優(yōu)選(優(yōu)選的)含義的組合。
本發(fā)明特別優(yōu)選的式(I)化合物包含上述特別優(yōu)選含義的組合。
本發(fā)明極特別優(yōu)選的式(I)化合物包含上述極特別優(yōu)選含義的組合。
本發(fā)明尤其優(yōu)選的式(I)化合物包含上述尤其優(yōu)選含義的組合。
飽和或不飽和烴基例如烷基或烯基——包括與雜原子的組合如烷氧基中——只要可能各自可為直鏈或帶支鏈的。
除非另有說明，任選取代的基團(tuán)可為單取代或多取代的，并且其中在多取代的情況下，取代基可相同或不同。
除實(shí)施例中提到的化合物外，還可特別提及以下式(I)化合物
表1 其中A＝CH3 表2W、X、Y、F、V1和V2如表1中所示 其中A＝C2H5 表3W、X、Y、F、V1和V2如表1中所示 其中A＝C3H7 表4W、X、Y、F、V1和V2如表1中所示 其中A＝C4H9 以下對(duì)與改善作物植物相容性的式(IIa)、(IIb)、(IIc)、(IId)和(IIe)的化合物(“除草劑安全劑”)有關(guān)的上列基團(tuán)的優(yōu)選含義進(jìn)行限定。
m 優(yōu)選代表數(shù)字0、1、2、3或4。
A1 優(yōu)選代表以下所示二價(jià)雜環(huán)基團(tuán)之一，
n 優(yōu)選代表數(shù)字0、1、2、3或4。
A2 優(yōu)選代表各自任選被甲基、乙基、甲氧羰基、乙氧羰基或烷氧羰基取代的亞甲基或亞乙基。
R14 優(yōu)選代表羥基、巰基、氨基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基或異丙硫基、正丁硫基、異丁硫基、仲丁硫基或叔丁硫基、甲氨基、乙氨基、正丙氨基或異丙氨基、正丁氨基、異丁氨基、仲丁氨基或叔丁氨基、二甲氨基或二乙氨基。
R15 優(yōu)選代表羥基、巰基、氨基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基、1-甲基己氧基、烯丙氧基、1-烯丙氧基甲基-乙氧基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基或異丙硫基、正丁硫基、異丁硫基、仲丁硫基或叔丁硫基、甲氨基、乙氨基、正丙氨基或異丙氨基、正丁氨基、異丁氨基、仲丁氨基或叔丁氨基、二甲氨基或二乙氨基。
R16優(yōu)選代表各自任選被氟、氯和/或溴取代的甲基、乙基、正丙基或異丙基。
R17優(yōu)選代表氫，各自任選被氟和/或氯取代的甲基、乙基、正丙基或異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基、丙烯基、丁烯基、丙炔基或丁炔基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、二氧戊環(huán)基甲基、呋喃基、呋喃基甲基、噻吩基、噻唑基、哌啶基，或者任選被氟、氯、甲基、乙基、正丙基或異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基取代的苯基。
R18優(yōu)選代表氫，各自任選被氟和/或氯取代的甲基、乙基、正丙基或異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基、丙烯基、丁烯基、丙炔基或丁炔基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、二氧戊環(huán)基甲基、呋喃基、呋喃基甲基、噻吩基、噻唑基、哌啶基，或者任選被氟、氯、甲基、乙基、正丙基或異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基取代的苯基，或者與R17一起代表任選被甲基、乙基、呋喃基、苯基、稠合苯環(huán)或被兩個(gè)取代基取代的基團(tuán) -CH2-O-CH2-CH2-和-CH2-CH2-O-CH2-CH2-之一，所述兩個(gè)取代基與它們所連接的碳原子一起形成5或6元碳環(huán)。
R19優(yōu)選代表氫、氰基、氟、氯、溴，或者代表各自任選被氟、氯和/或溴取代的甲基、乙基、正丙基或異丙基、環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基或苯基。
R20 優(yōu)選代表氫，各自任選被羥基、氰基、氟、氯、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基取代的甲基、乙基、正丙基或異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基。
R21 優(yōu)選代表氫、氰基、氟、氯、溴，或者代表各自任選被氟、氯和/或溴取代的甲基、乙基、正丙基或異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基、環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基或苯基。
X1 優(yōu)選代表硝基、氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基或異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基、二氟甲基、二氯甲基、三氟甲基、三氯甲基、氯代二氟甲基、氟代二氯甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基。
X2 優(yōu)選代表氫、硝基、氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基或異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基、二氟甲基、二氯甲基、三氟甲基、三氯甲基、氯代二氟甲基、氟代二氯甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基。
X3 優(yōu)選代表氫、硝基、氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基或異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基、二氟甲基、二氯甲基、三氟甲基、三氯甲基、氯代二氟甲基、氟代二氯甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基。
t 優(yōu)選代表數(shù)字0、1、2、3或4。
v 優(yōu)選代表數(shù)字0、1、2、3或4。
R22 優(yōu)選代表氫、甲基、乙基、正丙基或異丙基。
R23 優(yōu)選代表氫、甲基、乙基、正丙基或異丙基。
R24 優(yōu)選代表氫，各自任選被氰基、氟、氯、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基取代的甲基、乙基、正丙基或異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基或異丙硫基、正丁硫基、異丁硫基、仲丁硫基或叔丁硫基、甲氨基、乙氨基、正丙氨基或異丙氨基、正丁氨基、異丁氨基、仲丁氨基或叔丁氨基、二甲氨基或二乙氨基，或者各自任選被氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基或異丙基取代的環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)丙基氧基、環(huán)丁基氧基、環(huán)戊基氧基、環(huán)己基氧基、環(huán)丙基硫基、環(huán)丁基硫基、環(huán)戊基硫基、環(huán)己基硫基、環(huán)丙基氨基、環(huán)丁基氨基、環(huán)戊基氨基或環(huán)己基氨基。
R25 優(yōu)選代表氫，各自任選被氰基、羥基、氟、氯、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基取代的甲基、乙基、正丙基或異丙基、正丁基、異丁基或仲丁基，各自任選被氰基、氟、氯或溴取代的丙烯基、丁烯基、丙炔基或丁炔基，或者各自任選被氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基或異丙基取代的環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基或環(huán)己基。
R26 優(yōu)選代表氫，各自任選被氰基、羥基、氟、氯、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基取代的甲基、乙基、正丙基或異丙基、正丁基、異丁基或仲丁基，各自任選被氰基、氟、氯或溴取代的丙烯基、丁烯基、丙炔基或丁炔基，各自任選被氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基或異丙基取代的環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基或環(huán)己基，或者任選被硝基、氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基或異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基取代的苯基，或者與R25一起代表各自任選被甲基或乙基取代的丁烷-1，4-二基(1，3-亞丙基)、戊烷-1，5-二基、1-氧雜丁烷-1，4-二基或3-氧雜戊烷-1，5-二基。
X4 優(yōu)選代表硝基、氰基、羧基、氨基甲酰基、甲?；被酋；?、羥基、氨基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基或異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基。
X5 優(yōu)選代表硝基、氰基、羧基、氨基甲?；?、甲?；?、氨磺?；?、羥基、氨基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基或異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或異丙氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基。
本發(fā)明極特別優(yōu)選作為除草劑安全劑的式(IIa)化合物的實(shí)例列于下表中。
表式(IIa)化合物的實(shí)例



本發(fā)明極特別優(yōu)選作為除草劑安全劑的式(IIb)化合物的實(shí)例列于下表中。

表式(IIb)化合物的實(shí)例

本發(fā)明極特別優(yōu)選作為除草劑安全劑的式(IIc)化合物的實(shí)例列于下表中。

表式(IIc)化合物的實(shí)例
本發(fā)明極特別優(yōu)選作為除草劑安全劑的式(IId)化合物的實(shí)例列于下表中。

表式(IId)化合物的實(shí)例

本發(fā)明極特別優(yōu)選作為除草劑安全劑的式(IIe)化合物的實(shí)例列于下表中。

表式(IIe)化合物的實(shí)例

最優(yōu)選作為改善作物植物相容性的化合物[組分(b′)]有解草酯、解草唑、雙苯噁唑酸、吡唑解草酯、解草噁唑、解草啶、芐草隆、殺草隆、哌草丹及化合物IIe-5和IIe-11，特別強(qiáng)調(diào)解草酯和吡唑解草酯，以及雙苯噁唑酸。
本發(fā)明用作安全劑的通式(IIa)的化合物為已知的并且/或者可通過本身已知的方法制備(參見WO-A-91/07874、WO-A-95/07897)。
本發(fā)明用作安全劑的通式(IIb)的化合物為已知的并且/或者可通過本身已知的方法制備(參見EP-A-191736)。
本發(fā)明用作安全劑的通式(IIc)的化合物為已知的并且/或者可通過本身已知的方法制備(參見DE-A-2218097、DE-A-2350547)。
本發(fā)明用作安全劑的通式(IId)的化合物為已知的并且/或者可通過本身已知的方法制備(參見DE-A-19621522/US-A-6235680)。
本發(fā)明用作安全劑的通式(IIe)的化合物為已知的并且/或者可通過本身已知的方法制備(參見WO-A-99/66795/US-A-6251827)。
各自包括一種式(I)的活性化合物及上表列出的安全劑之一的本發(fā)明的選擇性除草結(jié)合物的實(shí)例列于下表中。
表本發(fā)明結(jié)合物的實(shí)例 出乎意料的是，現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)上文定義的通式(I)的順-烷氧基螺環(huán)聯(lián)苯基取代的特特拉姆酸衍生物與上述組(b′)的安全劑(解毒劑)的活性化合物結(jié)合物，不僅具有非常好的有益植物耐受性，而且還具有特別高的除草活性，可用于多種作物——特別是谷物(尤其是小麥)以及大豆、馬鈴薯、玉米和稻——中選擇性防治雜草。
這里，應(yīng)當(dāng)認(rèn)為出乎意料的是，在眾多已知的可對(duì)抗除草劑對(duì)作物植物的有害影響的安全劑或解毒劑中，特別是上述組(b′)的化合物適于幾乎完全地消除順-烷氧基螺環(huán)聯(lián)苯基取代的特特拉姆酸衍生物對(duì)作物植物的有害影響，而不會(huì)對(duì)針對(duì)雜草的除草活性產(chǎn)生嚴(yán)重的不利影響。
這里可強(qiáng)調(diào)的是組(b′)中特別優(yōu)選和最優(yōu)選的結(jié)合組分的特別有利的藥效，特別是針對(duì)保護(hù)(sparing)谷物植物——例如小麥、大麥和黑麥，以及玉米和稻——作為作物植物。
文獻(xiàn)中已描述了如何通過加入銨鹽而可提高多種活性化合物的作用。但是，所述鹽是具有洗滌作用的鹽(例如WO 95/017817)，或具有相對(duì)較長(zhǎng)的烷基取代基和/或芳基取代基且具有可滲透作用或能夠增加活性化合物溶解度的鹽(例如EP-A 0 453 086、EP-A 0 664 081、FR-A2 600 494、US 4 844 734、US 5 462 912、US 5 538 937、US-A03/0224939、US-A 05/0009880、US-A 05/0096386)。另外，現(xiàn)有技術(shù)所描述的作用僅是針對(duì)特定的活性化合物，和/或其相應(yīng)組合物的特定施用。在其它情況下，所述鹽還可是磺酸鹽，其中酸本身對(duì)昆蟲具有麻痹作用(US 2 842 476)。例如，以實(shí)例的方式描述了通過硫酸銨來提高除草劑草甘膦(glyphosate)、草丁膦(phosphinothricin)和某些環(huán)狀酮-烯醇的活性(US 6 645 914、EP-A2 0 036 106、WO 07/068427)。在WO07/068428中描述了對(duì)于某些環(huán)狀酮-烯醇在殺蟲劑情況下的相應(yīng)作用。
還記載了硫酸銨作為配制助劑用于某些活性化合物及施用的用途(WO 92/16108)，但使用它的目的是為了穩(wěn)定制劑而不是為了提高作用。
出乎意料的是，現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，式(I)的順-烷氧基螺環(huán)聯(lián)苯基取代的特特拉姆酸衍生物類的殺昆蟲劑和/或殺螨劑和/或除草劑的作用可通過向施用溶液中加入銨鹽或鏻鹽，或者通過將這些鹽摻入含有式(I)的順-烷氧基螺環(huán)聯(lián)苯基取代的特特拉姆酸衍生物的制劑中而顯著增強(qiáng)。因此，本發(fā)明提供銨鹽或鏻鹽用于提高含有殺昆蟲和/或殺螨的式(I)的順-烷氧基螺環(huán)聯(lián)苯基取代的特特拉姆酸衍生物作為其活性化合物的作物保護(hù)組合物的作用的用途。本發(fā)明同樣提供含有除草和/或殺螨和/或殺昆蟲的式(I)的順-烷氧基螺環(huán)聯(lián)苯基取代的特特拉姆酸衍生物以及提高作用的銨鹽或鏻鹽的組合物，所述組合物不僅包括已制劑的活性化合物，還包括即用的組合物(噴霧液)。最后，本發(fā)明還提供這些組合物用于防治有害昆蟲和/或蛛螨和/或有害植物生長(zhǎng)的用途。
式(I)化合物具有廣泛的殺昆蟲和/或殺螨和/或除草的活性，但在一些具體情況下，其活性和/或植物耐受性仍有待改進(jìn)。然而，這些性能中的一部分或全部均可通過加入銨鹽或鏻鹽得以改善。
所述活性化合物可以寬的濃度范圍用于本發(fā)明組合物中。制劑中所述活性化合物的濃度通常為0.1重量％-50重量％。
式(III′)提供了銨鹽和鏻鹽的定義，根據(jù)本發(fā)明所述銨鹽和鏻鹽可提高含有一種式(I)的順-烷氧基螺環(huán)聯(lián)苯基取代的特特拉姆酸衍生物類活性化合物的作物保護(hù)組合物的活性。

其中 D 代表氮或磷， D 優(yōu)選代表氮， R26、R27、R28和R29彼此獨(dú)立地代表氫或者各自任選取代的C1-C8烷基或者單不飽和或多不飽和的、任選取代的C1-C8烯基，所述取代基可選自鹵素、硝基和氰基， R26、R27、R28和R29彼此獨(dú)立地優(yōu)選代表氫或各自任選取代的C1-C4烷基，所述取代基可選自鹵素、硝基和氰基， R26、R27、R28和R29彼此獨(dú)立地特別優(yōu)選代表氫、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基， R26、R27、R28和R29極特別優(yōu)選代表氫， n 代表1、2、3或4， n 優(yōu)選代表1或2， R30 代表有機(jī)或無(wú)機(jī)陰離子， R30 優(yōu)選代表碳酸氫根、四硼酸根、氟離子、溴離子、碘離子、氯離子、磷酸一氫根、磷酸二氫根、硫酸氫根、酒石酸根、硫酸根、硝酸根、硫代硫酸根、硫氰酸根、甲酸根、乳酸根、乙酸根、丙酸根、丁酸根、戊酸根或草酸根， R30 特別優(yōu)選代表乳酸根、硫酸根、硝酸根、硫代硫酸根、硫氰酸根、草酸根或甲酸根。
R30 極特別優(yōu)選代表硫酸根。
本發(fā)明強(qiáng)調(diào)的活性化合物、鹽及滲透劑的組合列于下表中。這里“試驗(yàn)依據(jù)滲透劑(penetrant as per test)”意指在表皮滲透試驗(yàn)(Baur等人，1997，Pesticide Science 51，131-152)中起滲透劑作用的任意化合物都是合適的。
式(III’)的銨鹽和鏻鹽可在寬的濃度范圍內(nèi)使用，以增強(qiáng)含有式(I)的順-烷氧基螺環(huán)聯(lián)苯基取代的特特拉姆酸衍生物的作物保護(hù)組合物的活性。通常，銨鹽或鏻鹽以0.5至80mmol/l、優(yōu)選0.75至37.5mmol/l、更優(yōu)選1.5至25mmol/l的濃度用于即用作物保護(hù)組合物中。對(duì)于制劑產(chǎn)品而言，制劑中銨鹽和/或鏻鹽的濃度被如此選擇在所述制劑被稀釋至所需的活性化合物濃度后，該銨鹽和/或鏻鹽的濃度在上述寬泛的、優(yōu)選的或特別優(yōu)選的范圍內(nèi)。制劑中該鹽的濃度通常為1重量％-50重量％。
在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，通過向作物保護(hù)組合物中不僅加入一種銨鹽和/或鏻鹽并且還另外加入一種滲透劑來提高活性。認(rèn)為完全出乎意料的是，甚至在這些情況下觀察到甚至更大的活性提高。因此，本發(fā)明同樣提供滲透劑和銨鹽和/或鏻鹽的結(jié)合物用于提高作物保護(hù)組合物的活性的用途，所述作物保護(hù)組合物包含具有殺蟲作用的式(I)的順-烷氧基螺環(huán)聯(lián)苯基取代的特特拉姆酸衍生物作為活性化合物。本發(fā)明同樣提供這樣的組合物，所述組合物包含具有除草和/或殺螨和/或殺昆蟲作用的式(I)的順-烷氧基螺環(huán)聯(lián)苯基取代的特特拉姆酸衍生物、滲透劑以及銨鹽和/或鏻鹽；具體而言，其不僅包括已制劑的活性化合物，還包括即用組合物(噴霧液)。最后，本發(fā)明還另外提供這些組合物用于防治有害昆蟲和/或蛛螨的用途。
在本發(fā)明中，合適的滲透劑為通常用于促進(jìn)農(nóng)化活性化合物滲入植物的所有物質(zhì)。在本文中，滲透劑由它們從水性噴霧液和/或噴霧涂層滲入植物表皮、并由此提高活性化合物在表皮中的移動(dòng)性而定義?？墒褂梦墨I(xiàn)(Baur等人，1997，Pesticide Science 51，131-152)中描述的方法測(cè)定該性能。
合適的滲透劑的實(shí)例包括烷醇烷氧基化物。本發(fā)明的滲透劑為式(IV’)的烷醇烷氧基化物 R-O-(-AO)v-R’(IV’) 其中 R 為具有4至20個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基， R’為氫、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、正戊基或正己基， AO為氧化乙烯基團(tuán)、氧化丙烯基團(tuán)、氧化丁烯基團(tuán)，或者為氧化乙烯與氧化丙烯基團(tuán)或氧化丁烯基團(tuán)的混合，并且 v 為2至30的一個(gè)數(shù)字。
一組優(yōu)選的滲透劑為下式的烷醇烷氧基化物 R-O-(-EO-)n-R’(IV’-a) 其中 R 定義如上， R’定義如上， EO為-CH2-CH2-O-，并且 n 為2至20的一個(gè)數(shù)字。
另一組優(yōu)選的滲透劑為下式的烷醇烷氧基化物 R-O-(-EO-)p-(-PO-)q-R’ (IV’-b) 其中 R 定義如上， R’定義如上， EO 為-CH2-CH2-O-， PO 為
p 為1至10的一個(gè)數(shù)字，并且 q 為1至10的一個(gè)數(shù)字。
又一組優(yōu)選的滲透劑為下式的烷醇烷氧基化物 R-O-(-PO-)r-(EO-)s-R’(IV’-c) 其中 R 定義如上， R’定義如上， EO 為-CH2-CH2-O-， PO 為
r 為1至10的一個(gè)數(shù)字，并且 s 為1至10的一個(gè)數(shù)字。
又一組優(yōu)選的滲透劑為下式的烷醇烷氧基化物 R-O-(-EO-)p-(-BO-)q-R′(IV’-d) 其中 R和R’定義如上， EO 為CH2-CH2-O-， BO 為
p 為1至10的一個(gè)數(shù)字，并且 q 為1至10的一個(gè)數(shù)字。
又一組優(yōu)選的滲透劑為下式的烷醇烷氧基化物 R-O-(-BO-)r-(-EO-)s-R′(IV’-e) 其中 R和R’定義如上， BO 為
EO 為-CH2-CH2-O-， r 為1至10的一個(gè)數(shù)字，并且 s 為1至10的一個(gè)數(shù)字。
又一組優(yōu)選的滲透劑為下式的烷醇烷氧基化物 CH3-(CH2)t-CH2-O-(-CH2-CH2-O-)u-R’(IV’-f) 其中 R’定義如上， t 為8至13的一個(gè)數(shù)字， u 為6至17的一個(gè)數(shù)字。
在上述式中， R 優(yōu)選為丁基、異丁基、正戊基、異戊基、新戊基、正己基、異己基、正辛基、異辛基、2-乙基己基、壬基、異壬基、癸基、正十二烷基、異十二烷基、月桂基、十四烷基、異十三烷基、三甲基壬基、十六烷基、硬脂基或二十烷基。
可提及的式(IV’-c)的烷醇烷氧基化物的一個(gè)實(shí)例為下式的2-乙基己基烷氧基化物
其中 EO 為-CH2-CH2-O-， PO 為

并且 數(shù)字8和6代表平均值。
可提及的式(IV’-d)的烷醇烷氧基化物的一個(gè)實(shí)例為下式 CH3-(CH2)10-O-(-EO-)6-(-BO-)2-CH3(IV’-d-1) 其中 EO為-CH2-CH2-O-， BO為

