一種釩電池用離子交換膜的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種釩電池用離子交換膜的制備方法，將磺化的縮聚物和加聚物溶于第一溶劑中，在60?80℃下澆注成膜，得到釩電池用離子交換膜。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明制備的離子交換膜兼具有聚咪唑鹽類離子液體膜和縮聚物膜的特點(diǎn)，同時(shí)兩者之間通過離子鍵交聯(lián)，可以進(jìn)一步提高其化學(xué)穩(wěn)定性和機(jī)械性能，而離子鍵有利于形成離子通道，在保證良好機(jī)械性能和化學(xué)穩(wěn)定性的同時(shí)，還保證了其離子導(dǎo)電率。本發(fā)明避免了氯甲醚和濃硫酸的使用，減少了對(duì)人體與環(huán)境的危害。本發(fā)明制備的釩電池用離子交換膜具有較低的釩離子滲透率、較高的離子電導(dǎo)和化學(xué)穩(wěn)定性、較好的機(jī)械性能，另外該膜制備方法制造簡單，對(duì)設(shè)備要求不高，價(jià)格低廉。
【專利說明】
一種釩電池用離子交換膜的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及高分子材料技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種釩電池用離子交換膜的制備方 法。
【背景技術(shù)】
[0002] 隨著國民經(jīng)濟(jì)的發(fā)展和人類對(duì)環(huán)境污染、能源危機(jī)等問題認(rèn)識(shí)上的不斷深入，人 們?cè)絹碓疥P(guān)注可再生清潔能源的發(fā)展。風(fēng)能、太陽能、水能是可再生新能源的典型代表，成 為21世紀(jì)主導(dǎo)能源的強(qiáng)大生命力。但是風(fēng)能、太陽能、水能等綠色能源其本身具有的隨機(jī) 性、間接性和不可控制性，制約了更廣泛的應(yīng)用。因此，利用發(fā)電系統(tǒng)并實(shí)現(xiàn)持續(xù)穩(wěn)定的供 電，高效可行的大規(guī)模儲(chǔ)能技術(shù)的開發(fā)尤為重要。
[0003] 全f凡液流電池 (Vanadium Redox Flow Battery-VRB)由于其具有可深度充電點(diǎn)、 能量效率高、綠色環(huán)保、響應(yīng)速度快、容量設(shè)計(jì)獨(dú)立、無地域限制、壽命長、成本低等優(yōu)點(diǎn)，被 認(rèn)為是現(xiàn)階段最有前途的大規(guī)模儲(chǔ)能技術(shù)之一。離子交換膜作為全釩液流電池的關(guān)鍵組 件，起到傳導(dǎo)質(zhì)子和阻隔釩電池正負(fù)極電解液的雙重作用，其性能的好壞直接影響著全釩 液流電池的性能和使用壽命。目前，國內(nèi)外常用的釩電池隔膜美國杜邦公司生產(chǎn)的Nafion 系列隔膜，該膜在化學(xué)穩(wěn)定性和電化學(xué)性能等方面性能優(yōu)異，但是在應(yīng)用過程中的高離子 滲透率和水迀移率影響電池性能，同時(shí)高價(jià)格也極大地限制了釩電池的工業(yè)化應(yīng)用。