并且 數(shù)值10、6和2代表平均值。
特別優(yōu)選的式(IV’-f)的烷醇烷氧基化物為該式的化合物，其中 t 為9至12的一個(gè)數(shù)字，并且 u 為7至9的一個(gè)數(shù)字。
極特別優(yōu)選可提及式(IV’-f-1)的烷醇烷氧基化物 CH3-(CH2)t-CH2-O-(-CH2-CH2-O-)u-H(IV’-f-1) 其中 t 代表平均值10.5，并且 u 代表平均值8.4。
上式給出了烷醇烷氧基化物的寬泛定義。這些物質(zhì)是具有不同鏈長(zhǎng)的所述類型化合物的混合物。因此，下標(biāo)具有也可偏離整數(shù)的平均值。
所述式的烷醇烷氧基化物是已知的，且在一些情況下市售可得，或可通過已知方法制備(參見WO 98/35553、WO 00/35 278和EP-A 0681 865)。
合適的滲透劑還包括，例如，提高噴霧涂層中式(I)化合物利用度的物質(zhì)。這些物質(zhì)包括，例如礦物油或植物油。合適的油為通?？捎糜谵r(nóng)化組合物中的改性的或未改性的所有礦物油或植物油。可提及的實(shí)例有葵花油、菜籽油(rapeseed oil)、橄欖油、蓖麻油、菜油(colzaoil)、玉米籽油、棉籽油和大豆油、或所述油的酯類。優(yōu)選菜籽油、葵花油和它們的甲基或乙基酯。
本發(fā)明組合物中滲透劑的濃度可在寬的范圍內(nèi)變化。對(duì)于已制劑的作物保護(hù)組合物，所述濃度通常為1重量％至95重量％，優(yōu)選1重量％至55重量％，更優(yōu)選15重量％至40重量％。在即用組合物(噴霧液)中，所述濃度通常為0.1至10g/l，優(yōu)選為0.5至5g/l。
本發(fā)明的作物保護(hù)組合物還可含有其它組分，例如表面活性劑和/或分散劑或乳化劑。
合適的非離子表面活性劑和/或分散劑包括通?？捎糜谵r(nóng)化組合物中的所有該類型的物質(zhì)?？蓛?yōu)選提及聚環(huán)氧乙烷-聚環(huán)氧丙烷嵌段共聚物、直鏈醇的聚乙二醇醚、脂肪酸與環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷的反應(yīng)產(chǎn)物，及聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇與聚乙烯吡咯烷酮的共聚物，及(甲基)丙烯酸與(甲基)丙烯酸酯的共聚物，以及烷基乙氧基化物和烷基芳基乙氧基化物；上述物質(zhì)可任選被磷酸化，并可任選用堿中和，可提及的實(shí)例有山梨糖醇乙氧基化物和聚氧亞烷基胺衍生物。
合適的陰離子表面活性劑包括通?？捎糜谵r(nóng)化組合物中的所有該類型的物質(zhì)。優(yōu)選烷基磺酸或烷基芳基磺酸的堿金屬鹽和堿土金屬鹽。
另一組優(yōu)選的陰離子表面活性劑和/或分散劑為在植物油中具有低溶解度的如下鹽類聚苯乙烯磺酸的鹽、聚乙烯磺酸的鹽、萘磺酸-甲醛縮合產(chǎn)物的鹽，萘磺酸、苯酚磺酸和甲醛的縮合產(chǎn)物的鹽，以及木質(zhì)磺酸的鹽。
本發(fā)明的制劑中可包括的合適添加劑有乳化劑、抑泡劑、防腐劑、抗氧化劑、色料和惰性填料。
優(yōu)選的乳化劑為乙氧基化的壬基酚、烷基苯酚與環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷的反應(yīng)產(chǎn)物、乙氧基化的芳基烷基酚、及乙氧基化和丙氧基化的芳基烷基酚、及硫酸化或磷酸化的芳基烷基乙氧基化物和/或芳基烷基乙氧基丙氧基化物；可提及的實(shí)例有脫水山梨醇衍生物，例如聚環(huán)氧乙烷-脫水山梨醇脂肪酸酯和脫水山梨醇脂肪酸酯。
依據(jù)方法(A)，采用例如順-N-[(2，6-二甲基-3-(4-氟苯基)乙?；鵠-1-氨基-4-甲氧基環(huán)己烷-1-羧酸乙酯為原料，本發(fā)明方法的過程可通過以下反應(yīng)方案表示
依據(jù)方法(B)，采用例如順-8-甲氧基-3-(3-溴-2，6-二甲基苯基)-1-氮雜螺[4，5]癸烷-2，4-二酮和4-氟苯基硼酸為原料，本發(fā)明方法的過程可通過以下方案表示
依據(jù)方法(Cα)，采用例如順-8-甲氧基-3-[6-甲基-3-(4-氟苯基)-1-苯基]-1-氮雜螺[4，5]癸烷-2，4-二酮和新戊酰氯為原料，本發(fā)明方法的過程可通過以下反應(yīng)方案表示
依據(jù)方法(C)(變化方案β)，采用例如順-8-甲氧基-3-[6-甲基-3-(4-氟苯基)苯基]-1-氮雜螺[4，5]癸烷-2，4-二酮和乙酸酐為原料，本發(fā)明方法的過程可通過以下反應(yīng)方案表示
依據(jù)方法(D)，采用例如順-8-甲氧基-3-[2-氯-5-(3，4-二氟苯基)-苯基]-1-氮雜螺[4，5]癸烷-2，4-二酮和氯甲酸乙氧基乙基酯為原料，本發(fā)明方法的過程可通過以下反應(yīng)方案表示
依據(jù)方法(E)，變化方案(α)，采用例如順-8-甲氧基-3-[2-氯-5-(4-氟苯基)苯基]-1-氮雜螺[4，5]癸烷-2，4-二酮和氯代單硫代甲酸甲酯為原料，反應(yīng)過程可表示如下
依據(jù)方法(E)，變化方案(β)，采用例如順-8-甲氧基-3-[2，6-二甲基-3-(4-氟苯基)苯基]-1-氮雜螺[4，5]癸烷-2，4-二酮、二硫化碳和碘甲烷為原料，反應(yīng)過程可表示如下
依據(jù)方法(F)，采用例如順-8-甲氧基-3-[2-氯-5-(4-氟苯基)苯基]-1-氮雜螺[4，5]癸烷-2，4-二酮和甲磺酰氯為原料，反應(yīng)過程可通過以下反應(yīng)方案表示
依據(jù)方法(G)，采用例如順-8-甲氧基-3-[6-甲基-3-(3，4-二氟苯基)苯基]-1-氮雜螺[4，5]癸烷-2，4-二酮和2，2，2-三氟乙基甲硫膦酰氯為原料，反應(yīng)過程可通過以下反應(yīng)方案表示
依據(jù)方法(H)，采用例如順-8-甲氧基-3-[2，6-二甲基-3-(4-氟苯基)苯基]-1-氮雜螺[4，5]癸烷-2，4-二酮和NaOH為組分，本發(fā)明方法的過程可通過以下反應(yīng)方案表示
依據(jù)方法(I)變化方案(α)，采用例如順-8-甲氧基-3-[6-甲基-3-(3，4-二氟苯基)苯基]-1-氮雜螺[4，5]癸烷-2，4-二酮和異氰酸乙酯為原料，反應(yīng)過程可通過以下反應(yīng)方案表示
依據(jù)方法(I)變化方案(β)，采用例如順-8-甲氧基-3-[2-氯-5-(4-氟苯基)苯基]-1-氮雜螺[4，5]癸烷-2，4-二酮和二甲氨基甲酰氯為原料，反應(yīng)過程可通過以下方案表示
作為本發(fā)明方法(a)所需原料的式(II)化合物是新的，
其中 A、W、X、Y、Z和R8具有上述含義。
式(II)的?；被狨ネㄟ^例如以下方法制得 將式(XIV)的氨基酸衍生物用式(XV)的被取代的苯乙酸衍生物酰化(Chem.Reviews 52，237-416(1953)；Bhattacharya，Indian J.Chem.6，341-5，1968)，
其中 A和R8具有上述含義，
其中 W、X、Y和Z具有上述含義，并且 U 代表由活化羧酸的試劑引入的離去基團(tuán)，所述試劑包括例如羰基二咪唑，碳酰二亞胺(例如二環(huán)己基碳二亞胺)，磷酰化試劑(例如POCl3、BOP-Cl)，鹵化劑例如亞硫酰氯、草酰氯、光氣或氯甲酸酯； 或者使式(XVI)的酰基氨基酸發(fā)生酯化反應(yīng)(Chem.Ind.(倫敦)1568(1968))，
其中 A、W、X、Y和Z具有上述含義。
式(XVI)化合物是新的，
其中 A、W、X、Y和Z具有上述含義。
式(XVI)化合物通過以下方法獲得 將式(XVII)的氨基酸用式(XV)的取代苯乙酸衍生物?；?，例如根據(jù)Schotten-Baumann(Organikum，VEB Deutscher Verlag derWissenschaften，柏林1977，第505頁(yè))，
其中 A 具有上述含義，
其中 W、X、Y和Z具有上述含義，并且 U 具有上述含義。
式(XV)化合物是新的。它們可通過原理上已知的方法制備(參見，例如H.Henecka，Houben-Weyl，Methoden der Organischen Chemie[Methods of Organic Chemistry]，第8卷，第467-469頁(yè)(1952)，或根據(jù)本文開篇處引用的專利申請(qǐng))。
式(XV)化合物通過例如以下方法獲得 如果合適在稀釋劑(例如任選氯化的脂族烴或芳香烴，例如甲苯或二氯甲烷)的存在下，在-20℃至150℃、優(yōu)選-10℃至100℃的溫度下，使式(XVIII)的被取代的苯乙酸與鹵化劑(例如亞硫酰氯、亞硫酰溴、草酰氯、光氣、三氯化磷、三溴化磷或五氯化磷)或磷?；噭?例如POCl3、BOP-Cl)反應(yīng)，
其中 W、X、Y和Z具有上述含義。
一些式(XIV)和(XVII)的化合物已知于WO 02/002532中，并且/或者它們可通過已知的方法制備。
一些式(XVIII)的化合物已知于WO 2005/016873中，或者可通過其中描述的方法制備。
例如，式(XVIII)化合物通過以下方法制備
其中 W、X、Y和Z具有上述含義， α)在溶劑、堿和催化劑(優(yōu)選鈀鹽或鈀絡(luò)合物，例如四(三苯基膦)鈀)的存在下，使式(XVIII-a)化合物與式(III)的硼酸或硼酸衍生物反應(yīng)，
其中 X和Y具有上述含義， Z’代表氯、溴或碘，優(yōu)選溴，
其中 Z和R9具有上述含義； 或者 β)在酸或堿的存在下，在溶劑的存在下，在公知的標(biāo)準(zhǔn)條件下，使式(XIX)的苯乙酸酯發(fā)生水解反應(yīng)，
其中 W、X、Y、Z和R8具有上述含義； 或者 γ)在溶劑、堿和催化劑(優(yōu)選鈀鹽或上述鈀絡(luò)合物之一)的存在下，使式(XVIII-b)的苯乙酸與式(XX)的鹵素化合物反應(yīng)，
其中 W、X和Z具有上述含義， Z-Hal(XX) 其中 Z 具有上述含義，并且 Hal代表氯、溴或碘，優(yōu)選溴或碘。
一些式(III)和(XX)的化合物是已知的，一些市售可得，或者它們可通過原理上已知的方法制備。一些式(XVIII-a)的苯乙酸已知于WO97/01 535、WO 97/36 868和WO 98/05 638中，或它們可通過其中描述的方法制備。
一些式(XIX)化合物已知于WO 2005/016873中，或它們可通過其中描述的方法制備。
式(XVIII-b)化合物已知于WO 05/016873中。
式(XIX)化合物通過例如以下方法獲得
其中 W、X、Y、Z和R8具有上述含義， 在溶劑、堿和催化劑(優(yōu)選鈀鹽或上述鈀絡(luò)合物之一)，使式(XIX-a)的苯乙酸酯與式(III)的硼酸或硼酸衍生物反應(yīng)
其中 R8、W、X、Y和Z’具有上述含義，
其中 Z和R9具有上述含義。
一些式(XIX-a)的苯乙酸酯已知于申請(qǐng)WO 97/01535、WO97/36868和WO 98/0563中，或它們可通過其中描述的方法制備。
一些作為上述方法(C)所需原料的式(I-a’)至(I-g’)化合物——其中A、W、X和Y具有上述含義且Z’代表氯、溴或碘(優(yōu)選溴)——是已知的(WO 96/35664、WO 97/02 243和WO 98/05 638)，或它們可根據(jù)其中描述的方法制備。
一些式(III)的硼酸或硼酸衍生物市售可得，或它們可通過公知方法以簡(jiǎn)單的方式制備
其中 Z和R9具有上述含義。
作為實(shí)施本發(fā)明方法(D)、(E)、(F)、(G)、(H)、(I)和(J)還需要的原料的以下物質(zhì)是有機(jī)或無(wú)機(jī)化學(xué)領(lǐng)域公知的化合物式(IV)的?；u、式(V)的羧酸酐、式(VI)的氯甲酸酯或氯甲酸硫酯、式(VII)的氯代單硫代甲酸酯或氯代二硫代甲酸酯、式(VIII)的磺酰氯、式(IX)的磷化合物和式(X)的金屬氫氧化物、金屬醇鹽或式(XI)的胺、以及式(XII)的異氰酸酯和式(XIII)的氨基甲酰氯。
方法(A)特征在于式(II)化合物在堿的存在下進(jìn)行分子內(nèi)縮合，其中A、W、X、Y、Z和R8具有上述含義。
本發(fā)明方法(A)適用的稀釋劑為所有惰性有機(jī)溶劑。優(yōu)選使用烴，例如甲苯和二甲苯；還有醚，例如二丁醚、四氫呋喃、二噁烷、乙二醇二甲醚和二甘醇二甲醚；以及極性溶劑，例如二甲亞砜、環(huán)丁砜、二甲基甲酰胺和N-甲基吡咯烷酮；以及醇，例如甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇和叔丁醇。
實(shí)施本發(fā)明方法(A)的合適堿(脫質(zhì)子劑)為所有常規(guī)質(zhì)子受體。優(yōu)選使用堿金屬和堿土金屬的氧化物、氫氧化物和碳酸鹽，例如氫氧化鈉、氫氧化鉀、氧化鎂、氧化鈣、碳酸鈉、碳酸鉀和碳酸鈣，上述化合物也可在相轉(zhuǎn)移催化劑的存在下使用，所述催化劑例如三乙基芐基氯化銨、四丁基溴化銨、Adogen 464(＝甲基三烷基(C8-C10)氯化銨)或TDA 1(＝三(甲氧基乙氧基乙基)胺)。也可使用堿金屬，例如鈉或鉀。此外，還可使用堿金屬和堿土金屬的氨化物和氫化物，例如氨基鈉、氫化鈉和氫化鈣；以及堿金屬醇鹽，例如甲醇鈉、乙醇鈉和叔丁醇鉀。
實(shí)施本發(fā)明方法(A)時(shí)，反應(yīng)溫度可在相對(duì)寬的范圍內(nèi)變化。通常，該方法在0℃至250℃、優(yōu)選50℃至150℃的溫度下實(shí)施。
本發(fā)明的方法(A)通常在大氣壓下實(shí)施。
實(shí)施本發(fā)明方法(A)時(shí)，式(II)反應(yīng)組分和去質(zhì)子堿通常以約兩倍等摩爾量使用。然而，也可使其中一種組分或另一種相對(duì)多地過量(最高至3摩爾)使用。
實(shí)施本發(fā)明方法(B)的合適催化劑為鈀(0)絡(luò)合物。優(yōu)選例如四(三苯基膦)鈀。如果合適，也可使用鈀(II)鹽，例如PdCl2、Pd(NO3)2。
實(shí)施本發(fā)明方法(B)的合適酸受體為無(wú)機(jī)或有機(jī)堿。它們優(yōu)選包括堿土金屬或堿金屬的氫氧化物、乙酸鹽、碳酸鹽或碳酸氫鹽，例如氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋇或氫氧化銨、乙酸鈉、乙酸鉀、乙酸鈣或乙酸銨、碳酸鈉、碳酸鉀或碳酸銨、碳酸氫鈉或碳酸氫鉀；堿金屬氟化物，例如氟化銫；以及叔胺，例如三甲胺、三乙胺、三丁胺、N，N-二甲基苯胺、N，N-二甲基芐胺、吡啶、N-甲基哌啶、N-甲基嗎啉、N，N-二甲基氨基吡啶、二氮雜雙環(huán)辛烷(DABCO)、二氮雜雙環(huán)壬烯(DBN)或二氮雜雙環(huán)十一烯(DBU)。
實(shí)施本發(fā)明方法(B)的合適稀釋劑為水、有機(jī)溶劑及其任意混合物。可提及的實(shí)例有脂族烴、脂環(huán)烴或芳香烴，例如石油醚、己烷、庚烷、環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷、苯、甲苯、二甲苯或萘烷；鹵代烴類，例如氯苯、二氯苯、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯甲烷、二氯乙烷、三氯乙烷或四氯乙烯；醚類，例如乙醚、二異丙醚、甲基叔丁基醚、甲基叔戊基醚、二噁烷、四氫呋喃、1，2-二甲氧基乙烷、1，2-二乙氧基乙烷、二甘醇二甲醚或苯甲醚；醇類，例如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、仲丁醇或叔丁醇、乙二醇、1，2-丙二醇、乙氧基乙醇、甲氧基乙醇、二甘醇一甲醚、二甘醇單乙醚；水。
在本發(fā)明方法(B)中，反應(yīng)溫度可在相對(duì)寬的范圍內(nèi)變化。通常，該方法在0℃至+140℃、優(yōu)選50℃至+100℃的溫度下實(shí)施。
實(shí)施本發(fā)明方法(B)時(shí)，式(III)的硼酸衍生物與式(I-a’)至(I-g’)化合物以1∶1至3∶1、優(yōu)選1∶1至2∶1的摩爾比使用，其中所述式(III)中Z具有上述含義，并且所述式(I-a’)至(I-g’)中A、W、X、Y和Z’具有上述含義。所述催化劑的加入量通常為0.005至0.5mol——優(yōu)選0.01mol至0.1mol——每摩爾式(I-a’)至(I-g’)化合物。所述堿通常過量使用。
方法(C-α)特征在于，如果合適在稀釋劑的存在下，并且如果合適在酸結(jié)合劑的存在下，使式(I-a)化合物各自與式(IV)的碳酰鹵反應(yīng)。
用于本發(fā)明方法(C-α)的合適稀釋劑為所有對(duì)?；u呈惰性的溶劑。優(yōu)選使用烴類，例如汽油、苯、甲苯、二甲苯和1，2，3，4-四氫化萘；鹵代烴類，例如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、氯苯和鄰二氯苯；酮類，例如丙酮和甲基異丙基酮；醚類，例如乙醚、四氫呋喃和二噁烷；羧酸酯，例如乙酸乙酯；以及強(qiáng)極性溶劑，例如二甲亞砜和環(huán)丁砜。如果?；u對(duì)于水解足夠穩(wěn)定，反應(yīng)也可在水的存在下進(jìn)行。
用于本發(fā)明方法(C-α)的反應(yīng)的合適酸結(jié)合劑為所有常規(guī)酸受體。優(yōu)選使用叔胺，例如三乙胺、吡啶、二氮雜雙環(huán)辛烷(DABCO)、二氮雜雙環(huán)十一碳烯(DBU)、二氮雜雙環(huán)壬烯(DBN)、Hünig堿和N，N-二甲基苯胺；堿土金屬氧化物，例如氧化鎂和氧化鈣；堿金屬和堿土金屬碳酸鹽，例如碳酸鈉、碳酸鉀和碳酸鈣；以及堿金屬氫氧化物，例如氫氧化鈉和氫氧化鉀。
在本發(fā)明方法(C-α)中，反應(yīng)溫度可在相對(duì)寬的范圍內(nèi)變化。通常，該方法在-20℃至+150℃、優(yōu)選0℃至100℃的溫度下實(shí)施。
實(shí)施本發(fā)明方法(C-α)時(shí)，式(I-a)的原料與式(IV)的碳酰鹵通常各自以約等摩爾量使用。然而，也可使用相對(duì)多地過量(最高達(dá)5mol)的碳酰鹵。后處理按常規(guī)方法進(jìn)行。
方法(C-β)特征在于，如果合適在稀釋劑的存在下，并且如果合適在酸結(jié)合劑的存在下，使式(I-a)化合物與式(V)的羧酸酐反應(yīng)。
用于本發(fā)明方法(C-β)的合適稀釋劑優(yōu)選為使用?；u時(shí)也優(yōu)選的稀釋劑。此外，過量的羧酸酐也可同時(shí)充當(dāng)稀釋劑。
在方法(C-β)中如果合適加入的合適酸結(jié)合劑優(yōu)選為使用?；u時(shí)也優(yōu)選的酸結(jié)合劑。
本發(fā)明方法(C-β)中的反應(yīng)溫度可在相對(duì)寬的范圍內(nèi)變化。通常，該方法在-20℃至+150℃、優(yōu)選0℃至100℃的溫度下實(shí)施。
實(shí)施本發(fā)明方法(C-β)時(shí)，式(I-a)的原料與式(V)的羧酸酐通常各自以約等摩爾量使用。然而，也可使用相對(duì)多地過量(最高達(dá)5mol)的羧酸酐。后處理按常規(guī)方法進(jìn)行。
通常，稀釋劑和過量的羧酸酐以及生成的羧酸通過蒸餾除去，或者用有機(jī)溶劑或水洗滌除去。
方法(D)特征在于，如果合適在稀釋劑的存在下，并且如果合適在酸結(jié)合劑的存在下，使式(I-a)化合物各自與式(VI)的氯甲酸酯或氯甲酸硫酯反應(yīng)。
用于本發(fā)明方法(D)的反應(yīng)的合適酸結(jié)合劑為所有常規(guī)酸受體。優(yōu)選使用叔胺，例如三乙胺、吡啶、DABCO、DBU、DBA、Hünig堿和N，N-二甲基苯胺；堿土金屬氧化物，例如氧化鎂和氧化鈣；堿金屬和堿土金屬碳酸鹽，例如碳酸鈉、碳酸鉀和碳酸鈣；以及堿金屬氫氧化物，例如氫氧化鈉和氫氧化鉀。
用于本發(fā)明方法(D)的合適稀釋劑為所有對(duì)氯甲酸酯或氯甲酸硫酯呈惰性的溶劑。優(yōu)選使用烴類，例如汽油、苯、甲苯、二甲苯和1，2，3，4-四氫化萘；鹵代烴類，例如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、氯苯和鄰二氯苯；酮類，例如丙酮和甲基異丙基酮；醚，例如乙醚、四氫呋喃和二噁烷；羧酸酯類，例如乙酸乙酯；以及強(qiáng)極性溶劑，例如二甲亞砜和環(huán)丁砜。
實(shí)施本發(fā)明方法(D)時(shí)，反應(yīng)溫度可在相對(duì)寬的范圍內(nèi)變化。如果該方法在稀釋劑和酸結(jié)合劑的存在下實(shí)施，則反應(yīng)溫度通常為-20℃至+100℃、優(yōu)選0℃至50℃。
本發(fā)明的方法(D)通常在大氣壓下實(shí)施。
實(shí)施本發(fā)明方法(D)時(shí)，式(I-a)的原料與適合的式(VI)的氯甲酸酯或氯甲酸硫酯通常各自以約等當(dāng)量的量使用。然而，也可使其中一種組分或另一種組分以相對(duì)多地過量(最高至2摩爾)使用。后處理按常規(guī)方法進(jìn)行。通常，除去沉淀出的鹽，并在減壓下除去稀釋劑以濃縮剩余的反應(yīng)混合物。
本發(fā)明方法(E)特征在于，在稀釋劑的存在下，并且如果合適在酸結(jié)合劑的存在下，使式(I-a)化合物各自與式(VII)化合物反應(yīng)。
在制備方法(E)中，在0至120℃、優(yōu)選20至60℃下，每摩爾式(I-a)的原料使用約1mol式(VII)的氯代單硫代甲酸酯或氯代二硫代甲酸酯。
如果合適而加入的適合稀釋劑為所有惰性極性有機(jī)溶劑，例如醚、酰胺、砜、亞砜以及鹵代烷。
優(yōu)選使用二甲亞砜、四氫呋喃、二甲基甲酰胺或二氯甲烷。
在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，如果通過加入強(qiáng)脫質(zhì)子劑——例如氫化鈉或叔丁醇鉀——來制備式(I-a)化合物的烯醇鹽，則可省卻另外加入酸結(jié)合劑。
如果使用酸結(jié)合劑，則其為常規(guī)的無(wú)機(jī)堿或有機(jī)堿；可提及的實(shí)例為氫氧化鈉、碳酸鈉、碳酸鉀、吡啶和三乙胺。
該反應(yīng)可在大氣壓或升高的壓力下進(jìn)行，優(yōu)選在大氣壓下進(jìn)行。后處理按常規(guī)方法進(jìn)行。
本發(fā)明方法(F)特征在于，如果合適在稀釋劑的存在下，并且如果合適在酸結(jié)合劑的存在下，使式(I-a)化合物各自與式(VIII)的磺酰氯反應(yīng)。
在制備方法(F)中，于-20至150℃、優(yōu)選20至70℃下，每摩爾式(I-a)的原料使約1mol式(VIII)的磺酰氯反應(yīng)。
如果適合而加入的合適稀釋劑為所有惰性極性有機(jī)溶劑，例如醚、酰胺、腈、砜、亞砜或鹵代烷，如二氯甲烷。
優(yōu)選使用二甲亞砜、四氫呋喃、二甲基甲酰胺、二氯甲烷。
在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，如果通過加入強(qiáng)脫質(zhì)子劑(例如氫化鈉或叔丁醇鉀)來制備式(I-a)化合物的烯醇鹽，則可省卻另外加入酸結(jié)合劑。
如果使用酸結(jié)合劑，則其為常規(guī)的無(wú)機(jī)堿或有機(jī)堿，例如氫氧化鈉、碳酸鈉、碳酸鉀、吡啶和三乙胺。
該反應(yīng)可在大氣壓或升高的壓力下進(jìn)行，優(yōu)選在大氣壓下進(jìn)行。后處理按常規(guī)方法進(jìn)行。
本發(fā)明方法(G)特征在于，如果合適在稀釋劑的存在下，并且如果合適在酸結(jié)合劑的存在下，使式(I-a)化合物各自與式(IX)的磷化合物反應(yīng)。
在制備方法(G)中，為獲得式(I-e)化合物，在-40至150℃、優(yōu)選-10至110℃的溫度下，每摩爾式(I-a)化合物使1至2mol、優(yōu)選1至1.3mol的式(IX)磷化合物反應(yīng)。
如果合適而加入的適合稀釋劑為所有惰性極性有機(jī)溶劑，例如醚、酰胺、腈、醇、硫醚、砜、亞砜等。
優(yōu)選使用乙腈、二甲亞砜、四氫呋喃、二甲基甲酰胺、二氯甲烷。
如果合適而加入的適合酸結(jié)合劑為常規(guī)的無(wú)機(jī)堿或有機(jī)堿，例如氫氧化物、碳酸鹽或胺?？梢詫?shí)例方式提及氫氧化鈉、碳酸鈉、碳酸鉀、吡啶和三乙胺。
該反應(yīng)可在大氣壓或升高的壓力下進(jìn)行，優(yōu)選在大氣壓下進(jìn)行。后處理按有機(jī)化學(xué)領(lǐng)域的常規(guī)方法進(jìn)行。最終產(chǎn)物優(yōu)選通過結(jié)晶、色譜純化或“減壓蒸餾(incipient distillation)”——即減壓下除去揮發(fā)性組分——的方法純化。
方法(H)特征在于，如果合適在稀釋劑的存在下，使式(I-a)化合物與式(X)的金屬氫氧化物或金屬醇鹽或者式(XI)的胺反應(yīng)。
用于本發(fā)明方法(H)的合適稀釋劑優(yōu)選為醚類，例如四氫呋喃、二噁烷、乙醚；或醇類，例如甲醇、乙醇、異丙醇；以及水。
本發(fā)明的方法(H)通常在大氣壓下實(shí)施。
反應(yīng)溫度通常為-20至100℃，優(yōu)選0至50℃。
本發(fā)明方法(I)特征在于，使式(I-a)化合物各自與以下物質(zhì)發(fā)生反應(yīng)(I-α)如果合適在稀釋劑的存在下，并且如果合適在催化劑的存在下，與式(XII)化合物反應(yīng)；或者(I-β)如果合適在稀釋劑的存在下，并且如果合適在酸結(jié)合劑的存在下，與式(XIII)化合物反應(yīng)。
在制備方法(I-α)中，在0至100℃、優(yōu)選20至50℃下，每摩爾式(I-a)原料使約1mol式(XII)的異氰酸酯反應(yīng)。
如果合適而加入的適合稀釋劑為所有惰性有機(jī)溶劑，例如醚、酰胺、腈、砜或亞砜。
如果合適，可加入催化劑以加快反應(yīng)。適用的催化劑極有利地為有機(jī)錫化合物，例如二月桂酸二丁錫。反應(yīng)優(yōu)選在大氣壓下進(jìn)行。
在制備方法(I-β)中，在-20至150℃、優(yōu)選0至70℃下，每摩爾式(I-a)的原料使約1mol式(XIII)的氨基甲酰氯反應(yīng)。
如果合適而加入的適合稀釋劑為所有惰性極性有機(jī)溶劑，例如醚、酰胺、砜、亞砜或鹵代烴。
優(yōu)選使用二甲亞砜、四氫呋喃、二甲基甲酰胺或二氯甲烷。
在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，如果通過加入強(qiáng)脫質(zhì)子劑(例如氫化鈉或叔丁醇鉀)來制備式(I-a)化合物的烯醇鹽，則可省卻另外加入酸結(jié)合劑。
如果使用酸結(jié)合劑，則其為常規(guī)的無(wú)機(jī)堿或有機(jī)堿，例如氫氧化鈉、碳酸鈉、碳酸鉀、三乙胺或吡啶。
該反應(yīng)可在大氣壓或升高的壓力下進(jìn)行，優(yōu)選在大氣壓下進(jìn)行。后處理按常規(guī)方法進(jìn)行。
本發(fā)明的活性化合物兼具良好的植物耐受性、對(duì)溫血?jiǎng)游镉欣亩拘砸约傲己玫沫h(huán)境耐受性，適于保護(hù)植物和植物器官、提高采收產(chǎn)率、改善采收物的品質(zhì)以及防治農(nóng)業(yè)、園藝、家畜飼養(yǎng)、森林、公園和休閑設(shè)施、貯存產(chǎn)品和材料保護(hù)以及衛(wèi)生防御區(qū)中遇到的動(dòng)物類有害物，特別是昆蟲、蛛形綱動(dòng)物、蠕蟲、線蟲和軟體動(dòng)物。它們可優(yōu)選用作作物保護(hù)劑。它們對(duì)通常敏感和抗性物種以及全部或某些發(fā)育階段具有活性。上述有害物包括 虱目(Anoplura，Phthiraptera)，例如畜虱屬(Damalinia spp.)、血虱屬(Haematopinus spp.)、毛虱屬(Linognathus spp.)、虱屬(Pediculus spp.)、嚼虱屬(Trichodectes spp.)。
蛛形綱(Arachnida)，例如，粗腳粉螨(Acarus siro)、柑橘瘤癭螨(Aceria sheldoni)、刺皮癭螨屬(Aculops spp.)、針刺癭螨屬(Aculus spp.)、花蜱屬(Amblyomma spp.)、銳緣蜱屬(Argas spp.)、牛蜱屬(Boophilus spp.)、短須螨屬(Brevipalpus spp.)、苜蓿苔螨(Bryobia praetiosa)、皮螨屬(Chorioptes spp.)、雞皮刺螨(Dermanyssus gallinae)、始葉螨屬(Eotetranychus spp.)、梨上癭螨(Epitrimerus pyri)、真葉螨屬(Eutetranychus spp.)、癭螨屬(Eriophyes spp.)、半跗線螨屬(Hemitarsonemus spp.)、璃眼蜱屬(Hyalomma spp.)、硬蜱屬(Ixodes spp.)、黑寡婦蜘蛛(Latrodectusmactans)、Metatetranychus spp.、小爪螨屬(Oligonychus spp.)、鈍緣蜱屬(Ornithodoros spp.)、全爪螨屬(Panonychus spp.)、桔蕓銹螨(Phyllocoptruta oleivora)、側(cè)多食跗線螨(Polyphagotarsonemus latus)、癢螨屬(Psoroptes spp.)、扇頭蜱屬(Rhipicephalus spp.)、根螨屬(Rhizoglyphus spp.)、疥螨屬(Sarcoptes spp.)、中東金蝎(Scorpio maurus)、Stenotarsonemus spp.、跗線螨屬(Tarsonemus spp.)、葉螨屬(Tetranychus spp.)、Vasateslycopersici。
雙殼(Bivalva)綱，例如，飾貝屬(Dreissena spp.)。
唇足目(Chilopoda)，例如，地蜈蚣屬(Geophilus spp.)、Scutigeraspp.。
鞘翅目(Coleoptera)，例如，菜豆象(Acanthoscelides obtectus)、喙麗金龜屬(Adoretus spp.)、楊樹螢葉甲(Agelastica alni)、叩甲屬(Agriotes spp.)、馬鈴薯鰓角金龜(Amphimallon solstitialis)、家具竊蠹(Anobium punctatum)、星天牛屬(Anoplophora spp.)、花象屬(Anthonomus spp.)、圓皮蠹屬(Anthrenus spp.)、阿鰓金龜屬(Apogonia spp.)、Atomaria spp.、毛皮蠹屬(Attagenus spp.)、惡條豆象(Bruchidius obtectus)、豆象屬(Bruchus spp.)、龜象屬(Ceuthorhynchus spp.)、Cleonus mendicus、寬胸叩頭蟲屬(Conoderus spp.)、根頸象屬(Cosmopolites spp.)、褐新西蘭肋翅鰓角金龜(Costelytra zealandica)、象蟲屬(Curculio spp.)、楊干隱喙象(Cryptorhynchus lapathi)、皮蠹屬(Dermestes spp.)、葉甲屬(Diabrotica spp.)、食植瓢蟲屬(Epilachna spp.)、煙草鉆孔蟲(Faustinus cubae)、裸蛛甲(Gibbium psylloides)、黑異爪蔗金龜(Heteronychus arator)、Hylamorpha elegans、北美家天牛(Hylotrupes bajulus)、紫苜蓿葉象(Hypera postica)、Hypothenemusspp.、甘蔗大褐齒爪鰓金龜(Lachnosterna consanguinea)、馬鈴薯甲蟲(Leptinotarsa decemlineata)、稻根象(Lissorhoptrus oryzophilus)、筒喙象屬(Lixus spp.)、粉蠹屬(Lyctus spp.)、油菜花露尾甲(Meligethes aeneus)、西方五月鰓角金龜(Melolontha melolontha)、Migdolus spp.、墨天牛屬(Monochamus spp.)、Naupactusxanthographus、黃蛛甲(Niptus hololeucus)、椰蛀犀金龜(Oryctesrhinoceros)、鋸谷盜(Oryzaephilus surinamensis)、黑葡萄耳象(Otiorrhynchus sulcatus)、小青花金龜(Oxycetonia jucunda)、辣根猿葉甲蟲(Phaedon cochleariae)、食葉鰓金龜屬(Phyllophaga spp.)、日本弧麗金龜(Popillia japonica)、象甲屬(Premnotrypes spp.)、油菜金頭跳甲(Psylliodes chrysocephala)、蛛甲屬(Ptinus spp.)、暗色瓢蟲(Rhizobius ventralis)、谷蠹(Rhizopertha dominica)、谷象屬(Sitophilus spp.)、尖隱喙象屬(Sphenophorus spp.)、莖干象屬(Sternechus spp.)、Symphyletes spp.、黃粉蟲(Tenebrio molitor)、擬谷盜屬(Tribolium spp.)、斑皮蠹屬(Trogoderma spp.)、籽象屬(Tychius spp.)、脊虎天牛屬(Xylotrechus spp.)、距步甲屬(Zabrusspp.)。
彈尾目(Collembola)，例如，武裝棘跳蟲(Onychiurus armatus)。
革翅目(Dermaptera)，例如，歐洲球螋(Forficula auricularia)。
倍足目(Diplopoda)，例如，Blaniulus guttulatus。
雙翅目(Diptera)，例如，伊蚊屬(Aedes spp.)、按蚊屬(Anophelesspp.)、花園毛蚊(Bibio hortulanus)、紅頭麗蠅(Calliphoraerythrocephala)、地中海蠟實(shí)蠅(Ceratitis capitata)、金蠅屬(Chrysomyia spp.)、錐蠅屬(Cochliomyia spp.)、人皮蠅(Cordylobiaanthropophaga)、庫(kù)蚊屬(Culex spp.)、黃蠅屬(Cuterebra spp.)、橄欖大實(shí)蠅(Dacus oleae)、人膚蠅(Dermatobia hominis)、果蠅屬(Drosophila spp.)、廁蠅屬(Fannia spp.)、胃蠅屬(Gastrophilus spp.)、黑蠅屬(Hylemyia spp.)、Hyppobosca spp.、皮蠅屬(Hypoderma spp.)、斑潛蠅屬(Liriomyza spp.)、綠蠅屬(Lucilia spp.)、家蠅屬(Muscaspp.)、綠蝽屬(Nezara spp.)、狂蠅屬(Oestrus spp.)、瑞典麥稈蠅(Oscinella frit)、藜泉蠅(Pegomyia hyoscyami)、草種蠅屬(Phorbiaspp.)、螫蠅屬(Stomoxys spp.)、虻屬(Tabanus spp.)、Tannia spp.、歐洲大蚊(Tipula paludosa)、污蠅屬(Wohlfahrtia spp.)。
腹足綱(Gastropoda)，例如，Arion spp.、雙臍螺屬(Biomphalariaspp.)、小泡螺屬(Bulinus spp.)、Deroceras spp.、土蝸屬(Galba spp.)、椎實(shí)螺屬(Lymnaea spp.)、釘螺屬(Oncomelania spp.)、琥珀螺屬(Succinea spp.)。
蠕蟲綱(Helminths)，例如，十二指腸鉤口線蟲(Ancylostomaduodenale)、斯里蘭卡鉤口線蟲(Ancylostoma ceylanicum)、巴西鉤口線蟲(Acylostoma braziliensis)、鉤口線蟲屬(Ancylostoma spp.)、似引蛔線蟲(Ascaris lubricoides)、蛔蟲屬(Ascaris spp.)、馬來布魯線蟲(Brugia malayi)、帝汶布魯線蟲(Brugia timori)、仰口線蟲屬(Bunostomum spp.)、夏柏特線蟲屬(Chabertia spp.)、枝睪吸蟲屬(Clonorchis spp.)、古柏線蟲屬(Cooperia spp.)、雙腔吸蟲屬(Dicrocoelium spp.)、絲狀網(wǎng)尾線蟲(Dictyocaulus filaria)、闊節(jié)裂頭絳蟲(Diphyllobothrium latum)、麥地那龍線蟲(Dracunculusmedinensis)、細(xì)粒棘球絳蟲(Echinococcus granulosus)、多房棘球絳蟲(Echinococcus multilocularis)、蠕形住腸蟯蟲(Enterobiusvermicularis)、Faciola spp.、血毛線蟲屬(Haemonchus spp.)、異刺線蟲屬(Heterakis spp.)、矮小嚙殼絳蟲(Hymenolepis nana)、豬圓線蟲屬(Hyostrongulus spp.)、羅阿羅阿線蟲(Loa Loa)、細(xì)頸線蟲屬(Nematodirus spp.)、結(jié)節(jié)線蟲屬(Oesophagostomum spp.)、后睪吸蟲屬(Opisthorchis spp.)、旋盤尾絲蟲(Onchocerca volvulus)、奧斯脫線蟲屬(Ostertagia spp.)、并殖吸蟲屬(Paragonimus spp.)、Schistosomen spp.、富氏類圓線蟲(Strongyloides fuelleborni)、糞類圓線蟲(Strongyloides stercoralis)、糞圓線蟲屬(Stronyloides spp.)、牛帶絳蟲(Taenia saginata)、豬帶絳蟲(Taenia solium)、旋毛形線蟲(Trichinella spiralis)、本地毛形線蟲(Trichinella nativa)、株布氏旋毛蟲(Trichinella britovi)、南方旋毛蟲(Trichinella nelsoni)、Trichinella pseudopsiralis、毛圓線蟲屬(Trichostrongulus spp.)、毛首鞭形線蟲(Trichuris trichuria)、班氏吳策線蟲(Wuchereriabancrofti)。
此外，也可防治原生動(dòng)物，例如艾美蟲(Eimeria)。
異翅目(Heteroptera)，例如，南瓜緣蝽(Anasa tristis)、擬麗蝽屬(Antestiopsis spp.)、土長(zhǎng)蝽屬(Blissus spp.)、俊盲蝽屬(Calocorisspp.)、Campylomma livida、異背長(zhǎng)蝽屬(Cavelerius spp.)、臭蟲屬(Cimex spp.)、Creontiades dilutus、胡椒緣蝽(Dasynus piperis)、Dichelops furcatus、厚氏長(zhǎng)棒網(wǎng)蝽(Diconocoris hewetti)、棉紅蝽屬(Dysdercus spp.)、美洲蝽屬(Euschistus spp.)、扁盾蝽屬(Eurygasterspp.)、Heliopeltis spp.、Horcias nobilellus、稻緣蝽屬(Leptocorisaspp.)、葉喙緣蝽(Leptoglossus phyllopus)、草盲蝽屬(Lygus spp.)、蔗黑長(zhǎng)蝽(Macropes excavatus)、盲蝽科(Miridae)、綠蝽屬、Oebalusspp.、Pentomidae、方背皮蝽(Piesma quadrata)、壁蝽屬(Piezodorusspp.)、棉偽斑腿盲蝽(Psallus seriatus)、Pseudacysta persea、紅獵蝽屬(Rhodnius spp.)、可可褐盲蝽(Sahlbergella singularis)、黑蝽屬(Scotinophora spp.)、梨冠網(wǎng)蝽(Stephanitis nashi)、Tibraca spp.、錐獵蝽屬(Triatoma spp.)。
同翅目(Homoptera)，例如，無(wú)網(wǎng)長(zhǎng)管蚜屬(Acyrthosipon spp.)、Aeneolamia spp.、隆脈木虱屬(Agonoscena spp.)、Aleurodes spp.、蔗粉虱屬(Aleurolobus barodensis)、Aleurothrixus spp.、杧果葉蟬屬(Amrasca spp.)、Anuraphis cardui、腎圓盾蚧屬(Aonidiella spp.)、蘇聯(lián)黃粉蚜(Aphanostigma piri)、蚜屬(Aphis spp)、葡萄葉蟬(Arboridia apicalis)、小圓盾蚧屬(Aspidiella spp.)、圓盾蚧屬(Aspidiotus spp.)、Atanus spp.、茄溝無(wú)網(wǎng)蚜(Aulacorthum solani)、粉虱屬(Bemisia spp.)、李短尾蚜(Brachycaudus helichrysii)、Brachycolus spp.、甘藍(lán)蚜(Brevicoryne brassicae)、小褐稻虱(Calligypona marginata)、麗黃頭大葉蟬(Carneocephala fulgida)、甘蔗粉角蚜(Ceratovacuna lanigera)、沫蟬科(Cercopidae)、蠟蚧屬(Ceroplastes spp.)、草莓釘蚜(Chaetosiphon fragaefolii)、蔗黃雪盾蚧(Chionaspis tegalensis)、茶綠葉蟬(Chlorita onukii)、核桃黑斑蚜(Chromaphis juglandicola)、黑褐圓盾蚧(Chrysomphalus ficus)、玉米葉蟬(Cicadulina mbila)、Coccomytilus halli、軟蚧屬(Coccusspp.)、茶藨隱瘤蚜(Cryptomyzus ribis)、Dalbulus spp.、Dialeurodesspp.、Diaphorina spp.、白背盾蚧屬(Diaspis spp.)、Doralis spp.、履綿蚧屬(Drosicha spp.)、西圓尾蚜屬(Dysaphis spp.)、灰粉蚧屬(Dysmicoccus spp.)、小綠葉蟬屬(Empoasca spp.)、綿蚜屬(Eriosomaspp.)、Erythroneura spp.、Euscelis bilobatus、咖啡地粉蚧(Geococcuscoffeae)、假桃病毒葉蟬(Homalodisca coagulata)、梅大尾蚜(Hyalopterus arundinis)、吹綿蚧屬(Icerya spp.)、片角葉蟬屬(Idiocerus spp.)、扁喙葉蟬屬(Idioscopus spp.)、灰飛虱(Laodelphaxstriatellus)、Lecanium spp.、蠣盾蚧屬(Lepidosaphes spp.)、蘿卜蚜(Lipaphis erysimi)、長(zhǎng)管蚜屬(Macrosiphum spp.)、Mahanarvafimbriolata、高粱蚜(Melanaphis sacchari)、Metcalfiella spp.、麥無(wú)網(wǎng)蚜(Metopolophium dirhodum)、黑緣平翅斑蚜(Monellia costalis)、Monelliopsis pecanis、瘤蚜屬(Myzus spp.)、萵苣衲長(zhǎng)管蚜(Nasonoviaribisnigri)、黑尾葉蟬屬(Nephotettix spp.)、褐飛虱(Nilaparvatalugens)、Oncometopia spp.、Orthezia praelonga、楊梅緣粉虱(Parabemisia myricae)、Paratrioza spp.、片盾蚧屬(Parlatoria spp.)、癭綿蚜屬(Pemphigus spp.)、玉米蠟蟬(Peregrinus maidis)、綿粉蚧屬(Phenacoccus spp.)、楊平翅綿蚜(Phloeomyzus passerinii)、忽布疣蚜(Phorodon humuli)、葡萄根瘤蚜屬(Phylloxera spp.)、蘇鐵褐點(diǎn)并盾蚧(Pinnaspis aspidistrae)、臀紋粉蚧屬(Planococcus spp.)、梨形原綿蚧(Protopulvinaria pyriformis)、桑白盾蚧(Pseudaulacaspispentagona)、粉蚧屬(Pseudococcus spp.)、木虱屬(Psylla spp.)、金小蜂屬(Pteromalus spp.)、Pyrilla spp.、笠圓盾蚧屬(Quadraspidiotusspp.)、Quesada gigas、平刺粉蚧屬(Rastrococcus spp.)、縊管蚜屬(Rhopalosiphum spp.)、黑盔蚧屬(Saissetia spp.)、Scaphoides titanus、麥二叉蚜(Schizaphis graminum)、蘇鐵刺圓盾蚧(Selenaspidusarticulatus)、長(zhǎng)唇基飛虱屬(Sogata spp.)、白背飛虱(Sogatellafurcifera)、Sogatodes spp.、Stictocephala festina、Tenalapharamalayensis、Tinocallis caryaefoliae、廣胸沫蟬屬(Tomaspis spp.)、聲蚜屬(Toxoptera spp.)、溫室粉虱(Trialeurodes vaporariorum)、個(gè)木虱屬(Trioza spp.)、小葉蟬屬(Typhlocyba spp.)、尖盾蚧屬(Unaspisspp.)、葡萄根瘤虱(Viteus vitifolii)。
膜翅目(Hymenoptera)，例如，松葉蜂屬(Diprion spp.)、實(shí)葉蜂屬(Hoplocampa spp.)、毛蟻屬(Lasius spp.)、小家蟻(Monomoriumpharaonis)、胡蜂屬(Vespa spp.)。
等足目(Isopoda)，例如，鼠婦(Armadillidium vulgare)、櫛水虱(Oniscus asellus)、球鼠婦(Porcellio scaber)。
等翅目(Isoptera)，例如，散白蟻屬(Reticulitermes spp.)、土白蟻屬(Odontotermes spp.)。