[0004] 釩電池電解液具有強(qiáng)酸性，并且五價(jià)釩離子具有強(qiáng)氧化性，因此耐酸性、抗氧化性 等長期穩(wěn)定性也是考察釩電池離子交換膜的一個(gè)重要指標(biāo)。交聯(lián)是一種提高離子交換膜化 學(xué)穩(wěn)定性和機(jī)械穩(wěn)定性的方法，但是化學(xué)交聯(lián)膜的面電阻比較大，導(dǎo)致電池的電壓效率比 較低。為了提高交聯(lián)膜的離子導(dǎo)電率，可以在膜結(jié)構(gòu)中引入聚離子液體結(jié)構(gòu)，聚離子液體同 時(shí)結(jié)合了離子液體具有較高電導(dǎo)率、化學(xué)穩(wěn)定性和聚合物易于加工成各種形狀的優(yōu)點(diǎn)，在 釩電池領(lǐng)域具有廣闊的前景。
[0005] 陽離子交換膜是一種常見的釩電池隔膜，新型釩電池用陽電池隔膜是通過對(duì)聚砜 等帶有芳基的主鏈聚合物進(jìn)行磺化制備的，對(duì)基膜進(jìn)行磺化，可以提高隔膜的陽離子交換 容量，但是已報(bào)道的磺化方法多使用濃硫酸等原料，采用濃硫酸的磺化缺點(diǎn)在于腐蝕性大， 難以產(chǎn)業(yè)化。陰離子交換膜是另一種常見的釩電池隔膜，由于膜中的荷電基團(tuán)與溶液中的 釩離子相互排斥，阻釩效果突出。目前制備陰離子交換膜的常規(guī)手段是用氯甲基醚對(duì)聚合 物進(jìn)行氯甲基化，然后用三甲胺季銨化得到季銨基團(tuán)。但氯甲醚是一種劇毒物質(zhì)，使得陰離 子交換膜的制備對(duì)人體和環(huán)境都有很大的危害。
[0006] 因此，本發(fā)明人考慮，需要尋求更為有效的方法，制備具有優(yōu)異離子傳導(dǎo)率、化學(xué) 穩(wěn)定性和機(jī)械強(qiáng)度的釩電池用離子交換膜。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 本發(fā)明解決的技術(shù)問題在于提供一種釩電池用離子交換膜及其制備方法，該釩電 池用離子交換膜具有較低的釩離子滲透率和較高的離子電導(dǎo)，化學(xué)穩(wěn)定性和機(jī)械性能良 好。
[0008] 有鑒于此，本發(fā)明提供了一種釩電池用離子交換膜的制備方法，包括以下步驟：向 縮聚物的DMS0溶液中加入四丁基溴化銨、氫氧化鈉的水溶液和1，4-丁磺酸內(nèi)酯的DMS0溶 液，在氮?dú)夥諊聰嚢?-8小時(shí)，過濾、洗滌、重結(jié)晶、干燥后得到磺化的縮聚物，所述縮聚物 選自式1和式2中的一種或幾種，
[0009]
[0010]
[0011]
[0012]式 2)，
[0013] 其中，η為24-36中的任一整數(shù)，t為25-36中的任一整數(shù)；
[0014]將聚合型咪唑鹽類離子液體單體、苯乙烯和引發(fā)劑混合，在惰性氣體保護(hù)下加熱 反應(yīng)1-3小時(shí)，沉淀、洗滌，干燥，然后溶解于N，N-二甲基甲酰胺中得至1」2%-5%的溶液，滴加 在聚四氟乙烯板上，干燥后得到膜狀聚合物;將所述膜狀聚合物浸泡于堿金屬氫氧化物的 水溶液中，洗滌后干燥，得到加聚物；
[0015] 將所述磺化的縮聚物和加聚物溶于第一溶劑中，得到第一溶液，將所述第一溶液 在60-80°C下澆注成膜，得到釩電池用離子交換膜。
[0016] 優(yōu)選的，所述縮聚物的DMS0溶液按照DMS0與縮聚物的體積質(zhì)量比為10-15mL: lg配 制。
[0017] 優(yōu)選的，所述縮聚物與四丁基溴化銨的質(zhì)量比為1:0.02-0.04。
[0018]優(yōu)選的，所述氫氧化鈉的水溶液的濃度為50wt%，所述氫氧化鈉的水溶液與所述 縮聚物的DMS0溶液的體積比為0.1-0.3:1。