鱗翅目(Lepidoptera)，例如，桑劍紋夜蛾(Acronicta major)、煩夜蛾(Aedia leucomelas)、地老虎屬(Agrotis spp.)、棉葉波紋夜蛾(Alabama argillacea)、干煞夜蛾屬(Anticarsia spp.)、Barathrabrassicae、棉潛蛾(Bucculatrix thurberiella)、松尺蠖(Bupaluspiniarius)、亞麻黃卷蛾(Cacoecia podana)、Capua reticulana、蘋果小卷蛾(Carpocapsa pomonella)、冬尺蛾(Cheimatobia brumata)、禾草螟屬(Chilo spp.)、樅色卷蛾(Choristoneura fumiferana)、葡萄果蠹蛾(Clysia ambiguella)、Cnaphalocerus spp.、埃及金剛鉆(Eariasinsulana)、地中海粉斑螟(Ephestia kuehniella)、黃毒蛾(Euproctischrysorrhoea)、切根蟲屬(Euxoa spp.)、臟切夜蛾屬(Feltia spp.)、大蠟螟(Galleria mellonella)、棉鈴蟲屬(Helicoverpa spp.)、實(shí)夜蛾屬(Heliothis spp.)、褐織蛾(Hofmannophila pseudospretella)、茶長(zhǎng)卷蛾(Homona magnanima)、蘋果巢蛾(Hyponomeuta padella)、貪夜蛾屬(Laphygma spp.)、蘋細(xì)蛾(Lithocolletis blancardella)、綠果冬夜蛾(Lithophane antennata)、豆白隆切根蟲(Loxagrotis albicosta)、毒蛾屬(Lymantria spp.)、黃褐天幕毛蟲(Malacosoma neustria)、甘藍(lán)夜蛾(Mamestra brassicae)、稻毛脛夜蛾(Mocis repanda)、粘蟲(Mythimna separata)、Oria spp.、水稻負(fù)泥蟲(Oulema oryzae)、小眼夜蛾(Panolis flammea)、紅鈴麥蛾(Pectinophora gossypiella)、桔潛蛾(Phyllocnistis citrella)、菜粉蝶屬(Pieris spp.)、菜蛾(Plutellaxylostella)、斜紋夜蛾屬(Prodenia spp.)、Pseudaletia spp.、大豆夜蛾(Pseudoplusia includens)、玉米螟(Pyrausta nubilalis)、灰翅夜蛾屬(Spodoptera spp.)、Thermesia gemmatalis、袋谷蛾(Tineapellionella)、幕谷蛾(Tineola bisselliella)、櫟綠卷蛾(Tortrix viridana)、粉夜蛾屬(Trichoplusia spp.)。
直翅目(Orthoptera)，例如，家蟋(Acheta domesticus)、東方蜚蠊(Blatta orientalis)、德國(guó)蠊(Blattella germanica)、螻蛄屬(Gryllotalpa spp.)、馬德拉蜚蠊(Leucophaea maderae)、飛蝗屬(Locusta spp.)、黑蝗屬(Melanoplus spp.)、美洲大蠊(Periplanetaamericana)、沙漠蝗(Schistocerca gregaria)。
蚤目(Siphonaptera)，例如，角葉蚤屬(Ceratophyllus spp.)、印鼠客蚤(Xenopsylla cheopis)。
綜合目(Symphyla)，例如，白松蟲(Scutigerella immaculata)。
纓翅目(Thysanoptera)，例如，稻薊馬(Baliothrips biformis)、Enneothrips flavens、花薊馬屬(Frankliniella spp.)、網(wǎng)薊馬屬(Heliothrips spp.)、溫室條籬薊馬(Hercinothrips femoralis)、卡薊馬屬(Kakothrips spp.)、葡萄薊馬(Rhipiphorothrips cruentatus)、硬薊馬屬(Scirtothrips spp.)、Taeniothrips cardamoni、薊馬屬(Thripsspp.)。
纓尾目(Thysanura)，例如，衣魚(Lepisma saccharina)。
植物寄生線蟲包括，例如，鰻線蟲屬(Anguina spp.)、滑刃線蟲屬(Aphelenchoides spp.)、刺線蟲屬(Belonoaimus spp.)、傘滑刃線蟲屬(Bursaphelenchus spp.)、起絨草莖線蟲(Ditylenchus dipsaci)、球異皮線蟲屬(Globodera spp.)、螺旋線蟲屬(Heliocotylenchus spp.)、異皮線蟲屬(Heterodera spp.)、長(zhǎng)針線蟲屬(Longidorus spp.)、根結(jié)線蟲屬(Meloidogyne spp.)、短體線蟲屬(Pratylenchus spp.)、相似穿孔線蟲(Radopholus similis)、小盤旋線蟲屬(Rotylenchusspp.)、毛刺線蟲屬(Trichodorus spp.)、矮化線蟲屬(Tylenchorhynchusspp.)、小墊刃線蟲屬(Tylenchulus spp.)、半穿刺線蟲(Tylenchulussemipenetrans)、劍線蟲屬(Xiphinema spp.)。
如果合適，本發(fā)明的化合物也可以一定濃度或施用率用作除草劑、安全劑、生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑，或用作改善植物特性的藥劑，或用作殺微生物劑，例如殺真菌劑、抗霉劑、殺細(xì)菌劑、殺病毒劑(包括抗類病毒的藥劑)或用作抗MLO(類支原體)和RLO(類立克次氏體)的藥劑。如果合適，它們也可用作合成其它活性化合物的中間體或前體。
所有植物和植物部分均可根據(jù)本發(fā)明處理。植物在本文中的含義應(yīng)理解為所有的植物和植物種群，例如需要的和不需要的野生植物或作物植物(包括天然存在的作物植物)。作物植物可為可由常規(guī)植物育種方法和優(yōu)化法、或由生物技術(shù)和遺傳工程方法、或由上述方法的結(jié)合而獲得的植物，所述植物包括轉(zhuǎn)基因植物，也包括可受或不可受植物育種者權(quán)利法(plant breeders’right)保護(hù)的植物栽培種。植物部分的含義應(yīng)理解為植物在地上及地下的所有部分和器官，例如枝條、葉、花和根，可提及的實(shí)例為葉、針葉、莖、干、花、子實(shí)體、果實(shí)、種子、根、塊莖和根莖。植物部分還包括采收物以及無(wú)性與有性繁殖物，例如插枝、塊莖、根莖、分株和種子。
根據(jù)本發(fā)明使用活性化合物對(duì)植物和植物部分的處理，使用常規(guī)的處理方法直接進(jìn)行或者通過使所述化合物作用于其環(huán)境、生境或儲(chǔ)存空間來進(jìn)行，所述常規(guī)處理方法例如浸漬、噴霧、蒸發(fā)、彌霧、撒播、涂布、注射等，對(duì)于繁殖材料，特別是種子，還可涂覆一層或多層包衣。
活性化合物可轉(zhuǎn)化為常規(guī)制劑，例如溶液劑、乳劑、可濕性粉劑、水基或油基懸液劑、粉劑、粉末劑、膏劑、可溶性粉劑、可溶性顆粒劑、撒播用顆粒劑、懸乳濃縮劑、經(jīng)活性化合物浸漬的天然材料、經(jīng)活性化合物浸漬的合成材料、肥料以及聚合物中的微膠囊劑。
這些制劑以已知方式制備，例如通過將活性化合物與填充劑混合，即與液體溶劑和/或固體載體混合，任選地還可使用表面活性劑，即乳化劑和/或分散劑和/或發(fā)泡劑。所述制劑可在合適的裝置中制備或者在施用前或施用過程中制備。
適合用作助劑的物質(zhì)為那些可使組合物本身和/或由其產(chǎn)生的制劑(例如噴霧液、種衣劑)具有特定性質(zhì)的物質(zhì)，所述特定性質(zhì)例如某種工藝特性和/或特定生物學(xué)特性。通常合適的助劑為填充劑、溶劑和載體。
合適的填充劑為例如水；極性和非極性的有機(jī)化學(xué)液體，如芳香烴和非芳香烴類(例如石蠟、烷基苯、烷基萘、氯苯)、醇類和多元醇類(如果合適，也可以被取代、醚化和/或酯化)、酮類(例如丙酮、環(huán)己酮)、酯類(包括脂肪和油類)和(聚)醚類、未取代的和取代的胺類、酰胺類、內(nèi)酰胺類(例如N-烷基吡咯烷酮類)和內(nèi)酯類、砜類和亞砜類(例如二甲亞砜)。
如果所用填充劑為水，還可使用例如有機(jī)溶劑作為助溶劑。適合的液體溶劑主要有芳香族化合物，例如二甲苯、甲苯或烷基萘；氯化芳烴和氯化脂族烴，例如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷；脂族烴，例如環(huán)己烷或石蠟，如石油餾分、礦物油和植物油；醇，例如丁醇或乙二醇及其醚和酯；酮，例如丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮或環(huán)己酮；強(qiáng)極性溶劑，例如二甲亞砜；以及水。
合適的固體載體為 例如，銨鹽和粉碎的天然礦物如高嶺土、粘土、滑石、白堊、石英、凹凸棒石、蒙脫石或硅藻土，以及粉碎的合成礦物如高度分散的二氧化硅、氧化鋁和硅酸鹽；適用于顆粒劑的固體載體為例如粉碎并分級(jí)的天然巖石，比如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石；及合成的無(wú)機(jī)和有機(jī)粉的顆粒，以及有機(jī)物例如紙張、鋸屑、椰殼、玉米穗軸和煙草莖的顆粒。適合的乳化劑和/或發(fā)泡劑為例如非離子和陰離子乳化劑，比如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚例如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸鹽、烷基硫酸鹽、芳基磺酸鹽及蛋白質(zhì)水解產(chǎn)物。適合的分散劑為非離子型和/或離子型物質(zhì)，例如以下類別的物質(zhì)醇-POE和/或-POP醚、酸和/或POP-POE酯、烷基芳基和/或POP-POE醚、脂肪-和/或POP-POE加合物、POE-和/或POP-多元醇衍生物、POE-和/或POP-脫水山梨醇或-糖加合物、烷基或芳基硫酸鹽、烷基或芳基磺酸鹽以及烷基或芳基磷酸鹽，或者其相應(yīng)的PO-醚加合物。此外還有合適的寡聚物或聚合物，例如衍生自乙烯單體、丙烯酸、EO和/或PO的寡聚物或聚合物，或者與(多元)醇或(多)胺的組合。還可以使用木素及其磺酸衍生物、未改性的和改性的纖維素、芳香族和/或脂族磺酸及其與甲醛的加合物。
制劑中可使用增粘劑，例如羧甲基纖維素；及粉末、顆粒或膠乳狀的天然及合成聚合物，例如阿拉伯樹膠、聚乙烯醇及聚乙酸乙烯酯；及天然磷脂，例如腦磷脂和卵磷脂；以及合成磷脂。
可使用色料，例如無(wú)機(jī)顏料，例如氧化鐵、氧化鈦及普魯士藍(lán)；以及有機(jī)著色劑，例如茜素著色劑、偶氮著色劑及金屬酞菁著色劑；以及微量營(yíng)養(yǎng)物，例如鐵鹽、錳鹽、硼鹽、銅鹽、鈷鹽、鉬鹽及鋅鹽。
其它可用添加劑為香料、任選改性的礦物油或植物油、蠟及營(yíng)養(yǎng)物(包括微量營(yíng)養(yǎng)物)，例如鐵鹽、錳鹽、硼鹽、銅鹽、鈷鹽、鉬鹽及鋅鹽。
還可存在穩(wěn)定劑，例如低溫穩(wěn)定劑、防腐劑、抗氧化劑、光穩(wěn)定劑或者改善化學(xué)和/或物理穩(wěn)定性的其它試劑。
制劑通常包含0.01至98重量％、優(yōu)選0.5至90重量％的活性化合物。
市售可得制劑形式及由這些制劑制備得到的使用形式的本發(fā)明活性化合物可以與其它活性化合物的混合物形式存在，其它活性化合物例如殺昆蟲劑、引誘劑、消毒劑、殺細(xì)菌劑、殺螨劑、殺線蟲劑、殺真菌劑、生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑、除草劑、安全劑、肥料或化學(xué)信息物質(zhì)。
殺真菌劑 核酸合成抑制劑 苯霜靈(benalaxyl)、高效苯霜靈(benalaxyl-M)、乙嘧酚磺酸酯(bupirimate)、chiralaxyl、clozylacon、二甲嘧酚(dimethirimol)、乙嘧酚(ethirimol)、呋霜靈(furalaxyl)、惡霜靈(hymexazol)、甲霜靈(metalaxyl)、精甲霜靈(metalaxyl-M)、呋酰胺(ofurace)、噁霜靈(oxadixyl)、喹菌酮(oxolinic acid) 有絲分裂和細(xì)胞分裂抑制劑 苯菌靈(benomyl)、多菌靈(carbendazim)、乙霉威(diethofencarb)、麥穗寧(fuberidazole)、戊菌隆(pencycuron)、噻菌靈(thiabendazole)、甲基硫菌靈(thiophanate-methyl)、苯酰菌胺(zoxamide) 呼吸鏈復(fù)合體I抑制劑 氟嘧菌胺(diflumetorim) 呼吸鏈復(fù)合體II抑制劑 啶酰菌胺(boscalid)、萎銹靈(carboxin)、甲呋酰胺(fenfuram)、氟酰胺(flutolanil)、呋吡菌胺(furametpyr)、滅銹胺(mepronil)、氧化萎銹靈(oxycarboxin)、吡噻菌胺(penthiopyrad)、噻氟唑菌(thifluzamide) 呼吸鏈復(fù)合體III抑制劑 嘧菌酯(azoxystrobin)、氰霜唑(cyazofamid)、醚菌胺(dimoxystrobin)、enestrobin、噁唑酮菌(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、醚菌酯(kresoxim-methyl)、苯氧菌胺(metominostrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、肟菌酯(trifloxystrobin) 解偶聯(lián)劑(decoupler) 敵螨普(dinocap)、氟啶胺(fluazinam) ATP生成抑制劑 三苯基乙酸錫(fentin acetate)、三苯錫氯(fentinchloride)、毒菌錫(fentin hydroxide)、硅噻菌胺(silthiofam) 氨基酸生物合成和蛋白質(zhì)生物合成抑制劑 胺撲滅(andoprim)、滅瘟素(blasticidin-S)、嘧菌環(huán)胺(cyprodinil)、春雷霉素(kasugamycin)、春雷霉素水合鹽酸鹽(kasugamycin hydrochloride hydrate)、嘧菌胺(mepanipyrim)、嘧霉胺(pyrimethanil) 信號(hào)轉(zhuǎn)導(dǎo)抑制劑 拌種咯(fenpiclonil)、咯菌腈(fludioxonil)、苯氧喹啉(quinoxyfen) 脂類和膜合成抑制劑 乙菌利(chlozolinate)、異菌脲(iprodione)、腐霉利(procymidone)、乙烯菌核利(vinclozolin)氨丙膦酸(ampropylfos)、氨丙膦酸鉀(potassium-ampropylfos)、敵瘟磷(edifenphos)、異稻瘟凈(iprobenfos，IBP)、稻瘟靈(isoprothiolane)、吡菌磷(pyrazophos) 甲基立枯磷(tolclofos-methyl)、聯(lián)苯iodocarb、霜霉威(propamocarb)、霜霉威鹽酸鹽(propamocarb hydrochloride)、 麥角甾醇生物合成抑制劑 環(huán)酰菌胺(fenhexamid)、 氧環(huán)唑(azaconazole)、聯(lián)苯三唑醇(bitertanol)、糠菌唑(bromuconazole)、環(huán)丙唑醇(cyproconazole)、芐氯三唑醇(diclobutrazole)、苯醚甲環(huán)唑(difenoconazole)、烯唑醇(diniconazole)、R-烯唑醇(diniconazole-M)、氟環(huán)唑(epoxiconazole)、乙環(huán)唑(etaconazole)、腈苯唑(fenbuconazole)、氟喹唑(fluquinconazole)、氟硅唑(flusilazole)、粉唑醇(flutriafol)、呋菌唑(furconazole)、呋醚唑(furconazole-cis)、己唑醇(hexaconazole)、亞胺唑(imibenconazole)、種菌唑(ipconazole)、葉菌唑(metconazole)、腈菌唑(myclobutanil)、多效唑(paclobutrazole)、戊菌唑(penconazole)、丙環(huán)唑(propiconazole)、丙硫菌唑(prothioconazole)、硅氟唑(simeconazole)、戊唑醇(tebuconazole)、四氟醚唑(tetraconazole)、三唑酮(triadimefon)、三唑醇(triadimenol)、滅菌唑(triticonazole)、烯效唑(uniconazole)、伏立康唑(voriconazole)、抑霉唑(imazalil)、烯菌靈(imazalil sulphate)、惡咪唑(oxpoconazole)、異嘧菌醇(fenarimol)、呋嘧醇(flurprimidole)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、啶斑肟(pyrifenox)、嗪胺靈(triforine)、稻瘟酯(pefurazoate)、咪鮮胺(prochloraz)、氟菌唑(triflumizole)、烯霜芐唑(viniconazole)， 殺螟丹(aldimorph)、十二環(huán)嗎啉(dodemorph)、十二環(huán)嗎啉乙酸鹽(dodemorph acetate)、丁苯嗎啉(fenpropimorph)、十三嗎啉(tridemorph)、苯銹啶(fenpropidin)、螺環(huán)菌胺(spiroxamine)， 萘替芬(naftifine)、稗草丹(pyributicarb)、特比萘芬(terbinafine) 細(xì)胞壁合成抑制劑 苯噻菌胺(benthiavalicarb)、雙丙氨膦(bialaphos)、烯酰嗎啉(dimethomorph)、氟嗎啉(flumorph)、異丙菌胺(iprovalicarb)、多抗霉素(polyoxins)、多氧霉素(polyoxorim)、有效霉素(validamycin A) 黑色素生物合成抑制劑 環(huán)丙酰菌胺(capropamid)、雙氯氰菌胺(diclocymet)、氰菌胺(fenoxanil)、四氯苯酞(phthalid)、咯喹酮(pyroquilon)、三環(huán)唑(tricyclazole) 抗性誘導(dǎo)劑 苯并噻二唑(acibenzolar-S-methyl)、烯丙苯噻唑(probenazole)、噻酰菌胺(tiadinil) 多位點(diǎn)殺真菌劑 敵菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、百菌清(chlorothalonil)、銅鹽，如氫氧化銅、環(huán)烷酸銅、氧氯化銅、硫酸銅、氧化銅、喹啉銅(oxine-copper)，以及波爾多液(Bordeaux mixture)、苯氟磺胺(dichlofluanid)、二氰蒽醌(dithianon)、多果定(dodine)、多果定游離堿(dodine free base)、福美鐵(ferbam)、滅菌丹(folpet)、氟滅菌丹(fluorofolpet)、雙胍鹽(guazatine)、雙胍辛乙酸鹽(guazatine acetate)、雙胍辛胺(iminoctadine)、雙八胍鹽(iminoctadinealbesilate)、雙胍辛胺乙酸鹽(iminoctadine triacetate)、代森錳銅(mancopper)、代森錳鋅(mancozeb)、代森錳(maneb)、代森聯(lián)(metiram、metiram zinc)、丙森鋅(propineb)、硫和硫制劑包括多硫化鈣、福美雙(thiram)、甲苯氟磺胺(tolylfluanid)、代森鋅(zineb)、福美鋅(ziram) 作用機(jī)制未知的殺真菌劑 amibromdol、苯噻硫氰(benthiazole)、bethoxazin、卡巴西霉素(capsimycin)、香芹酮(carvone)、滅螨錳(chinomethionat)、氯化苦(chloropicrin)、硫雜靈(cufraneb)、環(huán)氟菌胺(cyflufenamid)、霜脲氰(cymoxanil)、棉隆(dazomet)、咪菌威(debacarb)、噠菌酮(diclomezine)、雙氯酚(dichlorophen)、氯硝胺(dicloran)、野燕枯(difenzoquat)、苯敵快(difenzoquatmethylsulphate)、二苯胺(diphenylamine)、韓樂寧(ethaboxam)、嘧菌腙(ferimzone)、氟酰菌胺(flumetover)、磺菌胺(flusulphamide)、氟吡菌胺(fluopicolide)、氟氯菌核利(fluoroimide)、六氯苯(hexachlorobenzene)、8-羥基喹啉(8-hydroxyquinolinesulphate)、人間霉素(irumamycin)、磺菌威(methasulphocarb)、苯菌酮(metrafenone)、氰土靈(methyl isothiocyanate)、米多霉素(mildiomycin)、多馬霉素(natamycin)、福美鎳(nickel dimethyldithiocarbamate)、酞菌酯(nitrothal-isopropyl)、辛噻酮(octhilinone)、oxamocarb、oxyfenthiin、五氯酚(pentachlorophenol)及其鹽、2-苯基苯酚及其鹽，病花靈(piperalin)、propanosine-sodium、丙氧喹啉(proquinazid)、硝吡咯菌素(pyrrolnitrin)、五氯硝基苯(quintozene)、葉枯酞(tecloftalam)、四氯硝基苯(tecnazene)、咪唑嗪(triazoxide)、水楊菌胺(trichlamide)、氰菌胺(zarilamid)以及2，3，5，6-四氯-4-(甲基磺?；?吡啶、N-(4-氯-2-硝基苯基)-N-乙基-4-甲基苯磺酰胺、2-氨基-4-甲基-N-苯基-5-噻唑甲酰胺、2-氯-N-(2，3-二氫-1，1，3-三甲基-1H-茚-4-基)-3-吡啶甲酰胺、3-[5-(4-氯苯基)-2，3-二甲基異噁唑烷-3-基]吡啶、順-1-(4-氯苯基)-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)環(huán)庚醇、2，4-二氫-5-甲氧基-2-甲基-4-[[[[1-[3-(三氟甲基)苯基]亞乙基]氨基]氧基]甲基]苯基]-3H-1，2，4-三唑-3-酮(185336-79-2)、1-(2，3-二氫-2，2-二甲基-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-羧酸甲酯、3，4，5-三氯-2，6-吡啶二腈、2-[[[環(huán)丙基[(4-甲氧基苯基)亞氨基]甲基]硫基]甲基]-α-(甲氧基亞甲基)苯乙酸甲酯、4-氯-α-丙炔氧基-N-[2-[3-甲氧基-4-(2-丙炔氧基)苯基]乙基]苯乙酰胺、(2S)-N-[2-[4-[[3-(4-氯苯基)-2-丙炔基]氧基]-3-甲氧基苯基]乙基]-3-甲基-2-[(甲磺?；?氨基]丁酰胺、5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶、5-氯-6-(2，4，6-三氟苯基)-N-[(1R)-1，2，2-三甲基丙基][1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶-7-胺、5-氯-N-[(1R)-1，2-二甲基丙基]-6-(2，4，6-三氟苯基)[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶-7-胺、N-[1-(5-溴-3-氯代吡啶-2-基)乙基]-2，4-二氯煙酰胺、N-(5-溴-3-氯代吡啶-2-基)甲基-2，4-二氯煙酰胺、2-丁氧基-6-碘代-3-丙基苯并吡喃-4-酮、N-{(Z)-[(環(huán)丙基甲氧基)亞氨基][6-(二氟甲氧基)-2，3-二氟苯基]甲基}-2-苯乙酰胺、N-(3-乙基-3，5，5-三甲基環(huán)己基)-3-甲酰氨基-2-羥基苯甲酰胺、2-[[[[1-[3-(1-氟-2-苯基乙基)氧基]苯基]亞乙基]氨基]氧基]甲基]-α-(甲氧基亞氨基)-N-甲基-αE-苯乙酰胺、N-{2-[3-氯-5-(三氟甲基)吡啶-2-基]乙基}-2-(三氟甲基)苯甲酰胺、N-(3′，4′-二氯-5-氟聯(lián)苯-2-基)-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(6-甲氧基-3-吡啶基)環(huán)丙甲酰胺、1-[(4-甲氧基苯氧基)甲基]-2，2-二甲基丙基-1H-咪唑-1-甲酸、O-{1-[(4-甲氧基苯氧基)甲基]-2，2-二甲基丙基]-1H-咪唑-1-硫代羥酸、2-(2-{[6-(3-氯-2-甲基苯氧基)-5-氟嘧啶-4-基]氧基}苯基)-2-(甲氧亞氨基)-N-甲基乙酰胺， 殺細(xì)菌劑 溴硝醇(bronopol)、雙氯酚、三氯甲基吡啶(nitrapyrin)、福美鎳、春雷霉素、辛噻酮、呋喃甲酸(furancarboxylic acid)、土霉素(oxytetracyclin)、烯丙苯噻唑、鏈霉素(streptomycin)、葉枯酞、硫酸銅和其它銅制劑。
殺昆蟲劑/殺螨劑/殺線蟲劑 乙酰膽堿酯酶(AChE)抑制劑 氨基甲酸酯類， 例如，棉鈴?fù)?alanycarb)、涕滅威(aldicarb)、涕滅砜威(aldoxycarb)、除害威(allyxycarb)、滅害威(aminocarb)、噁蟲威(bendiocarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、合殺威(bufencarb)、畜蟲威(butacarb)、丁酮威(butocarboxim)、丁酮砜威(butoxycarboxim)、甲萘威(carbaryl)、克百威(carbofuran)、丁硫克百威(carbosulphan)、除線威(cloethocarb)、敵蠅威(dimetilan)、乙硫苯威(ethiofencarb)、仲丁威(fenobucarb)、苯硫威(fenothiocarb)、伐蟲脒(formetanate)、呋線威(furathiocarb)、異丙威(isoprocarb)、威百畝(metam-sodium)、甲硫威(methiocarb)、滅多威(methomyl)、速滅威(metolcarb)、殺線威(oxamyl)、抗蚜威(pirimicarb)、猛殺威(promecarb)、殘殺威(propoxur)、硫雙威(thiodicarb)、久效威(thiofanox)、混殺威(trimethacarb)、滅除威(XMC)、滅殺威(xylylcarb)、唑蚜威(triazamate)有機(jī)磷酸酯類， 例如，乙酰甲胺磷(acephate)、甲基吡惡磷(azamethiphos)、保棉磷/益棉磷(aziphos(-methyl，-ethyl))、乙基溴硫磷(bromophos-ethyl)、溴苯烯磷(bromfenvinfos(-methyl))、特嘧硫磷(butathiofos)、硫線磷(cadusafos)、三硫磷(carbophenothion)、氯氧磷(chlorethoxyfos)、毒蟲畏(chlorfenvinphos)、氯甲硫磷(chlormephos)、甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)、毒死蜱(chlorpyrifos-ethyl)、蠅毒磷(coumaphos)、苯腈磷(cyanofenphos)、殺螟腈(cyanophos)、毒蟲畏(chlorfenvinphos)、甲基內(nèi)吸磷(demeton-S-methyl)、砜吸磷(demeton-S-methylsulphone)、氯亞胺硫磷(dialifos)、二嗪農(nóng)(diazinon)、除線磷(dichlofenthion)、敵敵畏/DDVP(dichlorvos/DDVP)、百治磷(dicrotophos)、樂果(dimethoate)、甲基毒蟲畏(dimethylvinphos)、蔬果磷(dioxabenzofos)、乙拌磷(disulphoton)、苯硫磷(EPN)、乙硫磷(ethion)、滅線磷(ethoprophos)、乙嘧硫磷(etrimfos)、伐滅磷(famphur)、苯線磷(fenamiphos)、殺螟硫磷(fenitrothion)、豐索磷(fensulphothion)、倍硫磷(fenthion)、吡氟硫磷(flupyrazofos)、地蟲磷(fonofos)、安硫磷(formothion)、丁苯硫磷(fosmethilan)、噻唑酮磷(fosthiazate)、庚烯磷(heptenophos)、碘硫磷(iodofenphos)、異稻瘟凈(iprobenfos)、氟唑磷(isazofos)、異柳磷(isofenphos)、O-水楊酸異丙酯、噁唑啉(isoxathion)、馬拉硫磷(malathion)、滅蚜磷(mecarbam)、蟲螨畏(methacrifos)、甲胺磷(methamidophos)、殺撲磷(methidathion)、速滅磷(mevinphos)、久效磷(monocrotophos)、二溴磷(naled)、氧化樂果(omethoate)、亞砜磷(oxydemeton-methyl)、甲基對(duì)硫磷(parathion-methyl)、對(duì)硫磷(parathion-ethyl)、稻豐散(phenthoate)、甲拌磷(phorate)、伏殺硫磷(phosalone)、亞胺硫磷(phosmet)、磷胺(phosphamidon)、乙丙磷威(phosphocarb)、辛硫磷(phoxim)、甲基嘧啶磷(pirimiphos-methyl)、嘧啶磷(pirimiphos-ethyl)、丙溴磷(profenofos)、丙蟲磷(propaphos)、胺丙畏(propetamphos)、丙硫磷(prothiofos)、發(fā)硫磷(prothoate)、吡唑硫磷(pyraclofos)、噠嗪硫磷(pyridaphenthion)、噠硫磷(pyridathion)、喹噁磷(quinalphos)、硫線磷(sebufos)、治螟磷(sulphotep)、硫丙磷(sulprofos)、丁基嘧啶磷(tebupirimfos)、雙硫磷(temephos)、特丁硫磷(terbufos)、殺蟲畏(tetrachlorvinphos)、甲基乙拌磷(thiometon)、三唑磷(triazophos)、敵百蟲(triclorfon)、蚜滅磷(vamidothion) 鈉通道調(diào)節(jié)劑/電壓依賴性鈉通道阻斷劑 擬除蟲菊酯類， 例如，氟丙菊酯(acrinathrin)、烯丙菊酯(d-順-反，d-反)(allethrin(d-cis-trans，d-trans))、β-氟氯氰菊酯(beta-cyfluthrin)、聯(lián)苯菊酯(bifenthrin)、生物烯丙菊酯(bioallethrin)、生物烯丙菊酯-S-環(huán)戊基異構(gòu)體、bioethanomethrin、生物氯菊酯(biopermethrin)、生物芐呋菊酯(bioresmethrin)、二氯炔戊菊酯(chlovaporthrin)、順-氯氰菊酯(cis-cypermethrin)、順-芐呋菊酯(cis-resmethrin)、順-氯菊酯(cis-permethrin)、功夫菊酯(clocythrin)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、氯氰菊酯(α-、β-、θ-、ζ-)(cypermethrin(alpha-，beta-，theta-，zeta-))、苯醚氯菊酯(cyphenothrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、右旋烯炔菊酯(1R異構(gòu)體)(empenthrin(1R isomer))、S-氰戊菊酯(esfenvalerate)、醚菊酯(etofenprox)、五氟苯菊酯(fenfluthrin)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、吡氯氰菊酯(fenpyrithrin)、氰戊菊酯(fenvalerate)、溴氟菊酯(flubrocythrinate)、氟氰戊菊酯(flucythrinate)、三氟醚菊酯(flufenprox)、氟氯苯菊酯(flumethrin)、氟胺氰菊酯(fluvalinate)、芐螨醚(fubfenprox)、γ-氯氟氰菊酯(gamma-cyhalothrin)、咪炔菊酯(imiprothrin)、噻嗯菊酯(kadethrin)、λ-氯氟氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、甲氧芐氟菊酯(metofluthrin)、氯菊酯(順-、反-)(permethrin(cis-，trans-))、苯醚菊酯(1R-反式異構(gòu)體)(phenothrin(1R-trans-isomer)、右旋炔丙菊酯(prallethrin)、丙氟菊酯(profluthrin)、protrifenbute、反滅蟲菊(pyresmethrin)、芐呋菊酯(resmethrin)、RU-15525、氟硅菊酯(silafluofen)、氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、七氟菊酯(tefluthrin)、環(huán)戊烯丙菊酯(terallethrin)、胺菊酯(1R異構(gòu)體)(tetramethrin(1Risomer))、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟菊酯(transfluthrin)、ZXI 8901、除蟲菊素(pyrethrin，pyrethrum) DDT 噁二嗪類， 例如，茚蟲威(indoxacarb) 縮氨基脲類， 例如氰氟蟲胺(metaflumizon，BAS3201) 乙酰膽堿受體激動(dòng)劑/拮抗劑 氯煙堿類(chloronicotinyl)， 例如，啶蟲脒(acetamiprid)、噻蟲胺(clothianidin)、呋蟲胺(dinotefuran)、吡蟲啉(imidacloprid)、烯啶蟲胺(nitenpyram)、硝蟲噻嗪(nithiazine)、噻蟲啉(thiacloprid)、噻蟲嗪(thiamethoxam) 煙堿(nicotine)、殺蟲磺(bensultap)、殺螟丹(cartap)， 乙酰膽堿受體調(diào)節(jié)劑 spinosyn類， 例如，多殺菌素(spinosad) GABA受控氯離子通道拮抗劑 有機(jī)氯類， 例如，毒殺芬(camphechlor)、氯丹(chlordane)、硫丹(endosulphan)、林丹(gamma-HCH)、HCH、七氯(heptachlor)、林丹(lindane)、甲氧滴滴涕(methoxychlor) fiprol類， 例如，乙酞蟲腈(acetoprole)、乙蟲腈(ethiprole)、氟蟲腈(fipronil)、pyrafluprole、pyripole、氟吡唑蟲(vaniliprole) 氯離子通道活化劑類 mectin類， 例如，阿維菌素(avermectin)、?，斁?emamectin)、甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽(emamectin-benzoate)、齊墩螨素(ivermectin)、lepimectin、彌拜菌素(milbemycin) 保幼激素模擬物類 例如，苯蟲醚(diofenolan)、保幼醚(epofenonane)、苯氧威(fenoxycarb)、烯蟲乙酯(hydroprene)、烯蟲炔酯(kinoprene)、烯蟲酯(methoprene)、吡丙醚(pyriproxifen)、烯蟲硫酯(triprene) 蛻皮激素激動(dòng)劑/干擾劑類(disruptor) 二?；骂悾? 例如，環(huán)蟲酰肼(chromafenozide)、氯蟲酰肼(halofenozide)、甲氧蟲酰肼(methoxyfenozide)、蟲酰肼(tebufenozide) 幾丁質(zhì)生物合成抑制劑 苯甲酰脲類， 例如，雙三氟蟲脲(bistrifluron)、氟啶脲(chlorfluazuron)、除蟲脲(diflubenzuron)、啶蜱脲(fluazuron)、氟環(huán)脲(flucycloxuron)、氟蟲脲(flufenoxuron)、氟鈴脲(hexaflumuron)、虱螨脲(lufenuron)、氟酰脲(novaluron)、多氟脲(noviflumuron)、氟幼脲(penfluron)、氟苯脲(teflubenzuron)、殺鈴脲(triflumuron) 噻嗪酮(buprofezin)， 滅蠅胺(cyromazine)， 氧化磷酸化抑制劑、ATP干擾劑類 丁醚脲(diafenthiuron)， 有機(jī)錫類化合物， 例如，唑環(huán)錫(azocyclotin)、三環(huán)錫(cyhexatin)、苯丁錫(fenbutatin oxide) 通過間斷H-質(zhì)子梯度而起作用的氧化磷酸化解偶聯(lián)劑類 吡咯類， 例如，蟲螨腈(chlorfenapyr) 二硝基酚類， 例如，樂殺螨(binapacryl)、消螨通(dinobuton)、敵螨普(dinocap)、DNOC， 位點(diǎn)-I電子轉(zhuǎn)移抑制劑類， METI類 例如，喹螨醚(fenazaquin)、唑螨酯(fenpyroximate)、嘧螨醚(pyrimidifen)、噠螨靈(pyridaben)、吡螨胺(tebufenpyrad)、唑蟲酰胺(tolfenpyrad)， 伏蟻腙(hydramethylnon) 三氯殺螨醇(dicofol) 位點(diǎn)-II電子轉(zhuǎn)移抑制劑類， 魚藤酮(rotenone) 位點(diǎn)-III電子轉(zhuǎn)移抑制劑類， 滅螨醌(acequinocyl)、嘧螨酯(fluacrypyrim) 昆蟲腸道膜微生物干擾劑類 蘇云金桿菌(Bacillus thuringiensis)菌株 脂質(zhì)合成抑制劑類 特窗酸類， 例如，螺螨酯(spirodiclofen)、螺甲螨酯(spiromesifen) 特特拉姆酸類， 例如，螺蟲乙酯(spirotetramate)， 甲酰胺類 例如，氟啶蟲酰胺(flonicamid) 章魚胺能激動(dòng)劑類 例如，雙甲脒(amitraz) 鎂刺激ATP酶抑制劑類 炔螨特(propargite) 蘭諾定(ryanodine)受體激動(dòng)劑類， (a)苯并二甲酰胺類(benzodicarboxamides)， 例如，氟蟲酰胺(flubendiamide) (b)鄰氨基苯甲酰胺類， 例如，氯蟲酰胺(rynaxypyr)(3-溴-N-{4-氯-2-甲基-6-[(甲氨基)羰基]苯基}-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺) 沙蠶毒素類似物 例如，殺蟲環(huán)草酸鹽(thiocyyclam hydrogen oxalate)、殺蟲雙(thiosultap-sodium) 生物制劑類、激素類或信息素類 印楝素(azadirachtin)、芽孢桿菌屬種(Bacillus spec.)、白僵菌屬種(Beauveria spec.)、十二碳二烯醇(codlemone)、綠僵菌屬種(Metarrhizium spec.)、擬青霉屬種(Paecilomyces spec.)、敵貝特(thuringiensin)、輪枝菌屬種(Verticillium spec.) 作用機(jī)理未知或不明確的活性化合物 熏蒸劑類， 例如，磷化鋁、溴甲烷、硫酰氟 拒食劑類， 例如，冰晶石(cryolite)、氟啶蟲酰胺、吡蚜酮(pymetrozine) 螨生長(zhǎng)抑制劑， 例如四螨嗪(clofentezine)、乙螨唑(etoxazole)、噻螨酮(hexythiazox) amidoflumet、benclothiaz、苯螨特(benzoximate)、聯(lián)苯肼酯(bifenazate)、溴螨酯(bromopropylate)、噻嗪酮(buprofezin)、滅螨錳、殺蟲脒(chlordimeform)、乙酯殺螨醇(chlorobenzilate)、氯化苦、clothiazoben、cycloprene、丁氟螨酯(cyflumetofen)、環(huán)蟲腈(dicyclanil)、fenoxacrim、氟硝二苯胺(fentrifanil)、噻唑螨(flubenzimine)、flufenerim、氟螨嗪(flutenzin)、誘蟲十六酯(gossyplure)、伏蟻腙、japonilure、惡蟲酮(metoxadiazone)、石油、增效醚(piperonyl butoxide)、油酸鉀、啶蟲丙醚(pyridalyl)、氟蟲胺(sulphluramid)、三氯殺螨砜(tetradifon)、殺螨硫醚(tetrasul)、苯螨噻(triarathene)、增效炔醚(verbutin) 與其它已知活性化合物(例如除草劑、肥料、生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑、安全劑、化學(xué)信息物質(zhì))的混合物或者與改善植物特性的試劑的混合物也是可行的。
本發(fā)明的活性化合物用作殺蟲劑時(shí)，還可以其市售可得制劑和由所述制劑制備的使用形式作為與增效劑的混合物而存在。增效劑為提高活性化合物作用而所添加的增效劑本身不必具有活性的化合物。
本發(fā)明的活性化合物用作殺蟲劑時(shí)，還可以其市售可得制劑和由所述制劑制備的使用形式作為與抑制劑的混合物而存在，所述抑制劑減少在用于植物的環(huán)境中、植物部分表面上或植物組織中后活性化合物的降解。
由市售制劑制備的使用形式的活性化合物含量可在寬的范圍內(nèi)變化。使用形式的活性化合物濃度可為0.00000001至95重量％、優(yōu)選0.00001至1重量％的活性化合物。
所述化合物以適合于使用形式的常規(guī)方式施用。
如上所述，可依據(jù)本發(fā)明處理所有植物及其部分。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，處理野生植物種和植物栽培種，或者由常規(guī)生物育種方法例如雜交或原生質(zhì)體融合而獲得的植物種和植物栽培種，及它們的部分。在另一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，處理由遺傳工程方法——如果合適還可與常規(guī)方法相結(jié)合——而獲得的轉(zhuǎn)基因植物和植物栽培種(遺傳修飾生物)及其部位。術(shù)語(yǔ)“部分”、“植物的部分”和“植物部分”解釋如上。
特別優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明對(duì)各自市售可得或正在使用的植物栽培種的植物進(jìn)行處理。植物栽培種的含義應(yīng)理解為是指由常規(guī)育種、誘變或重組DNA技術(shù)獲得的具有新特性(“特征”)的植物。它們可以是栽培種、生物型或基因型。
依據(jù)植物種或植物栽培種、其種植地點(diǎn)和生長(zhǎng)條件(土壤、氣候、營(yíng)養(yǎng)生長(zhǎng)期、營(yíng)養(yǎng))，本發(fā)明的處理也可產(chǎn)生超加和(“協(xié)同”)效應(yīng)。由此可取得例如以下超過實(shí)際預(yù)期的效果降低可依據(jù)本發(fā)明使用的物質(zhì)和組合物的施用率和/或加寬其活性譜和/或提高其活性、改善植物生長(zhǎng)、提高高溫或低溫耐受性、提高對(duì)干旱或者對(duì)水或土壤含鹽量的耐受性、提高開花品質(zhì)、使采收更簡(jiǎn)易、加速成熟、提高采收產(chǎn)率、提高采收產(chǎn)品的品質(zhì)和/或提高其營(yíng)養(yǎng)價(jià)值、改善采收產(chǎn)品的貯存穩(wěn)定性和/或其加工性能。
優(yōu)選依據(jù)本發(fā)明處理的(通過遺傳工程獲得的)轉(zhuǎn)基因植物或植物栽培種包括通過基因修飾接受遺傳物質(zhì)的所有植物，所述遺傳物質(zhì)將特別有利的有用特性(“特征”)賦予這些植物。所述特性的實(shí)例有改善植物生長(zhǎng)、提高高溫或低溫耐受性、提高對(duì)干旱或者對(duì)水或土壤含鹽量的耐受性、提高開花品質(zhì)、使采收更簡(jiǎn)易、加速成熟、提高采收產(chǎn)率、提高采收產(chǎn)品的品質(zhì)和/或提高其營(yíng)養(yǎng)價(jià)值、改善采收產(chǎn)品的貯存穩(wěn)定性和/或其加工性能。所述特性的特別強(qiáng)調(diào)的其它實(shí)例有改善植物對(duì)動(dòng)物類有害物和微生物類有害物的抵抗力，例如對(duì)昆蟲、螨蟲、植物致病真菌、細(xì)菌和/或病毒的抵抗力，以及提高植物對(duì)某些除草活性化合物的耐受性?？商峒暗霓D(zhuǎn)基因植物的實(shí)例為重要的作物植物，例如谷物(小麥、稻)、玉米、大豆、馬鈴薯、甜菜、西紅柿、豌豆及其它蔬菜品種、棉花、煙草、油籽油菜以及(果實(shí)為蘋果、梨、柑橘類水果及葡萄的)果實(shí)植物，特別強(qiáng)調(diào)玉米、大豆、馬鈴薯、棉花、煙草和油籽油菜。所強(qiáng)調(diào)的特性(“特征”)尤其是通過在植物體內(nèi)形成毒素，特別是由蘇云金桿菌的遺傳物質(zhì)(例如基因CryIA(a)、CryIA(b)、CryIA(c)、CryIIA、CryIIIA、CryIIIB2、Cry9c、Cry2Ab、Cry3Bb和CryIF及其結(jié)合)在植物體內(nèi)形成的毒素，來提高植物對(duì)昆蟲、蛛形綱動(dòng)物、線蟲和蛞蝓以及蝸牛的抵抗力(以下簡(jiǎn)稱為“Bt植物”)。特別強(qiáng)調(diào)的特性(“特征”)還有通過系統(tǒng)獲得性抗性(SAR)、系統(tǒng)素、植物抗毒素、引發(fā)物(elicitor)和抗性基因以及相應(yīng)的表達(dá)蛋白質(zhì)和毒素來提高植物對(duì)真菌、細(xì)菌和病毒的抵抗力。此外特別強(qiáng)調(diào)的特性(“特征”)還有提高植物對(duì)某些除草活性化合物的耐受性，例如對(duì)咪唑啉酮類、磺酰脲類、草甘膦(glyphosate)或草丁膦(phosphinotricin)(例如“PAT”基因)的耐受性。賦予所述所需特性(“特征”)的基因也可在轉(zhuǎn)基因植物體內(nèi)彼此組合存在?？商峒暗摹癇t植物”的實(shí)例有市售的商品名稱為YIELD

(例如玉米、棉花、大豆)、

(例如玉米)、

(例如玉米)、

(棉花)、

(棉花)和

(馬鈴薯)的玉米品種、棉花品種、大豆品種和馬鈴薯品種?？商峒暗某輨┠褪苄灾参锏膶?shí)例有市售的商品名稱為Roundup

(具有草甘膦耐受性，例如玉米、棉花、大豆)、Liberty

(具有草丁膦耐受性，例如油籽油菜)、

(具有咪唑啉酮耐受性)和

(具有磺酰脲耐受性，例如玉米)的玉米品種、棉花品種和大豆品種?？商峒暗木哂谐輨┛剐缘闹参?以常規(guī)除草劑耐受性方式育種的植物)包括以名稱

(例如玉米)出售的品種。當(dāng)然，以上敘述也適用于具有這些基因特性(“特征”)或待開發(fā)基因特征的植物栽培種，所述植物栽培種將在未來開發(fā)和/或上市。
所列植物可特別有利地用本發(fā)明的通式I化合物和/或活性化合物混合物依據(jù)本發(fā)明處理。上述活性化合物或混合物的優(yōu)選范圍也適用于對(duì)這些植物的處理。特別強(qiáng)調(diào)用本文中具體提及的化合物或混合物處理植物。
本發(fā)明的活性化合物不僅對(duì)植物害蟲、衛(wèi)生害蟲和貯存產(chǎn)品害蟲起作用，而且也可對(duì)獸醫(yī)領(lǐng)域中的動(dòng)物寄生蟲(體外寄生蟲和體內(nèi)寄生蟲)例如硬蜱、軟蜱、疥螨、葉螨、蠅(叮咬和吸食)、寄生蠅幼蟲、虱、毛虱、羽虱和蚤起作用。這些寄生蟲包括 虱目(Anoplurida)，例如血虱屬(Haematopinus spp.)、毛虱屬(Linognathus spp.)、虱屬(Pediculus spp.)、Phtirus spp.、管虱屬(Solenopotes spp.)。
食毛目(Mallophagida)及鈍角亞目(Amblycerina)和細(xì)角亞目(Ischnocerina)，例如毛羽虱屬(Trimenopon spp.)、禽虱屬(Menoponspp.)、巨羽虱屬(Trinoton spp.)、牛羽虱屬(Bovicola spp.)、Werneckiella spp.、Lepikentron spp.、畜虱屬(Damalina spp.)、嚼虱屬(Trichodectes spp.)、貓羽虱屬(Felicola spp.)。
雙翅目及長(zhǎng)角亞目(Nematocerina)和短角亞目(Brachycerina)，例如伊蚊屬、按蚊屬、庫(kù)蚊屬、蚋屬(Simulium spp.)、真蚋屬(Eusimulium spp.)、白蛉屬(Phlebotomus spp.)、羅蛉屬(Lutzomyiaspp.)、庫(kù)蠓屬(Culicoides spp.)、斑虻屬(Chrysops spp.)、瘤虻屬(Hybomitra spp.)、黃虻屬(Atylotus spp.)、虻屬、麻虻屬(Haematopota spp.)、Philipomyia spp.、蜂虱蠅屬(Braula spp.)、家蠅屬、齒股蠅屬(Hydrotaea spp.)、螫蠅屬、黑角蠅屬(Haematobiaspp.)、莫蠅屬(Morellia spp.)、廁蠅屬、舌蠅屬(Glossina spp.)、麗蠅屬(Calliphora spp.)、綠蠅屬、金蠅屬、污蠅屬、麻蠅屬(Sarcophagaspp.)、狂蠅屬、皮蠅屬、胃蠅屬、虱蠅屬(Hippobosca spp.)、羊虱蠅屬(Lipoptena spp.)、蜱蠅屬(Melophagus spp.)。
蚤目(Siphonapterida)，例如蚤屬(Pulex spp.)、櫛首蚤屬(Ctenocephalides spp.)、客蚤屬(Xenopsylla spp.)、角葉蚤屬(Ceratophyllus spp.)。
異翅目(Heteropterida)，例如臭蟲屬(Cimex spp.)、錐獵蝽屬、紅獵蝽屬、錐蝽屬(Panstrongylus spp.)。
蜚蠊目(Blattarida)，例如東方蜚蠊、美洲大蠊、德國(guó)蠊、夏柏拉蟑螂屬(Supella spp.)。
蜱螨(Acari或Acarina)亞綱及后氣門目(Metastigmate)和中氣門目(Mesostigmata)，例如銳緣蜱屬、鈍緣蜱屬(Ornithodorus spp.)、殘喙蜱屬(Otobius spp.)、硬蜱屬、花蜱屬、牛蜱屬(Boophilus spp.)、革蜱屬(Dermacentor spp.)、Haemophysalis spp.、璃眼蜱屬、扇頭蜱屬、皮刺螨屬(Dermanyssus spp.)、刺利螨屬(Raillietia spp.)、肺刺螨屬(Pneumonyssus spp.)、胸刺螨屬(Sternostoma spp.)、蜂螨屬(Varroa spp.)。
軸螨目(Actinedida)(前氣門亞目(Prostigmata))和粉螨目(Acaridida)(無(wú)氣門亞目(Astigmata))，例如蜂盾螨屬(Acarapisspp.)、姬螯螨屬(Cheyletiella spp.)、禽螯螨屬(Ornithocheyletia spp.)、肉螨屬(Myobia spp.)、瘡螨屬(Psorergates spp.)、蠕形螨屬(Demodexspp.)、恙螨屬(Trombicula spp.)、Listrophorus spp.、粉螨屬(Acarusspp.)、食酪螨屬(Tyrophagus spp.)、嗜木螨屬(Caloglyphus spp.)、頸下螨屬(Hypodectes spp.)、翅螨屬(Pterolichus spp.)、癢螨屬、皮螨屬、耳疥螨屬(Otodectes spp.)、疥螨屬(Sarcoptes spp.)、耳螨屬(Notoedres spp.)、疙螨屬(Knemidocoptes spp.)、氣囊螨屬(Cytoditesspp.)、雞雛螨屬(Laminosioptes spp.)。
本發(fā)明式(I)的活性化合物也適于防治侵?jǐn)_以下動(dòng)物的節(jié)肢動(dòng)物農(nóng)業(yè)生產(chǎn)家畜，例如黃牛、綿羊、山羊、馬、豬、驢、駱駝、水牛、兔、家雞、火雞、鴨、鵝、蜜蜂；其它寵物類，例如狗、貓、籠鳥及觀賞魚；以及所謂的試驗(yàn)動(dòng)物，例如倉(cāng)鼠、豚鼠、大鼠和小鼠。通過防治這些節(jié)肢動(dòng)物，可減少死亡率和(肉、奶、毛、皮、蛋、蜜等)生產(chǎn)量降低的情況，從而可通過使用本發(fā)明的活性化合物使畜牧更經(jīng)濟(jì)和更簡(jiǎn)便。
本發(fā)明的活性化合物以已知方式通過以下形式用于獸醫(yī)領(lǐng)域和畜牧業(yè)中通過例如片劑、膠囊劑、飲劑、灌劑、顆粒劑、膏劑、丸劑、喂服(feed-through)法和栓劑的形式進(jìn)行腸內(nèi)給藥，通過例如注射(肌內(nèi)、皮下、靜脈內(nèi)、腹膜內(nèi)等)、植入進(jìn)行腸胃外給藥，通過鼻部給藥，通過例如浸漬或沐浴、噴霧、澆注和點(diǎn)滴、清洗和撒粉的方式進(jìn)行皮膚給藥，以及借助于含有活性化合物的模型制品例如頸圈、耳標(biāo)、尾標(biāo)、肢體縛帶(limb band)、籠頭、標(biāo)識(shí)器等。
用于家畜、家禽、寵物等時(shí)，式(I)的活性化合物可作為含有1至80重量％的活性化合物的制劑(例如粉劑、乳劑、自由流動(dòng)組合物)直接使用或稀釋100至10000倍后使用，或者它們可作為化學(xué)浴劑使用。
此外已發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的化合物對(duì)毀壞工業(yè)材料的昆蟲也具有強(qiáng)殺蟲作用。
以下昆蟲可作為實(shí)例和優(yōu)選而提及，而沒有任何限制 甲蟲，例如北美家天牛(Hylotrupes bajulus)、Chlorophoruspilosis、家具竊蠹(Anobium punctatum)、報(bào)死竊蠹(Xestobiumrufovillosum)、梳角細(xì)脈竊蠹(Ptilinus pecticornis)、Dendrobiumpertinex、松竊蠹(Ernobius mollis)、Priobium carpini、褐粉蠹(Lyctusbrunneus)、非洲粉蠹(Lyctus africanus)、南方粉蠹(Lyctusplanicollis)、櫟粉蠹(Lyctus linearis)、柔毛粉蠹(Lyctus pubescens)、Trogoxylon aequale、鱗毛粉蠹(Minthes rugicollis)、材小蠹種(Xyleborus spec.)、Tryptodendron spec.、咖啡黑長(zhǎng)蠹(Apatemonachus)、槲長(zhǎng)蠹(Bostrychus capucins)、褐異翅長(zhǎng)蠹(Heterobostrychus brunneus)、棘長(zhǎng)蠹種(Sinoxylon spec.)、竹長(zhǎng)蠹(Dinoderus minutus)； 膜翅目昆蟲(Hymenopteron)，例如大樹蜂(Sirex juvencus)、樅大樹蜂(Urocerus gigas)、泰加大樹蜂(Urocerus gigas taignus)、Urocerus augur； 白蟻，例如歐洲木白蟻(Kalotermes flavicollis)、麻頭堆砂白蟻(Cryptotermes brevis)、灰點(diǎn)異白蟻(Heterotermes indicola)、歐美散白蟻(Reticulitermes flavipes)、桑特散白蟻(Reticulitermessantonensis)、南歐網(wǎng)紋白蟻(Reticulitermes lucifugus)、達(dá)爾文澳白蟻(Mastotermes darwiniensis)、內(nèi)華達(dá)古白蟻(Zootermopsisnevadensis)、家白蟻(Coptotermes formosanus)； 蠹蟲(Bristletail)，例如衣魚。
這里工業(yè)材料的含義應(yīng)理解為是指非活體材料，例如，優(yōu)選塑料、粘合劑、膠料、紙張和紙板、皮革、木材，加工木制品和涂料組合物。
即用組合物如果合適可含有其它殺蟲劑，并且如果合適還可含有一種或多種殺菌劑。
關(guān)于其它可用的添加劑，可參考以上提及的殺蟲劑和殺菌劑。
本發(fā)明的化合物同樣可用于保護(hù)與鹽水或微咸水接觸的物體，特別是船體、篩、網(wǎng)、建筑物、碼頭及信號(hào)系統(tǒng)，以防產(chǎn)生污垢。
此外，本發(fā)明的化合物可單獨(dú)地或與其它活性化合物組合用作防污劑。
在家用、衛(wèi)生和貯存產(chǎn)品保護(hù)中，活性化合物還適于防治密閉空間內(nèi)存在的動(dòng)物類有害物，特別是昆蟲、蛛形綱動(dòng)物和螨蟲，所述密閉空間例如住所、工廠車間、辦公室、交通工具艙室等。它們可單獨(dú)地或與其它活性化合物和助劑相組合地用在家用殺蟲產(chǎn)品中防治這些有害物。它們對(duì)敏感及抗性的物種以及對(duì)全部發(fā)育階段均有活性。這些有害物包括 蝎目(Scorpionidea)，例如地中海黃蝎(Buthus occitanus)。
蜱螨目，例如波斯銳緣蜱(Argas persicus)、鴿銳緣蜱(Argasreflexus)、苔螨亞種(Bryobia ssp.)、雞皮刺螨、家嗜甜螨(Glyciphagusdomesticus)、非洲鈍緣蜱(Ornithodorus moubat)、血紅扇頭蜱(Rhipicephalus sanguineus)、阿氏真恙螨(Trombicula alfreddugesi)、Neutrombicula autumnalis、特嗜皮螨(Dermatophagoidespteronissimus)、法嗜皮螨(Dermatophagoides forinae)。
蜘蛛目(Araneae)，例如捕鳥蛛(Aviculariidae)、圓蛛(Araneidae)。
盲蛛目(Opiliones)，例如螯蝎(Pseudoscorpiones chelifer)、Pseudoscorpiones cheiridium、長(zhǎng)踦盲蛛(Opiliones phalangium)。
等足目，例如櫛水虱、球鼠婦。
倍足目，例如Blaniulus guttulatus、山蛩蟲屬(Polydesmus spp.)。
唇足目，例如地蜈蚣屬。
衣魚目(Zygentoma)，例如櫛衣魚屬(Ctenolepisma spp.)、衣魚、盜火蟲(Lepismodes inquilinus)。
蜚蠊目，例如東方蜚蠊、德國(guó)蠊、亞洲蠊(Blattella asahinai)、馬德拉蜚蠊、角腹蠊屬(Panchlora spp.)、木蠊屬(Parcoblatta spp.)、澳洲大蠊(Periplaneta australasiae)、美洲大蠊、大褐大蠊(Periplanetabrunnea)、煙色大蠊(Periplaneta fuliginosa)、棕帶蜚蠊(Supellalongipalpa)。
跳躍目(Saltatoria)，例如家蟋。
革翅目，例如歐洲球螋。
等翅目，例如木白蟻屬(Kalotermes spp.)、散白蟻屬。
嚙蟲目(Psocoptera)，例如Lepinatus spp.、粉嚙蟲屬(Liposcelisspp.)。
鞘翅目(Coleoptera)，例如圓皮蠹屬、毛皮蠹屬、皮蠹屬、長(zhǎng)頭谷盜(Latheticus oryzae)、隱跗郭公蟲屬(Necrobia spp.)、蛛甲屬、谷蠹、谷象(Sitophilus granarius)、米象(Sitophilus oryzae)、玉米象(Sitophilus zeamais)、藥材甲(Stegobium paniceum)。
雙翅目，例如埃及伊蚊(Aedes aegypti)、白紋伊蚊(Aedesalbopictus)、帶喙伊蚊(Aedes taeniorhynchus)、按蚊屬、紅頭麗蠅、高額麻虻(Chrysozona pluvialis)、五帶淡色庫(kù)蚊(Culexquinquefasciatus)、尖音庫(kù)蚊(Culex pipiens)、環(huán)喙庫(kù)蚊(Culextarsalis)、果蠅屬(Drosophila spp.)、夏廁蠅(Fannia canicularis)、家蠅(Musca domestica)、白蛉屬、肉蠅(Sarcophaga carnaria)、蚋屬、廄螫蠅(Stomoxys calcitrans)、歐洲大蚊。
鱗翅目，例如小蠟螟(Achroia grisella)、大蠟螟、印度谷螟(Plodiainterpunctella)、木塞谷蛾(Tinea cloacella)、袋谷蛾、幕谷蛾。
蚤目，例如犬櫛首蚤(Ctenocephalides canis)、貓櫛首蚤(Ctenocephalides felis)、人蚤(Pulex irritans)、穿皮潛蚤(Tungapenetrans)、印鼠客蚤。
膜翅目，例如廣布弓背蟻(Camponotus herculeanus)、黑臭蟻(Lasius fuliginosus)、黑蟻(Lasius niger)、Lasius umbratus、小家蟻、Paravespula spp.、鋪道蟻(Tetramorium caespitum)。
虱目(Anoplura)，例如頭虱(Pediculus humanus capitis)、體虱(Pediculus humanus corporis)、Pemphigus spp.、Phylloeravastatrix、陰虱(Phthirus pubis)。
異翅目，例如熱帶臭蟲(Cimex hemipterus)、溫帶臭蟲(Cimexlectularius)、長(zhǎng)紅獵蝽(Rhodinus prolixus)、侵?jǐn)_錐獵蝽(Triatomainfestans)。
在家用殺蟲劑領(lǐng)域中，它們可單獨(dú)地或與其它合適的活性化合物組合使用，所述合適的活性化合物例如磷酸酯類、氨基甲酸酯類、擬除蟲菊酯類、新煙堿類、生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑或其它已知?dú)⑾x劑類活性化合物。
它們可以以下形式使用氣霧劑、無(wú)壓噴霧產(chǎn)品例如泵噴霧和霧化器噴霧、自動(dòng)霧化系統(tǒng)、霧化劑、泡沫劑、凝膠劑，具有由纖維素或聚合物制得的蒸發(fā)片的蒸發(fā)劑產(chǎn)品、液態(tài)蒸發(fā)劑、凝膠和膜蒸發(fā)劑、推進(jìn)器驅(qū)動(dòng)的蒸發(fā)劑、無(wú)動(dòng)力或無(wú)源蒸發(fā)系統(tǒng)，捕蛾紙、捕蛾袋和捕蛾膠，作為顆粒劑或粉末劑，用于拋撒餌料中或毒餌站(bait station)中。
本發(fā)明的活性化合物/活性化合物結(jié)合物也可用作脫葉劑、干燥劑、除莖葉劑(haulm killer)以及特別是用作除雜草劑。最廣義的雜草的含義應(yīng)理解為在不需要其的地方生長(zhǎng)的所有植物。本發(fā)明的物質(zhì)用作非選擇性還是選擇性除草劑，主要取決于施用率。
本發(fā)明的活性化合物/活性化合物結(jié)合物可用于例如以下植物 以下屬的雙子葉雜草白麻屬(Abutilon)、莧屬(Amaranthus)、豚草屬(Ambrosia)、Anoda、春黃菊屬(Anthemis)、Aphanes、濱藜屬(Atriplex)、雛菊屬(Bellis)、鬼針屬(Bidens)、薺屬(Capsella)、飛廉屬(Carduus)、決明屬(Cassia)、矢車菊屬(Centaurea)、藜屬(Chenopodium)、薊屬(Cirsium)、旋花屬(Convolvulus)、曼陀羅屬(Datura)、山螞蝗屬(Desmodium)、刺酸模屬(Emex)、糖芥屬(Erysimum)、大戟屬(Euphorbia)、鼬瓣花屬(Galeopsis)、牛膝菊屬(Galinsoga)、拉拉藤屬(Galium)、芙蓉屬(Hibiscus)、番薯屬(Ipomoea)、地膚屬(Kochia)、野芝麻屬(Lamium)、獨(dú)行菜屬(Lepidium)、母草屬(Lindernia)、母菊屬(Matricaria)、薄荷屬(Mentha)、山靛屬(Mercurialis)、Mullugo、勿忘我屬(Myosotis)、罌粟屬(Papaver)、牽牛屬(Pharbitis)、車前屬(Plantago)、蓼屬(Polygonum)、馬齒莧屬(Portulaca)、毛茛屬(Ranunculus)、蘿卜屬(Raphanus)、蔊菜屬(Rorippa)、節(jié)節(jié)菜屬(Rotala)、酸模屬(Rumex)、豬毛菜屬(Salsola)、千里光屬(Senecio)、田菁屬(Sesbania)、黃花稔屬(Sida)、白芥屬(Sinapis)、茄屬(Solanum)、苦苣菜屬(Sonchus)、尖瓣花屬(Sphenoclea)、繁縷屬(Stellaria)、蒲公英屬(Taraxacum)、菥蓂屬(Thlaspi)、車軸草屬(Trifolium)、蕁麻屬(Urtica)、婆婆納屬(Veronica)、堇菜屬(Viola)、蒼耳屬(Xanthium)。
以下屬的雙子葉作物花生屬(Arachis)、甜菜屬(Beta)、蕓苔屬(Brassica)、黃瓜屬(Cucumis)、南瓜屬(Cucurbita)、向日葵屬(Helianthus)、胡蘿卜屬(Daucus)、大豆屬(Glycine)、棉屬(Gossypium)、番薯屬(Ipomoea)、萵苣屬(Lactuca)、亞麻屬(Linum)、番茄屬(Lycopersicon)、煙草屬(Nicotiana)、菜豆屬(Phaseolus)、豌豆屬(Pisum)、茄屬(Solanum)、蠶豆屬(Vicia)。
以下屬的單子葉雜草山羊草屬(Aegilops)、冰草屬(Agropyron)、剪股穎屬(Agrostis)、看麥娘屬(Alopecurus)、Apera、燕麥屬(Avena)、臂形草屬(Brachiaria)、雀麥屬(Bromus)、蒺藜草屬(Cenchrus)、鴨跖草屬(Commelina)、狗牙根屬(Cynodon)、莎草屬(Cyperus)、龍爪茅屬(Dactyloctenium)、馬唐屬(Digitaria)、稗屬(Echinochloa)、荸薺屬(Eleocharis)、蟋蟀草屬(Eleusine)、畫眉草屬(Eragrostis)、野黍?qū)?Eriochloa)、羊茅屬(Festuca)、飄拂草屬(Fimbristylis)、異蕊花屬(Heteranthera)、白茅屬(Imperata)、鴨嘴草屬(Ischaemum)、千金子屬(Leptochloa)、黑麥草屬(Lolium)、雨久花屬(Monochoria)、黍?qū)?Panicum)、雀稗屬(Paspalum)、虉草屬(Phalaris)、梯牧草屬(Phleum)、早熟禾屬(Poa)、筒軸茅屬(Rottboellia)、慈姑屬(Sagittaria)、莞草屬(Scirpus)、狗尾草屬(Setaria)、高粱屬(Sorghum)。
以下屬的單子葉作物蔥屬(Allium)、鳳梨屬(Ananas)、天門冬屬(Asparagus)、燕麥屬(Avena)、大麥屬(Hordeum)、稻屬(Oryza)、黍?qū)?Panicum)、甘蔗屬(Saccharum)、黑麥屬(Secale)、高粱屬(Sorghum)、小黑麥屬(Triticale)、小麥屬(Triticum)、玉蜀黍?qū)?Zea)。
然而，本發(fā)明活性化合物/活性化合物結(jié)合物的用途決不僅限于上述屬，而是以相同的方式推廣至其它植物。
依據(jù)濃度，本發(fā)明的活性化合物/活性化合物結(jié)合物適于在例如工業(yè)地帶和鐵道以及有樹和無(wú)樹的道路和場(chǎng)所中用于非選擇性防治雜草。同樣，本發(fā)明的活性化合物也可用于防治多年生作物中的雜草，所述多年生作物包括例如森林、觀賞樹木栽植、果園、葡萄園、柑桔林、堅(jiān)果林、香蕉種植園、咖啡種植園、茶葉種植園、橡膠種植園、油椰種植園、可可種植園、漿果種植園和蛇麻田(hop field)、草坪、草地和牧場(chǎng)；以及選擇性防治一年生作物中的雜草。
本發(fā)明的式(I)化合物/活性化合物結(jié)合物在用于土壤和地上植物部分時(shí)具有強(qiáng)的除草活性和較寬的活性譜。某種程度上，它們還適于選擇性防治單子葉和雙子葉作物中的單子葉和雙子葉雜草，出苗前和出苗后均可。
本發(fā)明的活性化合物/活性化合物結(jié)合物也可以一定濃度或施用率用于防治動(dòng)物類有害物以及真菌或細(xì)菌植物病害。如果合適，它們還可用作合成其它活性化合物的中間體或前體。
本發(fā)明的活性化合物/活性化合物結(jié)合物可轉(zhuǎn)化為常規(guī)制劑，例如溶液劑、乳劑、可濕性粉劑、懸浮劑、粉劑、粉末劑、膏劑、可溶性粉劑、顆粒、懸乳濃縮劑、經(jīng)活性化合物浸漬過的天然和合成材料以及聚合物中的微膠囊劑。
這些制劑以已知方式制備，例如通過將活性化合物與填充劑混合，即與液體溶劑和/或固體載體混合，同時(shí)可任選使用表面活性劑，即乳化劑和/或分散劑和/或發(fā)泡劑。
若使用的填充劑為水，還可使用例如有機(jī)溶劑作為助溶劑。適合的液體溶劑主要有芳香族化合物，例如二甲苯、甲苯或烷基萘；氯化芳香族化合物和氯化脂族烴，例如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷；脂族烴，例如環(huán)己烷或石蠟，如石油餾分；礦物油和植物油；醇，例如丁醇或乙二醇及其醚和酯；酮，例如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮或環(huán)己酮；強(qiáng)極性溶劑，例如二甲基甲酰胺和二甲亞砜；以及水。
適合的固體載體為例如銨鹽和粉碎的天然礦物如高嶺土、粘土、滑石、白堊、石英、凹凸棒石、蒙脫石或硅藻土，以及粉碎的合成礦物，如細(xì)分散的二氧化硅、氧化鋁和硅酸鹽；適用于顆粒劑的固體載體為例如粉碎并分級(jí)的天然巖石如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石，合成的無(wú)機(jī)和有機(jī)粉顆粒，以及有機(jī)物如鋸屑、椰殼、玉米穗軸和煙草莖的顆粒。適合的乳化劑和/或發(fā)泡劑為例如非離子和陰離子乳化劑，如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚例如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸鹽、烷基硫酸鹽、芳基磺酸鹽和蛋白質(zhì)水解產(chǎn)物；適合的分散劑為例如木素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。
制劑中可使用增粘劑，例如，羧甲基纖維素以及粉末、顆?；蚰z乳形式的天然和合成聚合物，如阿拉伯樹膠、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，以及天然磷脂如腦磷脂和卵磷脂，和合成磷脂。其它可用的添加劑為礦物油和植物油。
可使用色料，例如無(wú)機(jī)顏料，如氧化鐵、氧化鈦和普魯士藍(lán)；以及有機(jī)著色劑，如茜素著色劑、偶氮著色劑和金屬酞菁著色劑；以及微量營(yíng)養(yǎng)素，如鐵鹽、錳鹽、硼鹽、銅鹽、鈷鹽、鉬鹽和鋅鹽。
制劑一般含有0.1至95重量％、優(yōu)選0.5至90重量％的活性化合物。
本發(fā)明的活性化合物/活性化合物結(jié)合物本身或其制劑也可與已知的除草劑和/或改善作物植物耐受性的物質(zhì)(“安全劑”)混合用于雜草防治目的，可即用混合或桶混(tank mix)。因此，也可與含有一種或多種已知除草劑和安全劑的除草劑產(chǎn)品混合。
適于混合的除草劑為已知除草劑，例如 乙草胺(acetochlor)、三氟羧草醚(acifluorfen(-sodium))、苯草醚(aclonifen)、甲草胺(alachlor)、禾草滅(alloxydim(-sodium))、莠滅凈(ametryne)、氨唑草酮(amicarbazone)、先甲草胺(amidochlor)、酰嘧磺隆(amidosulphuron)、氨草啶(aminopyralid)、莎稗磷(anilofos)、磺草靈(asulam)、莠去津(atrazine)、唑啶草酮(azafenidin)、四唑嘧磺隆(azimsulfuron)、氟丁酰草胺(beflubutamid)、草除靈(benazolin(-ethyl))、bencarbazone、呋草黃(benfuresate)、芐嘧磺隆(bensulfuron(-methyl))、滅草松(bentazone)、雙苯嘧草酮(benzfendizone)、雙環(huán)磺草酮(benzobicyclon)、吡草酮(benzofenap)、新燕靈(benzoylprop(-ethyl))、雙丙氨膦(bialaphos)、甲羧除草醚(bifenox)、雙草醚(bispyribac(-sodium))、溴丁酰草胺(bromobutide)、溴酚污(bromofenoxim)、溴苯腈(bromoxynil)、丁草胺(butachlor)、氟丙嘧草酯(butafenacil(-allyl))、丁苯草酮(butroxydim)、丁草敵(butylate)、唑草胺(cafenstrole)、醌肟草(caloxydim)、雙酰草胺(carbetamide)、唑草酯(carfentrazone(-ethyl))、甲氧除草醚(chlomethoxyfen)、草滅畏(chloramben)、氯草敏(chloridazon)、氯嘧磺隆(chlorimuron(-ethyl))、草枯醚(chlornitrofen)、氯磺隆(chlorsulfuron)、綠麥隆(chlortoluron)、吲哚酮草酯(cinidon(-ethyl))、環(huán)庚草醚(cinmethylin)、醚磺隆(cinosulphuron)、環(huán)苯草酮(clefoxydim)、烯草酮(clethodim)、炔草酸(clodinafop(-propargyl))、異惡草松(clomazone)、氯甲酰草胺(clomeprop)、二氯吡啶酸(clopyralid)、clopyrasulphuron(-methyl)、氯酯磺草胺(cloransulam(-methyl))、芐草隆、氰草津(cyanazine)、cybutryne、環(huán)草敵(cycloate)、環(huán)丙嘧磺隆(cyclosulfamuron)、噻草酮(cycloxydim)、氰氟草酯(cyhalofop(-butyl))、2，4-D、2，4-DB、甜菜安(desmedipham)、燕麥敵(diallate)、麥草畏、精2，4-滴丙酸(dichlorprop(-P))、禾草靈(diclofop(-methyl))、雙氯磺草胺(diclosulam)、乙酰甲草胺(diethatyl(-ethyl))、野燕枯(difenzoquat)、吡氟酰草胺(diflufenican)、氟吡草腙(diflufenzopyr)、惡唑隆(dimefuron)、哌草丹、二甲草胺(dimethachlor)、異戊乙凈(dimethametryn)、二甲吩草胺(dimethenamid)、dimexyflam、氨氟靈(dinitramine)、雙苯酰草胺(diphenamid)、敵草快(diquat)、氟硫草定(dithiopyr)、敵草隆(diuron)、殺草隆、epropodan、EPTC、戊草丹(esprocarb)、乙丁烯氟靈(ethalfluralin)、胺苯磺隆(ethametsulfuron(-methyl))、乙氧呋草黃(ethofumesate)、氟乳醚(ethoxyfen)、乙氧嘧磺隆(ethoxysulphuron)、乙氧苯草胺(etobenzanid)、精惡唑禾草靈(fenoxaprop(-P-ethyl))、四唑酰草胺(fentrazamide)、麥草氟(異丙酯、異丙酯-L、甲酯)(flamprop(-isopropyl，-isopropyl-L，-methyl))、啶嘧磺隆(flazasulfuron)、雙氟磺草胺(florasulam)、精吡氟禾草靈(fluazifop(-P-butyl))、異丙吡草酯(fluazolate)、氟酮磺隆(flucarbazone(-sodium))、氟噻草胺(flufenacet)、唑嘧磺草胺(flumetsulam)、氟烯草酸(flumiclorac(-pentyl))、丙炔氟草胺(flumioxazin)、flumipropyn、唑嘧磺草胺(flumetsulam)、氟草隆(fluometuron)、氟咯草酮(fluorochloridone)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen(-ethyl))、氟胺草唑(flupoxam)、flupropacil、flurpyrsulfuron(-methyl，-sodium)、芴丁酯(flurenol(-butyl))、氟啶草酮(fluridone)、氯氟吡氧乙酸(-丁氧基丙基，-meptyl)(fluroxypyr(-butoxypropyl，-meptyl))、呋嘧醇(flurprimidol)、呋草酮(flurtamone)、氟噻乙草酯(fluthiacet(-methyl))、fluthiamide、氟磺胺草醚(fomesafen)、甲酰氨磺隆(foramsulfuron)、草銨膦glufosinate(-ammonium))、草甘膦異丙胺鹽(glyphosate(-isopropylammonium))、氟硝磺酰胺(halosafen)、氟吡禾靈(吡氟氯禾靈、精吡氟氯禾靈)(haloxyfop(-ethoxyethyl，-P-methyl))、環(huán)嗪酮(hexazinone)、HOK-201、咪草酸(imazamethabenz (-methyl))、imazamethapyr、氧咪草煙(imazamox)、imazapic、咪唑煙酸(imazapyr)、咪唑喹啉酸(imazaquin)、咪唑乙煙酸(imazethapyr)、唑吡嘧磺隆(imazosulfuron)、碘甲磺隆鈉鹽(iodosulfuron(-methyl，-sodium))、碘苯腈(ioxynil)、異丙樂靈(isopropalin)、異丙隆(isoproturon)、異惡隆(isouron)、異惡酰草胺(isoxaben)、異惡氯草酮(isoxachlortole)、異惡唑草酮(isoxaflutole)、異惡草醚(isoxapyrifop)、KIH485、乳氟禾草靈(lactofen)、環(huán)草定(lenacil)、利谷隆(linuron)、MCPA、2甲4氯丙酸、苯噻酰草胺(mefenacet)、甲基二磺隆(mesosulfurone)、甲基磺草酮(mesotrione)、惡唑酰草胺(metamifop)、苯嗪草酮(metamitron)、吡唑草胺(metazachlor)、甲基苯噻隆(methabenzthiazuron)、吡喃隆(metobenzuron)、溴谷隆(metobromuron)、α-異丙甲草胺((alpha-)metolachlor)、磺草唑胺(metosulam)、甲氧隆(metoxuron)、嗪草酮(metribuzin)、甲磺隆(metsulfuron(-methyl))、禾草敵(molinate)、綠谷隆(monolinuron)、萘丙胺(naproanilide)、敵草胺(napropamide)、草不隆(neburon)、煙嘧磺隆(nicosulfuron)、氟草敏(norflurazon)、坪草丹(orbencarb)、嘧苯胺磺隆(orthosulfamuron)、氨磺樂靈(oryzalin)、丙炔惡草酮(oxadiargyl)、惡草酮(oxadiazon)、環(huán)氧嘧磺隆(oxasulfuron)、惡嗪草酮(oxaziclomefone)、乙氧氟草醚(oxyfluorfen)、百草枯(paraquat)、壬酸(pelargonic acid)、二甲戊靈(pendimethalin)、pendralin、penoxsulam、環(huán)戊惡草酮(pentoxazone)、甜菜寧(phenmedipham)、氟吡酰草胺(picolinafen)、pinoxaden、哌草磷(piperophos)、丙草胺(pretilachlor)、氟嘧磺隆(primisulfuron(-methyl))、氟唑草胺(profluazol)、撲草凈(prometryn)、毒草胺(propachlor)、敵稗(propanil)、惡草酸(propaquizafop)、異丙草胺(propisochlor)、propoxycarbazone(-sodium)、炔苯酰草胺(propyzamide)、芐草丹(prosulfocarb)、氟磺隆(prosulfuron)、吡草醚(pyraflufen(-ethyl))、pyrasulfotole、雙唑草腈(pyrazogyl)、吡唑特(pyrazolate)、吡嘧磺隆(pyrazosulfuron(-ethyl))、芐草唑(pyrazoxyfen)、嘧啶肟草醚(pyribenzoxim)、稗草丹(pyributicarb)、噠草特(pyridate)、pyridatol、環(huán)酯草醚(pyriftalide)、嘧草醚(pyriminobac(-methyl))、pyrimisulfan、嘧草硫醚(pyrithiobac(-sodium))、二氯喹啉酸(quinchlorac)、氯甲喹啉酸(quinmerac)、滅藻醌(quinoclamine)、喹禾靈(精喹禾靈、喹禾糖酯)(quizalofop(-P-ethyl，-P-tefuryl))、砜嘧磺隆(rimsulfuron)、烯禾啶(sethoxydim)、西瑪津(simazine)、西草凈(simetryn)、磺草酮(sulcotrione)、甲磺草胺(sulfentrazone)、甲嘧磺隆(sulfometuron(-methyl))、草硫膦(sulfosate)、磺酰磺隆(sulfosulfuron)、牧草胺(tebutam)、丁噻隆(tebuthiuron)、tembotrione、tepraloxydim、特丁津(terbuthylazine)、特丁凈(terbutryn)、噻吩草胺(thenylchlor)、thiafluamide、噻唑煙酸(thiazopyr)、噻二唑草胺(thidiazimin)、噻吩磺隆(thifensulfuron(-methyl))、禾草丹(thiobencarb)、仲草丹(tiocarbazil)、topramezone、三甲苯草酮(tralkoxydim)、野燕畏(triallate)、醚苯磺隆(triasulfuron)、苯磺隆(tribenuron(-methyl))、三氯吡氧乙酸(triclopyr)、滅草環(huán)(tridiphane)、氟樂靈(trifluralin)、三氟啶磺隆(trifloxysulphuron)、氟胺磺隆(triflusulfuron(-methyl))、三氟甲磺隆(tritosulfuron)和
也可與其它已知活性化合物混合，例如殺菌劑、殺昆蟲劑、殺螨蟲劑、殺線蟲劑、驅(qū)鳥劑、植物營(yíng)養(yǎng)素和土壤改良劑。
本發(fā)明的活性化合物或活性化合物結(jié)合物可以其本身、其制劑形式或由其通過進(jìn)一步稀釋制備的使用形式使用，所述制劑例如即用的溶液、懸浮劑、乳劑、粉劑、膏劑和顆粒劑。它們以常規(guī)方式施用，所述方式例如潑澆、噴霧、霧化(atomizing)、拋撒(spreading)。
本發(fā)明的活性化合物或活性化合物結(jié)合物既可在植物出苗前、也可在植物出苗后施用。還可在種植前將其混入土壤中。
本發(fā)明活性化合物的施用率可在相當(dāng)寬的范圍內(nèi)變化。這主要取決于所需藥效的性質(zhì)。一般而言，施用率為每公頃土地面積1g至10kg活性化合物，優(yōu)選每公頃5g至5kg。
本發(fā)明活性化合物結(jié)合物與作物植物相容性的有利效果在一定濃度比時(shí)特別顯著。然而，活性化合物結(jié)合物中活性化合物的重量比可在相對(duì)寬的范圍內(nèi)變化。一般而言，每重量份的式(I)活性化合物，存在0.001至1000重量份、優(yōu)選0.01至100重量份、特別優(yōu)選0.05至20重量份的上述(b’)中改善作物植物相容性的化合物(解毒劑/安全劑)之一。
本發(fā)明的活性化合物結(jié)合物通常以成品制劑的形式施用。然而，包含在活性化合物結(jié)合物中的活性化合物也可作為單獨(dú)制劑在使用的過程中進(jìn)行混合，即以桶混的形式使用。
對(duì)于某些施用、特別是采用出苗后的方法進(jìn)行施用而言，制劑中還可有利地包含以下其它添加劑為植物所耐受的礦物油或植物油(例如市售制劑“Rako Binol”)，或銨鹽，例如硫酸銨或硫氰酸銨。
新的活性化合物結(jié)合物可以其本身、其制劑形式或由制劑形式通過進(jìn)一步稀釋而制備的使用形式施用，所述制劑例如即用的溶液劑、懸浮劑、乳劑、粉劑、膏劑和顆粒劑。施用以常規(guī)方式進(jìn)行，例如通過澆灌、噴霧、霧化、噴粉或撒播。
本發(fā)明活性化合物結(jié)合物的施用率可在一定范圍內(nèi)變化；施用率尤其取決于天氣和土壤因素。通常，施用率為0.001至5kg每公頃，優(yōu)選0.005至2kg每公頃，特別優(yōu)選0.01至0.5kg每公頃。
本發(fā)明活性化合物結(jié)合物既可在植物出苗前、也可在植物出苗后施用，即通過苗前法和苗后法施用。
依據(jù)特性，本發(fā)明待使用的安全劑可用于預(yù)處理作物植物的種子(拌種)，或者可在播種前放入播種溝中，或者可在除草劑之前單獨(dú)使用或者與除草劑一起使用，植物出苗前或出苗后均可。
術(shù)語(yǔ)“活性化合物”也包括提及的活性化合物結(jié)合物。
本發(fā)明活性化合物的制備及用途將通過以下實(shí)施例予以示例說明。
實(shí)施例(I-a-1) 方法A
在40-50℃下，將N，N-二甲基乙酰胺中的7.3g實(shí)例II-1化合物逐滴加入10ml二甲基乙酰胺中的4.59g(38.8mmol)叔丁醇鉀中，并將該混合物在50℃下攪拌3小時(shí)。
使用薄層色譜檢測(cè)后，將反應(yīng)混合物倒入200ml冰水中，并在0-10℃下使用1N鹽酸調(diào)節(jié)pH為4。抽濾出沉淀，洗滌并干燥。
產(chǎn)量4.45g(理論值的63％)，熔點(diǎn)210℃。
實(shí)施例(I-a-3) 方法B
首先將0.76g(2mmol)WO 01/89300中的實(shí)例I-5化合物、0.52g(3mmol)3，4，5-三氟苯基硼酸和1.06g(10mmol)碳酸鈉加入15ml水中。加入0.05g(0.2mmol)二水合硝酸鈀(II)，并將該混合物在120℃下加熱回流8h。然后將反應(yīng)混合物用稀鹽酸酸化，并抽濾出沉淀。使用環(huán)己烷/丙酮7∶3通過硅膠MPLC進(jìn)行純化。
產(chǎn)量0.37g(理論值的40％)，熔點(diǎn)277℃。
以與實(shí)施例(I-a-1)類似的方式并根據(jù)對(duì)制備的總的描述，獲得以下式(I-a)化合物
實(shí)施例I-b-1
將0.21ml三乙胺和10mg 4-N，N-二甲基氨基吡啶加入20ml乙酸乙酯中的0.57g(1.5mmol)實(shí)施例I-a-1化合物中?；亓飨?，逐滴加入1ml乙酸乙酯中的0.12ml(1.5mmol)乙酰氯中，并將該混合物回流攪拌1小時(shí)。使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀減壓除去溶劑，并將殘留物使用二氯甲烷/乙酸乙酯(梯度為10∶1至3∶1)通過硅膠純化。
產(chǎn)率0.55g(

理論值的75％)，熔點(diǎn)206℃。
以與實(shí)施例(I-b-1)類似的方式并根據(jù)對(duì)制備的總的描述，獲得以下式(I-b)化合物

實(shí)施例I-c-1
將0.21ml三乙胺和10mg 4-N，N-二甲基氨基吡啶加入20ml二氯甲烷中的0.57g(1.5mmol)實(shí)施例I-a-1化合物中。在20℃下，逐滴加入二氯甲烷中的0.14ml(1.5mmol)氯甲酸乙酯，并將該混合物在室溫下攪拌1小時(shí)。使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀減壓除去溶劑，殘留物使用二氯甲烷/乙酸乙酯(10∶1)通過硅膠純化。
產(chǎn)量0.6g(

理論值的88％)，熔點(diǎn)193℃。
以與實(shí)施例(I-c-1)類似的方式并根據(jù)對(duì)制備的總的描述，獲得以下式(I-c)化合物
實(shí)施例(I-f-1)
將0.39g(1mmol)實(shí)施例(I-a-2)化合物少量多次引入含有5ml水和1ml 1N氫氧化鈉水溶液的溶液中，將該混合物在20℃下攪拌1小時(shí)并使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀濃縮。
產(chǎn)量定量的 1H-NMR(400MHz，d6-DMSO)＝2.01，2.06(2s，各3H，Ar-CH3)，3.25(s，3H，OCH3)，6.75(d，1H，Ar-H)，6.89-6.90(d，1H，Ar-H)，7.13-7.19(m，2H，Ar-H)，7.22-7.26(m，2H，Ar-H)ppm。
以與實(shí)施例(I-f-1)類似的方式，獲得實(shí)施例(I-f-2)
1H-NMR(400MHz，d6-DMSO)δ＝2.22(s，3H，Ar-CH3)，3.25(s，3H，OCH3)，7.02-7.08(m，2H，Ar-H)，7.15-7.21(m，2H，Ar-H)，7.51-7.58(m，3H，Ar-H)ppm。
實(shí)施例II-1
將4.9g(20mmol)3-(4-氟苯基)-6-甲基苯基乙酸和7.3ml亞硫酰氯在80℃下加熱直至無(wú)氣體逸出。在50℃減壓下除去過量亞硫酰氯，并將殘留物溶解于50ml乙酸乙酯中(溶液1)。
首先將4.92g(22mmol)順-4-甲氧基-1-氨基環(huán)己烷甲酸甲酯鹽酸鹽加入50ml乙酸乙酯中，并在0-5℃下逐滴加入22ml1N氫氧化鈉水溶液。然后在0-5℃下將溶液1和另外20ml的1N氫氧化鈉溶液同時(shí)滴加。反應(yīng)結(jié)束后(根據(jù)薄層色譜法檢測(cè))，將該混合物用乙酸乙酯萃取，萃取液干燥并使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀減壓濃縮，殘留物使用流動(dòng)相二氯甲烷/乙酸乙酯通過硅膠色譜分析。
產(chǎn)量7.4g(＝理論值的84％)，熔點(diǎn)126℃。
以與實(shí)施例(II-1)類似的方式并根據(jù)對(duì)制備的總的描述，獲得以下式(II)化合物
實(shí)施例1 棉蚜試驗(yàn) 溶劑 7重量份二甲基甲酰胺 乳化劑2重量份烷基芳基聚乙二醇醚 為制備合適的活性化合物制劑，將1重量份的活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合，并將濃液用含乳化劑的水稀釋至所需濃度。為施用銨鹽或鏻鹽，將它們以1000ppm的濃度加入噴霧液劑中。
將被棉蚜(Aphis gossypii)嚴(yán)重侵?jǐn)_的陸地棉(Gossypiumhirsutum)植株用所需濃度的活性化合物制劑噴霧至徑流(runoff)點(diǎn)進(jìn)行處理。
經(jīng)過所需時(shí)間后，確定以％計(jì)的死亡率。100％表示所有蚜蟲被殺死；0％表示無(wú)蚜蟲被殺死。
表1
實(shí)施例2通過銨鹽/鏻鹽與滲透劑聯(lián)用提高活性 桃蚜試驗(yàn) 溶劑 7重量份二甲基甲酰胺 乳化劑2重量份烷基芳基聚乙二醇醚 為制備合適的活性化合物制劑，將1重量份的活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合，并將濃液用水稀釋至所需濃度。為施用銨鹽或鏻鹽以及滲透劑(菜籽油甲基酯500EW)，將它們各自以1000ppm的濃度加入噴霧液劑中。
將被桃蚜(Myzus persicae)嚴(yán)重侵?jǐn)_的鈴狀椒(Capsicumannuum)植株用所需濃度的活性化合物制劑噴霧至徑流點(diǎn)進(jìn)行處理。經(jīng)過所需時(shí)間后，確定以％計(jì)的死亡率。100％表示所有該動(dòng)物被殺死；0％表示無(wú)該動(dòng)物被殺死。
表2
實(shí)施例3 棉蚜試驗(yàn) 溶劑 7重量份二甲基甲酰胺 乳化劑2重量份烷基芳基聚乙二醇醚 為制備適合的活性化合物制劑，將1重量份的活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合，并將濃液用含乳化劑的水稀釋至所需濃度。為施用銨鹽或鏻鹽以及滲透劑(菜籽油甲基酯500EW)，將它們各自以1000ppm(活性成分)的濃度加入噴霧液劑中。
將被棉蚜嚴(yán)重侵?jǐn)_的陸地棉植株用所需濃度的活性化合物制劑噴霧至徑流點(diǎn)進(jìn)行處理。
經(jīng)過所需時(shí)間后，確定以％計(jì)的死亡率。100％表示所有蚜蟲被殺死；0％表示無(wú)蚜蟲被殺死。
表3
實(shí)施例4 出苗前除草作用 將單子葉和雙子葉雜草以及作物植物的種子置于木質(zhì)纖維盆中的砂壤土中，并用土壤覆蓋。然后，將制成可濕性粉劑(WP)形式的供試化合物以加入0.2％濕潤(rùn)劑的水懸浮液的形式、以600l/ha(經(jīng)換算)的水施用率并以不同劑量施用在覆蓋土壤的表面。
處理后，將盆置于溫室中，并保持對(duì)供試植物良好的生長(zhǎng)條件。在3周的試驗(yàn)期后，通過與未經(jīng)處理的對(duì)照組對(duì)比目測(cè)評(píng)價(jià)供試植物出苗的損害情況(除草活性以％表示100％活性＝植株已死亡，0％活性＝與對(duì)照組植株類似)。
除上述化合物之外，以下化合物以320g活性成分/ha(公頃)通過出苗前方法施用時(shí)對(duì)稗(Echinolcoa crus-galli)、黑麥草(Loliummultiflorum)和狗尾草(Setaria viridis)表現(xiàn)出≥80％的活性I-a-2、I-a-3、I-a-4、I-b-1、I-b-2、I-b-3、I-b-4、I-c-1、I-c-2、I-c-3、I-c-4。
實(shí)施例5 出苗后除草作用 將單子葉和雙子葉的雜草和作物植物的種子置于木質(zhì)纖維盆中的砂壤土中，用土壤覆蓋并在溫室中于良好的生長(zhǎng)條件下培養(yǎng)。播種后2-3周，在一葉期處理供試植物。然后，將制成可濕性粉劑(WP)形式的供試化合物以加入0.2％濕潤(rùn)劑的形式、以600l/ha(經(jīng)換算)的水施用率并以不同劑量噴霧在植株的綠色部位上。將供試植物在溫室中于最佳生長(zhǎng)條件下保持約3周后，通過與未經(jīng)處理的對(duì)照組對(duì)比目測(cè)評(píng)價(jià)制劑的藥效(除草活性以百分比表示100％活性＝植株已死亡，0％活性＝與對(duì)照植株類似)。
除上述化合物之外，以下化合物以80g/ha通過出苗后方法施用時(shí)對(duì)稗和狗尾草表現(xiàn)出≥80％的活性I-a-1、I-a-2、I-b-1、I-b-2、I-c-3。
實(shí)施例6 桃蚜試驗(yàn)(MYZUPE噴霧處理) 溶劑 78.0重量份丙酮 1.5重量份二甲基甲酰胺 乳化劑0.5重量份烷基芳基聚乙二醇醚 為制備合適的活性化合物制劑，將1重量份的活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合，并將濃液用含乳化劑的水稀釋至所需濃度。
被所有階段的桃蚜侵?jǐn)_的大白菜(Brassica pekinensis)的圓葉片用所需濃度的活性化合物制劑噴霧。
經(jīng)過所需時(shí)間后，確定以％計(jì)的藥效。100％表示所有蚜蟲被殺死；0％表示無(wú)蚜蟲被殺死。
在本試驗(yàn)中，例如，以下制備實(shí)施例的化合物以500g/ha施用率施用時(shí)表現(xiàn)出≥80％的活性 實(shí)施例編號(hào)I-a-1、I-a-2、I-a-3、I-a-4、I-a-5、I-a-6、I-a-7、I-a-8、I-b-1、I-b-2、I-b-3、I-b-4、I-c-1、I-c-2、I-c-3、I-c-4。
實(shí)施例7 猿葉甲試驗(yàn)(PHAECO噴霧處理) 溶劑 78.0重量份丙酮 1.5重量份二甲基甲酰胺 乳化劑0.5重量份烷基芳基聚乙二醇醚 為制備合適的活性化合物制劑，將1重量份的活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合，并將濃液用含乳化劑的水稀釋至所需濃度。
大白菜的圓葉片用所需濃度的活性化合物制劑噴霧，并在其變干后，接入辣根猿葉甲蟲(Phaedon cochleariae)幼蟲。
經(jīng)過所需時(shí)間后，確定以％計(jì)的藥效。100％表示所有甲蟲幼蟲被殺死；0％表示無(wú)甲蟲幼蟲被殺死。
在本試驗(yàn)中，例如，以下制備實(shí)施例的化合物以500g/ha施用率施用時(shí)表現(xiàn)出≥80％的活性 實(shí)施例編號(hào)I-a-3、I-a-4、I-a-5、I-a-6、I-a-7、I-a-8。
實(shí)施例8 草地貪夜蛾試驗(yàn)(SPODFR噴霧處理) 溶劑 78.0重量份丙酮 1.5重量份二甲基甲酰胺 乳化劑0.5重量份烷基芳基聚乙二醇醚 為制備合適的活性化合物制劑，將1重量份的活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合，并將濃液用含乳化劑的水稀釋至所需濃度。
用所需濃度的活性化合物制劑噴霧玉蜀黍(Zea mays)的圓葉片，并在變干后，接種草地貪夜蛾(Spodoptera frugiperda)幼蟲。
經(jīng)過所需時(shí)間后，確定以％計(jì)的藥效。100％表示所有幼蟲被殺死；0％表示無(wú)幼蟲被殺死。
在本試驗(yàn)中，例如，以下制備實(shí)施例的化合物以500g/ha施用率施用時(shí)表現(xiàn)出≥80％的活性 實(shí)施例編號(hào)I-a-1、I-a-2、I-a-3、I-a-4、I-a-5、I-b-1、I-b-2、I-b-3、I-b-4、I-c-1、I-c-2、I-c-3、I-c-4。
實(shí)施例9 葉螨試驗(yàn)，OP-抗性(TETRUR噴霧處理) 溶劑 78.0重量份丙酮 1.5重量份二甲基甲酰胺 乳化劑0.5重量份烷基芳基聚乙二醇醚 為制備適合的活性化合物制劑，將1重量份的活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合，并將濃液用含乳化劑的水稀釋至所需濃度。
將受到所有階段二斑葉螨(Tetranychus urticae)侵?jǐn)_的四季豆(Phaseolus vulgaris)圓葉片用所需濃度的活性化合物制劑進(jìn)行噴霧。
經(jīng)過所需時(shí)間后，確定以％計(jì)的藥效。100％表示所有蚜蟲被殺死；0％表示無(wú)蚜蟲被殺死。
在本實(shí)驗(yàn)中，例如，以下制備實(shí)施例的化合物以20g/ha施用率施用時(shí)表現(xiàn)出≥80％的活性 實(shí)施例編號(hào)I-a-3、I-c-2。
在本實(shí)驗(yàn)中，例如，以下制備實(shí)施例的化合物以100g/ha施用率施用表現(xiàn)出≥80％的活性 實(shí)施例編號(hào)I-a-1、I-a-2、I-b-1、I-b-2、I-b-3、I-b-4、I-c-1、I-c-3、I-c-4。
實(shí)施例10 棉蚜試驗(yàn)；(APHIGO G) 溶劑 7重量份二甲基甲酰胺 乳化劑2重量份烷基芳基聚乙二醇醚 為制備合適的活性化合物制劑，將1重量份的活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合，并將濃液用水稀釋至所需濃度。
將被棉蚜嚴(yán)重侵?jǐn)_的陸地棉植株用所需濃度的活性化合物制劑澆灌。
經(jīng)過所需時(shí)間后，確定以％計(jì)的死亡率。100％表示所有蚜蟲被殺死；0％表示無(wú)蚜蟲被殺死。
在本實(shí)驗(yàn)中，例如，以下制備實(shí)施例的化合物以20ppm的施用率施用時(shí)在10天后表現(xiàn)出≥80％的活性 實(shí)施例編號(hào)I-a-3、I-a-5、I-b-4、I-c-2、I-c-3。
實(shí)施例11 桃蚜試驗(yàn)；(MYZUPE G) 溶劑 7重量份二甲基甲酰胺 乳化劑2重量份烷基芳基聚乙二醇醚 為制備合適的活性化合物制劑，將1重量份的活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合，并將濃液用水稀釋至所需濃度。
將被桃蚜嚴(yán)重侵?jǐn)_的青花椰菜(Brassica oleracea)用所需濃度的活性化合物制劑澆灌。
經(jīng)過所需時(shí)間后，確定以％計(jì)的死亡率。100％表示所有蚜蟲被殺死；0％表示無(wú)蚜蟲被殺死。
在本試驗(yàn)中，例如，以下制備實(shí)施例的化合物以20ppm施用率施用時(shí)在10天后表現(xiàn)出≥80％的活性 實(shí)施例編號(hào)I-a-5、I-c-2、I-c-4。
實(shí)施例12 葉螨試驗(yàn)；OP-抗性(TETRUR G) 溶劑 7重量份二甲基甲酰胺 乳化劑2重量份烷基芳基聚乙二醇醚 為制備合適的活性化合物制劑，將1重量份的活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合，并將濃液用含乳化劑的水稀釋至所需濃度。
將受到所有階段二斑葉螨嚴(yán)重侵?jǐn)_的四季豆(Phaseolus vulgaris)植株用所需濃度的活性化合物制劑澆灌。
經(jīng)過所需時(shí)間后，確定以％計(jì)的死亡率。100％表示所有葉螨被殺死；0％表示無(wú)葉螨被殺死。
在本試驗(yàn)中，例如，以下制備實(shí)施例的化合物以20ppm施用率施用時(shí)在14天后表現(xiàn)出≥80％的活性 實(shí)施例編號(hào)I-a-3、I-a-5、I-b-1、I-b-2、I-b-3、I-b-4、I-c-1、I-c-2、I-c-3、I-c-4。
實(shí)施例13 微小牛蜱試驗(yàn)(BOOPMI注射) 溶劑二甲亞砜 為制備合適的活性化合物制劑，將1重量份的活性化合物與所述量的溶劑混合，并將濃液用溶劑稀釋至所需濃度。
將活性化合物溶液注射至微小牛蜱(Boophilus microplus)腹部中，并將該動(dòng)物轉(zhuǎn)移至器皿中并儲(chǔ)存于氣候調(diào)節(jié)室中。
經(jīng)所需時(shí)間后，確定以％計(jì)的活性。100％表示無(wú)蜱蟲產(chǎn)受精卵。
在本試驗(yàn)中，例如，以下制備實(shí)施例的化合物以20μg/動(dòng)物的施用率施用時(shí)表現(xiàn)出≥80％的活性 實(shí)施例編號(hào)I-a-1、I-a-2、I-b-1。
實(shí)施例14 銅綠蠅試驗(yàn)(LUCICU) 溶劑二甲亞砜 為制備合適的活性化合物制劑，將1重量份的活性化合物與所述量的水混合，并將濃液用水稀釋至所需濃度。
將含經(jīng)所需濃度的活性化合物制劑處理過的馬肉的容器用銅綠蠅(Lucilia cuprina)幼蟲接種。
經(jīng)所需時(shí)間后，確定以％計(jì)的死亡率。100％表示所有幼蟲被殺死；0％表示無(wú)幼蟲被殺死。
在本試驗(yàn)中，例如，以下制備實(shí)施例的化合物以100ppm施用率施用時(shí)表現(xiàn)出≥80％的活性 實(shí)施例編號(hào)I-a-1、I-a-2、I-b-1。
實(shí)施例15 煙芽夜蛾試驗(yàn)——轉(zhuǎn)基因植物的處理 溶劑 7重量份的丙酮 乳化劑1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚 為制備合適的活性化合物制劑，將1重量份的活性化合物與所述量的溶劑和所述量的乳化劑混合，并將濃液用水稀釋至所需濃度。
將Roundup Ready(Monsanto Comp.USA的商標(biāo))栽培種的大豆(Glycine max)芽通過浸漬于所需濃度的活性化合物制劑中進(jìn)行處理，并于葉子尚且潮濕時(shí)接入煙芽夜蛾(Heliothis virescens)。
經(jīng)所需時(shí)間后，確定昆蟲死亡率。
實(shí)施例16 臨界濃度試驗(yàn)/土壤昆蟲-處理轉(zhuǎn)基因植物 供試?yán)ハx黃瓜條葉甲(Diabrotica balteata)-土壤中的幼蟲 溶劑 7重量份丙酮 乳化劑1重量份烷基芳基聚乙二醇醚 為制備合適的活性化合物制劑，將1重量份的活性化合物與所述量的溶劑混合，加入所述量的乳化劑，并將濃液用水稀釋至所需濃度。
將該活性化合物制劑倒在土壤上。此處制劑中活性化合物的濃度幾乎是無(wú)關(guān)緊要的；僅每單位體積土壤中活性化合物的重量是重要的，其以ppm(mg/l)表述。將土壤裝入0.25l的盆中，并使其處于20℃下。
制備后，立即在每個(gè)盆中置入5顆已催芽的YIELD GUARD(Monsanto Comp.USA的商標(biāo))栽培種玉米。2天后，將合適的供試?yán)ハx放入經(jīng)過處理的土壤中。再過7天后，通過計(jì)數(shù)出苗的玉米植株數(shù)確定活性化合物的藥效(1株植株＝20％活性)。
權(quán)利要求
1.式(I)化合物
其中
X代表鹵素、烷基、烷氧基、鹵代烷基或鹵代烷氧基，
Z代表任選被單取代或多取代的氟苯基，
W和Y彼此獨(dú)立地代表氫、鹵素、烷基、烷氧基、鹵代烷基或鹵代烷氧基，
A代表烷基，
G代表氫(a)或代表以下基團(tuán)之一
其中
E代表金屬離子或銨離子，
L代表氧或硫，
M代表氧或硫，
R1代表各自任選鹵代的烷基、烯基、烷氧基烷基、烷硫基烷基、多烷氧基烷基，或者可被至少一個(gè)雜原子間隔的任選被鹵素、烷基或烷氧基取代的環(huán)烷基，各自任選取代的苯基、苯烷基、雜芳基、苯氧烷基或雜芳氧烷基，
R2代表各自任選鹵代的烷基、烯基、烷氧基烷基、多烷氧基烷基，或者代表各自任選取代的環(huán)烷基、苯基或芐基，
R3、R4和R5彼此獨(dú)立地代表各自任選鹵代的烷基、烷氧基、烷氨基、二烷氨基、烷硫基、烯硫基、環(huán)烷基硫基，或者代表各自任選取代的苯基、芐基、苯氧基或苯硫基，并且
R6和R7彼此獨(dú)立地代表氫，各自任選鹵代的烷基、環(huán)烷基、烯基、烷氧基、烷氧基烷基，代表任選取代的苯基，代表任選取代的芐基，或者與它們所連接的N原子一起代表任選被氧或硫間隔的環(huán)。
2.權(quán)利要求1的式(I)化合物，其中
X代表鹵素、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷氧基或C1-C6鹵代烷氧基，
Z代表基團(tuán)
V1、V2彼此獨(dú)立地代表氫、鹵素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4鹵代烷基或C1-C4鹵代烷氧基，
V3代表氫、氯、溴、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4鹵代烷基或C1-C4鹵代烷氧基，
W和Y彼此獨(dú)立地代表氫、鹵素、C1-C6烷基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6烷氧基或C1-C6鹵代烷氧基，
A代表C1-C6烷基，
G代表氫(a)，或者代表如下基團(tuán)之一
其中
E代表金屬離子或銨離子，
L代表氧或硫，并且
M代表氧或硫，
R1代表各自任選鹵代的C1-C20烷基、C2-C20烯基、C1-C8烷氧基-C1-C8烷基、C1-C8烷硫基-C1-C8烷基、多C1-C8烷氧基-C1-C8烷基，或其中任選地一個(gè)或多個(gè)不直接相鄰的環(huán)成員被氧和/或硫代替的任選被鹵素、C1-C6烷基或C1-C6烷氧基取代的C3-C8環(huán)烷基，
代表任選被鹵素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷基、C1-C6鹵代烷氧基、C1-C6烷硫基或C1-C6烷基磺?；〈谋交?，
代表任選被鹵素、硝基、氰基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷基或C1-C6鹵代烷氧基取代的苯基-C1-C6烷基，
代表任選被鹵素或C1-C6烷基取代的5或6元雜芳基，
代表任選被鹵素或C1-C6烷基取代的苯氧基-C1-C6烷基，或者
代表任選被鹵素、氨基或C1-C6烷基取代的5或6元雜芳氧基-C1-C6烷基，
R2代表各自任選鹵代的C1-C20烷基、C2-C20烯基、C1-C8烷氧基-C2-C8烷基、多C1-C8烷氧基-C2-C8烷基，
代表任選被鹵素、C1-C6烷基或C1-C6烷氧基取代的C3-C8環(huán)烷基，或者
代表各自任選被鹵素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6鹵代烷基或C1-C6鹵代烷氧基取代的苯基或芐基，
R3代表任選鹵代的C1-C8烷基，或者代表各自任選被鹵素、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4鹵代烷氧基、氰基或硝基取代的苯基或芐基，
R4和R5彼此獨(dú)立地代表各自任選鹵代的C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8烷氨基、二-(C1-C8烷基)氨基、C1-C8烷硫基、C2-C8烯硫基、C3-C7環(huán)烷基硫基，或者代表各自任選被鹵素、硝基、氰基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4鹵代烷硫基、C1-C4烷基或C1-C4鹵代烷基取代的苯基、苯氧基或苯硫基，
R6和R7彼此獨(dú)立地代表氫，代表各自任選鹵代的C1-C8烷基、C3-C8環(huán)烷基、C1-C8烷氧基、C3-C8烯基、C1-C8烷氧基-C1-C8烷基，代表任選被鹵素、C1-C8鹵代烷基、C1-C8烷基或C1-C8烷氧基取代的苯基，任選被鹵素、C1-C8烷基、C1-C8鹵代烷基或C1-C8烷氧基取代的芐基，或者一起代表任選被C1-C4烷基取代的且其中任選地一個(gè)亞甲基被氧或硫代替的C3-C6亞烷基。
3.權(quán)利要求1的式(I)化合物，其中
W代表氫、甲基或氯，
X代表氟、氯、溴、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4鹵代烷基或C1-C4鹵代烷氧基，
Y代表氫、C1-C4烷基、氟、氯、溴、甲氧基或三氟甲基，
Z代表基團(tuán)
V1、V2彼此獨(dú)立地代表氫、氟、氯、溴、C1-C6烷基、C1-C4烷氧基、C1-C2鹵代烷基或C1-C2鹵代烷氧基，
V3代表氫、氯、溴、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基、C1-C2鹵代烷基或C1-C2鹵代烷氧基，
A代表C1-C4烷基，
G代表氫(a)，或者代表如下基團(tuán)之一
其中
E代表金屬離子等同物或銨離子，
L代表氧或硫，并且
M代表氧或硫，
R1代表各自任選被氟或氯單取代至三取代的C1-C8烷基、C2-C18烯基、C1-C4烷氧基-C1-C2烷基、C1-C4烷硫基-C1-C2烷基，或者任選被氟、氯、C1-C2烷基或C1-C2烷氧基單取代或雙取代并且其中任選地一個(gè)或兩個(gè)不直接相鄰的環(huán)成員被氧代替的C3-C6環(huán)烷基，
代表任選被氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C2鹵代烷基或C1-C2鹵代烷氧基單取代或雙取代的苯基，
R2代表各自任選被氟單取代至三取代的C1-C8烷基、C2-C8烯基或C1-C4烷氧基-C2-C4烷基，
代表任選被C1-C2烷基或C1-C2烷氧基單取代的C3-C6環(huán)烷基，或者
代表各自任選被氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C3烷氧基、三氟甲基或三氟甲氧基單取代或雙取代的苯基或芐基，
R3代表任選被氟單取代至三取代的C1-C8烷基，或者代表任選被氟、氯、溴、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基或硝基單取代的苯基，
R4代表C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C1-C6烷硫基、C3-C4烯硫基、C3-C6環(huán)烷基硫基，或者代表各自任選被氟、氯、溴、硝基、氰基、C1-C3烷氧基、C1-C3鹵代烷氧基、C1-C3烷硫基、C1-C3鹵代烷硫基、C1-C3烷基或三氟甲基單取代的苯基、苯氧基或苯硫基，
R5代表C1-C6烷氧基或C1-C6烷硫基，
R6代表氫、C1-C6烷基、C3-C6環(huán)烷基、C1-C6烷氧基、C3-C6烯基、C1-C6烷氧基-C1-C4烷基，代表任選被氟、氯、溴、三氟甲基、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基單取代的苯基，代表任選被氟、氯、溴、C1-C4烷基、三氟甲基或C1-C4烷氧基單取代的芐基，
R7代表C1-C6烷基、C3-C6烯基或C1-C6烷氧基-C1-C4烷基，
R6和R7一起代表任選被甲基或乙基取代并且其中任選地一個(gè)亞甲基被氧或硫代替的C4-C5亞烷基。
4.權(quán)利要求1的式(I)化合物，其中
W代表氫或甲基，
X代表氟、氯、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基、二氟甲氧基或三氟甲氧基，
Y代表氫、甲基、氟或氯，
Z代表基團(tuán)
V1、V2彼此獨(dú)立地代表氫、氟、氯、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基或三氟甲氧基，
V3代表氫、氯、甲基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基，
A代表甲基、乙基、丙基或丁基，
G代表氫(a)，或者代表如下基團(tuán)之一
其中
L代表氧或硫，
M代表氧或硫，并且
E代表銨離子或金屬離子等同物，
R1代表各自任選被氯單取代的C1-C6烷基、C2-C17烯基、C1-C2烷氧基-C1烷基、C1-C2烷硫基-C1烷基，或者代表各自任選被氟、氯、甲基或甲氧基單取代的環(huán)丙基或環(huán)己基，
代表任選被氟、氯、溴、氰基、硝基、甲基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基單取代的苯基，
R2代表各自任選被氟單取代的C1-C8烷基、C2-C6烯基或C1-C4烷氧基-C2-C3烷基、苯基或芐基。
5.權(quán)利要求1的式(I)化合物，其中
W代表氫或甲基，
X代表氯或甲基，
Y代表氫或甲基，
Z代表基團(tuán)
V1、V2彼此獨(dú)立地代表氫、氟、氯或甲氧基，
A代表甲基或乙基，
G代表氫(a)，或者代表如下基團(tuán)之一
其中
E代表金屬離子等同物(Na+)，
R1代表C1-C6烷基或環(huán)丙基，
R2代表C1-C8烷基。
6.制備權(quán)利要求1的式(I)化合物的方法，其特征在于，
(A)式(I-a)化合物通過以下方法制得
其中
A、W、X、Y和Z具有上述含義，
在稀釋劑的存在下，并且在堿的存在下，使式(II)化合物發(fā)生分子內(nèi)縮合，
其中
A、W、X、Y和Z具有上述含義，
并且
R8代表烷基；
(B)上文所示的式(I-a)至(I-g)化合物——其中A、G、W、X、Y和Z具有上述含義——通過以下方法制得
在溶劑、堿和催化劑的存在下，使式(I-a’)至(I-g’)化合物與式(III)的硼酸或硼酸衍生物反應(yīng)，其中合適的催化劑特別是鈀鹽或鈀絡(luò)合物，
其中
W、X和Y具有上述含義，并且
Z’代表氯、溴、碘，優(yōu)選溴，
其中
R9代表氫、C1-C6烷基或C2-C6烷二基，
并且
Z具有上述含義；
(C)上文所示的式(I-b)化合物——其中A、R1、W、X、Y和Z具有上述含義——通過以下方法制得
如果合適在稀釋劑的存在下，并且如果合適在酸結(jié)合劑的存在下，使上文所示的式(I-a)化合物——其中A、W、X、Y和Z具有上述含義——分別與如下物質(zhì)反應(yīng)
(α)與式(IV)的?；u反應(yīng)，
其中
R1具有上述含義并且
Hal代表鹵素，
或者
(β)與式(V)的羧酸酐反應(yīng)，
R1-CO-O-CO-R1(V)
其中
R1具有上述含義；
(D)上文所示的式(I-c)化合物——其中A、R2、M、W、X、Y和Z具有上述含義且L代表氧——通過以下方法制得
如果合適在稀釋劑的存在下，并且如果合適在酸結(jié)合劑的存在下，使上文所示的式(I-a)化合物——其中A、W、X、Y和Z具有上述含義——分別與式(VI)的氯甲酸酯或氯甲酸硫酯反應(yīng)，
R2-M-CO-Cl(VI)
其中
R2和M具有上述含義；
(E)上文所示的式(I-c)化合物——其中A、R2、M、W、X、Y和Z具有上述含義且L代表硫——通過以下方法制得
如果合適在稀釋劑的存在下，并且如果合適在酸結(jié)合劑的存在下，使上文所示的式(I-a)化合物——其中A、W、X、Y和Z具有上述含義——分別與式(VII)的氯代單硫代甲酸酯或氯代二硫代甲酸酯反應(yīng)
其中
M和R2具有上述含義；
以及
(F)上文所示的式(I-d)化合物——其中A、R3、W、X、Y和Z具有上述含義——通過以下方法制得
如果合適在稀釋劑的存在下，并且如果合適在酸結(jié)合劑的存在下，使上文所示的式(I-a)化合物——其中A、W、X、Y和Z具有上述含義——分別與式(VIII)的磺酰氯反應(yīng)
R3-SO2-Cl(VIII)
其中
R3具有上述含義，
(G)上文所示的式(I-e)化合物——其中A、L、R4、R5、W、X、Y和Z具有上述含義——通過以下方法制得
如果合適在稀釋劑的存在下，并且如果合適在酸結(jié)合劑的存在下，使上文所述的式(I-a)化合物——其中A、W、X、Y和Z具有上述含義——分別與式(IX)的磷化合物反應(yīng)
其中
L、R4和R5具有上述含義，并且
Hal代表鹵素；
(H)上文所示的式(I-f)化合物——其中A、E、W、X、Y和Z含義如上——通過以下方法制得
如果合適在稀釋劑的存在下，使上文所示的式(I-a)化合物——其中A、W、X、Y和Z具有上述含義——分別與式(X)的金屬化合物或式(XI)的胺反應(yīng)，
Me(OR10)t(X)
其中
Me代表一價(jià)或二價(jià)金屬，
t代表數(shù)字1或2，并且
R10、R11、R12彼此獨(dú)立地代表氫或烷基；
(I)上文所示的式(I-g)化合物——其中A、L、R6、R7、W、X、Y和Z具有上述含義——通過以下方法制得
使式上文所示的(I-a)化合物——其中A、W、X、Y和Z具有上述含義——分別與以下物質(zhì)發(fā)生反應(yīng)
(α)如果合適在稀釋劑的存在下，并且如果合適在催化劑的存在下，與式(XII)的異氰酸酯或異硫氰酸酯反應(yīng)，
R6-N＝C＝L(XII)
其中
R6和L具有上述含義，
或者
(β)如果合適在稀釋劑的存在下，并且如果合適在酸結(jié)合劑的存在下，與式(XIII)的氨基甲酰氯或硫代氨基甲酰氯反應(yīng)，
其中
L、R6和R7具有上述含義。
7.一種組合物，包含有效量的活性化合物結(jié)合物，所述活性化合物結(jié)合物含有以下組分
(a′)至少一種式(I)的化合物，其中A、G、W、X、Y和Z具有上述含義，
和
(b′)至少一種選自以下化合物的改善作物植物相容性的化合物
4-二氯乙?；?1-氧雜-4-氮雜螺[4.5]癸烷(AD-67，MON-4660)、1-二氯乙酰基-六氫-3，3，8a-三甲基吡咯并[1，2-a]嘧啶-6(2H)-酮(dicyclonon，BAS-145138)、4-二氯乙?；?3，4-二氫-3-甲基-2H-1，4-苯并噁嗪(解草嗪)、5-氯喹啉-8-氧基乙酸-1-甲基己酯(解草酯，參見EP-A-86750、EP-A-94349、EP-A-191736、EP-A-492366中也相關(guān)的化合物)、3-(2-氯苯甲基)-1-(1-甲基-1-苯基乙基)脲(芐草隆)、α-(氰基甲氧亞氨基)苯乙腈(解草胺腈)、2，4-二氯苯氧基乙酸(2，4-D)、4-(2，4-二氯苯氧基)丁酸(2，4-DB)、1-(1-甲基-1-苯基乙基)-3-(4-甲基苯基)脲(殺草隆)、3，6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(麥草畏)、哌啶-1-硫代羧酸-S-1-甲基-1-苯基乙酯(哌草丹)、2，2-二氯-N-(2-氧代-2-(2-丙烯基氨基)乙基)-N-(2-丙烯基)乙酰胺(DKA-24)、2，2-二氯-N，N-二-2-丙烯基乙酰胺(烯丙酰草胺)、4，6-二氯-2-苯基嘧啶(解草啶)、1-(2，4-二氯苯基)-5-三氯甲基-1H-1，2，4-三唑-3-羧酸乙酯(解草唑，參見EP-A-174562和EP-A-346620中也相關(guān)的化合物)、2-氯-4-三氟甲基噻唑-5-羧酸苯甲酯(解草胺)、4-氯-N-(1，3-二氧戊環(huán)-2-基甲氧基)-α-三氟乙酰苯酮肟(氟草肟)、3-二氯乙?；?5-(2-呋喃基)-2，2-二甲基噁唑烷(解草噁唑，MON-13900)、4，5-二氫-5，5-二苯基-3-異噁唑羧酸乙酯(雙苯噁唑酸，參見WO-A-95/07897中也相關(guān)的化合物)、3，6-二氯-2-甲氧基苯甲酸-1-(乙氧基羰基)乙酯(1actidichlor)、(4-氯-鄰-甲苯氧基)乙酸(MCPA)、2-(4-氯-鄰-甲苯氧基)丙酸(2甲4氯丙酸)、1-(2，4-二氯苯基)-4，5-二氫-5-甲基-1H-吡唑-3，5-二羧酸二乙酯(吡唑解草酯，參見WO-A-91/07874中也相關(guān)的化合物)、2-二氯甲基-2-甲基-1，3-二氧戊環(huán)(MG-191)、2-丙烯基-1-氧雜-4-氮雜螺[4.5]癸烷-4-二硫代羧酸酯(MG-838)、1，8-萘二甲酸酐、α-(1，3-二氧戊環(huán)-2-基-甲氧亞氨基)苯乙腈(解草腈)、2，2-二氯-N-(1，3-二氧戊環(huán)-2-基甲基)-N-(2-丙烯基)乙酰胺(PPG-1292)、3-二氯乙?；?2，2-二甲基噁唑烷(R-28725)、3-二氯乙?；?2，2，5-三甲基噁唑烷(R-29148)、4-(4-氯-鄰-甲苯基)丁酸、4-(4-氯苯氧基)丁酸、二苯基甲氧基乙酸、二苯基甲氧基乙酸甲酯、二苯基甲氧基乙酸乙酯、1-(2-氯苯基)-5-苯基-1H-吡唑-3-羧酸甲酯、1-(2，4-二氯苯基)-5-甲基-1H-吡唑-3-羧酸乙酯、1-(2，4-二氯苯基)-5-異丙基-1H-吡唑-3-羧酸乙酯、1-(2，4-二氯苯基)-5-(1，1-二甲基乙基)-1H-吡唑-3-羧酸乙酯、1-(2，4-二氯苯基)-5-苯基-1H-吡唑-3-羧酸乙酯(參見EP-A-269806和EP-A-333131中也相關(guān)的化合物)、5-(2，4-二氯苯甲基)-2-異噁唑啉-3-羧酸乙酯、5-苯基-2-異噁唑啉-3-羧酸乙酯、5-(4-氟苯基)-5-苯基-2-異噁唑啉-3-羧酸乙酯(參見WO-A-91/08202中也相關(guān)的化合物)、5-氯喹啉-8-氧基乙酸-1，3-二甲基丁-1-基酯、5-氯喹啉-8-氧基乙酸-4-烯丙氧基丁酯、5-氯喹啉-8-氧基乙酸-1-烯丙氧基丙-2-基酯、5-氯喹喔啉-8-氧基乙酸甲酯、5-氯喹啉-8-氧基乙酸乙酯、5-氯喹喔啉-8-氧基乙酸烯丙酯、5-氯喹啉-8-氧基乙酸-2-氧代丙-1-基酯、5-氯喹啉-8-氧基丙二酸二乙酯、5-氯喹喔啉-8-氧基丙二酸二烯丙酯、5-氯喹啉-8-氧基丙二酸二乙酯(參見EP-A-582198中也相關(guān)的化合物)、4-羧基苯并二氫吡喃-4-基乙酸(AC-304415，參見EP-A-613618)、4-氯苯氧基乙酸、3，3′-二甲基-4-甲氧基二苯酮、1-溴-4-氯甲基磺?；?、1-[4-(N-2-甲氧基苯甲?；被酋；?苯基]-3-甲基脲(也稱為N-(2-甲氧基苯甲?；?-4-[(甲基氨基羰基)氨基]苯磺酰胺)、1-[4-(N-2-甲氧基苯甲?；被酋；?苯基]-3，3-二甲基脲、1-[4-(N-4，5-二甲基苯甲?；被酋；?苯基]-3-甲基脲、1-[4-(N-萘基氨磺?；?苯基]-3，3-二甲基脲、N-(2-甲氧基-5-甲基苯甲?；?-4-(環(huán)丙基氨基羰基)苯磺酰胺，
和/或以下由通式定義的化合物之一
通式(IIa)
或通式(IIb)
或通式(IIc)
其中
m代表數(shù)字0、1、2、3、4或5，
A1代表如下所示二價(jià)雜環(huán)基團(tuán)之一
n代表數(shù)字0、1、2、3、4或5，
A2代表任選被C1-C4烷基和/或C1-C4烷氧基羰基和/或C1-C4烯氧基羰基取代的具有1或2個(gè)碳原子的烷二基，
R14代表羥基、巰基、氨基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基氨基或二-(C1-C4烷基)氨基，
R15代表羥基、巰基、氨基、C1-C7烷氧基、C1-C6烯氧基、C1-C6烯氧基-C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷氨基或二-(C1-C4烷基)氨基，
R16代表任選被氟、氯和/或溴取代的C1-C4烷基，
R17代表氫，各自任選被氟、氯和/或溴取代的C1-C6烷基、C2-C6烯基或C2-C6炔基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、二氧戊環(huán)基-C1-C4烷基、呋喃基、呋喃基-C1-C4烷基、噻吩基、噻唑基、哌啶基，或者任選被氟、氯和/或溴或C1-C4烷基取代的苯基，
R18代表氫，各自任選被氟、氯和/或溴取代的C1-C6烷基、C2-C6烯基或C2-C6炔基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、二氧戊環(huán)基-C1-C4烷基、呋喃基、呋喃基-C1-C4烷基、噻吩基、噻唑基、哌啶基，或者任選被氟、氯和/或溴或C1-C4烷基取代的苯基，
R17和R18還一起代表各自任選被C1-C4烷基、苯基、呋喃基、稠合苯環(huán)或被兩個(gè)取代基取代的C3-C6烷二基或C2-C5氧雜烷二基，所述兩個(gè)取代基與它們所連接的C原子一起形成5或6元碳環(huán)，
R19代表氫、氰基、鹵素，或者代表各自任選被氟、氯和/或溴取代的C1-C4烷基、C3-C6環(huán)烷基或苯基，
R20代表氫，各自任選被羥基、氰基、鹵素或C1-C4烷氧基取代的C1-C6烷基、C3-C6環(huán)烷基或三(C1-C4烷基)甲硅烷基，
R21代表氫、氰基、鹵素，或者代表各自任選被氟、氯和/或溴取代的C1-C4烷基、C3-C6環(huán)烷基或苯基，
X1代表硝基、氰基、鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4鹵代烷氧基，
X2代表氫、氰基、硝基、鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4鹵代烷氧基，
X3代表氫、氰基、硝基、鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4鹵代烷氧基，
和/或以下由通式定義的化合物之一
通式(IId)
或通式(IIe)
其中
t代表數(shù)字0、1、2、3、4或5，
v代表數(shù)字0、1、2、3、4或5，
R22代表氫或C1-C4烷基，
R23代表氫或C1-C4烷基，
R24代表氫，各自任選被氰基、鹵素或C1-C4烷氧基取代的C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷氨基或二-(C1-C4烷基)氨基，或者各自任選被氰基、鹵素或C1-C4烷基取代的C3-C6環(huán)烷基、C3-C6環(huán)烷基氧基、C3-C6環(huán)烷基硫基或C3-C6環(huán)烷基氨基，
R25代表氫，任選被氰基、羥基、鹵素或C1-C4烷氧基取代的C1-C6烷基，各自任選被氰基或鹵素取代的C3-C6烯基或C3-C6炔基，或者任選被氰基、鹵素或C1-C4烷基取代的C3-C6環(huán)烷基，
R26代表氫，任選被氰基、羥基、鹵素或C1-C4烷氧基取代的C1-C6烷基，各自任選被氰基或鹵素取代的C3-C6烯基或C3-C6炔基，任選被氰基、鹵素或C1-C4烷基取代的C3-C6環(huán)烷基，或者任選被硝基、氰基、鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4鹵代烷氧基取代的苯基，或者與R25一起代表各自任選被C1-C4烷基取代的C2-C6烷二基或C2-C5氧雜烷二基，
X4代表硝基、氰基、羧基、氨甲?；?、甲?；?、氨磺?；?、羥基、氨基、鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4鹵代烷氧基，并且
X5代表硝基、氰基、羧基、氨甲?；?、甲酰基、氨磺酰基、羥基、氨基、鹵素、C1-C4烷基、C1-C4鹵代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4鹵代烷氧基。
8.權(quán)利要求7的組合物，其中所述改善作物植物相容性的化合物選自以下化合物
解草酯、解草唑、雙苯噁唑酸、吡唑解草酯、解草噁唑、解草啶、芐草隆、殺草隆或化合物
9.權(quán)利要求7和8之一的組合物，其中所述改善作物植物相容性的化合物為解草酯。
10.權(quán)利要求7和8之一的組合物，其中所述改善作物作物相容性的化合物為吡唑解草酯。
11.一種組合物，包括
-至少一種權(quán)利要求1的式(I)化合物或權(quán)利要求7的組合物，以及
-至少一種式(III’)的鹽，
其中
D代表氮或磷，
R26、R27、R28和R29彼此獨(dú)立地代表氫或者各自任選被取代的C1-C8烷基或者單不飽和或多不飽和的、任選取代的C1-C8烯基，所述取代基可選自鹵素、硝基和氰基，
n代表1、2、3或4，
R30代表有機(jī)或無(wú)機(jī)陰離子。
12.權(quán)利要求11的組合物，其特征在于，其包括至少一種滲透劑。
13.權(quán)利要求1的式(I)化合物用于制備殺蟲劑和/或除草劑的用途。
14.一種殺蟲劑和/或除草劑，其特征在于其包括至少一種權(quán)利要求1的式(I)化合物。
15.一種防治動(dòng)物類有害物和/或有害植物的方法，其特征在于，使權(quán)利要求1的式(I)化合物作用于有害物和/或其生境。
16.權(quán)利要求1的式(I)化合物用于防治動(dòng)物類有害物和/或有害植物的用途。
17.一種制備殺蟲劑和/或除草劑的方法，其特征在于，權(quán)利要求1的式(I)化合物與填充劑和/或表面活性劑混合。
18.一種防治有害植物的方法，其特征在于，使權(quán)利要求7的組合物作用于所述植物或其環(huán)境。
19.權(quán)利要求7的組合物用于防治有害植物的用途。
20.一種防治有害植物的方法，其特征在于，使權(quán)利要求1的式(I)化合和權(quán)利要求7的改善作物植物相容性的化合物分別相繼接連作用于植物或其環(huán)境。
21.一種改善含有權(quán)利要求1的式(I)活性化合物或權(quán)利要求7的組合物的殺蟲劑和/或除草劑的活性的方法，其特征在于，使用權(quán)利要求11的式(III’)的鹽制備即用組合物(噴霧液)。
22.權(quán)利要求21的方法，其特征在于，所述噴霧液通過使用一種滲透劑制備。
23.式(II)化合物
其中A、W、X、Y、Z和R8具有上述含義。
24.式(XVI)化合物
其中A、W、X、Y和Z具有上述含義。
25.式(XV)化合物
其中U、W、X、Y和Z具有上述含義。
全文摘要
本發(fā)明涉及新的式(I)化合物，其中W、X、Y、Z、A和G含義如上；及其多種制備方法及制備中間體；及其用作殺蟲劑和/或除草劑的用途；還涉及選擇性除草組合物，所述組合物首先含有式(I)的順-烷氧基螺環(huán)聯(lián)苯基取代的特特拉姆酸衍生物，其次還含有至少一種改善作物植物相容性的化合物。本發(fā)明還涉及通過加入銨鹽或鏻鹽、并且如果合適還加入滲透劑來提高含有式(I)化合物的作物保護(hù)組合物的活性。
文檔編號(hào)A01N43/36GK101600690SQ200780050676
公開日2009年12月9日 申請(qǐng)日期2007年11月22日 優(yōu)先權(quán)日2006年12月4日
發(fā)明者R·菲舍爾, C·阿諾德, O·馬薩姆, J·迪根, D·福伊希特, U·戈基恩斯, M·J·希爾斯, C·H·羅辛格 申請(qǐng)人:拜爾農(nóng)作物科學(xué)股份公司