[0019]優(yōu)選的，所述1，4-丁磺酸內(nèi)酯的DMS0溶液的濃度為1.9-2.5mol/L，所述1，4-丁磺 酸內(nèi)酯與縮聚物的摩爾比為100-200:1。
[0020] 優(yōu)選的，所述聚合型咪唑鹽類離子液體單體的結(jié)構(gòu)如式3所示：
[0021]
[0022]式3)，
[0023] 其中，p為0-10中的任一整數(shù)，m為0-6中的任一整數(shù)，q為0-5中的任一整數(shù)，X為I、 Br、Cl中的一種或幾種。
[0024]優(yōu)選的，所述聚合型咪唑鹽類離子液體單體與苯乙烯的質(zhì)量比為3:1。
[0025]優(yōu)選的，所述磺化的縮聚物與加聚物的質(zhì)量比為1:2-4。
[0026] 優(yōu)選的，所述第一溶劑選自N，N_二甲基甲酰胺、二甲亞砜和N-甲基吡咯烷酮中的 一種或幾種。
[0027]優(yōu)選的，所述第一溶液的濃度為2_5wt%。
[0028]本發(fā)明提供了一種釩電池用離子交換膜的制備方法，將磺化的縮聚物和加聚物溶 于第一溶劑中，在60-80°C下澆注成膜，得到釩電池用離子交換膜。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明 制備的離子交換膜兼具有聚咪唑鹽類離子液體膜和縮聚物膜的特點(diǎn)，同時(shí)兩者之間通過離 子鍵交聯(lián)，可以進(jìn)一步提高其化學(xué)穩(wěn)定性和機(jī)械性能，而離子鍵有利于形成離子通道，在保 證良好機(jī)械性能和化學(xué)穩(wěn)定性的同時(shí)，還保證了其離子導(dǎo)電率。因此，本發(fā)明避免了氯甲醚 和濃硫酸的使用，減少了對(duì)人體與環(huán)境的危害。本發(fā)明制備的釩電池用離子交換膜具有較 低的釩離子滲透率、較高的離子電導(dǎo)和化學(xué)穩(wěn)定性、較好的機(jī)械性能，另外該膜制備方法制 造簡單，對(duì)設(shè)備要求不高，價(jià)格低廉。
【具體實(shí)施方式】
[0029] 為了進(jìn)一步理解本發(fā)明，下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明優(yōu)選實(shí)施方案進(jìn)行描述，但是 應(yīng)當(dāng)理解，這些描述只是為進(jìn)一步說明本發(fā)明的特征和優(yōu)點(diǎn)，而不是對(duì)本發(fā)明權(quán)利要求的 限制。
[0030] 本發(fā)明實(shí)施例公開了一種釩電池用離子交換膜的制備方法，包括以下步驟:在縮 聚物的DMS0溶液中加入四丁基溴化銨、氫氧化鈉的水溶液和1，4-丁磺酸內(nèi)酯的DMS0溶液， 在氮?dú)夥諊聰嚢?-8小時(shí)，過濾、洗滌、重結(jié)晶、干燥后得到磺化的縮聚物，所述縮聚物選 自式1和式2中的一種或幾種，
[0031]
[0032]
[0033]
[0034] 式2，
[0035] 其中，其中，η = 24-36中的任一整數(shù)，t = 25-36中的任一整數(shù);將聚合型咪唑鹽類 離子液體單體、苯乙烯和引發(fā)劑混合，在惰性氣體保護(hù)下加熱反應(yīng)1-3小時(shí)，沉淀、洗滌，干 燥，然后溶解于N，N-二甲基甲酰胺中得到2%-5%的溶液，滴加在聚四氟乙烯板上，干燥后 得到膜狀聚合物;將所述膜狀聚合物浸泡于堿金屬氫氧化物的水溶液中，洗滌后干燥，得到 加聚物;將所述磺化的縮聚物和加聚物溶于第一溶劑中，得到第一溶液，將所述第一溶液在 60-80°C下澆注成膜，得到釩電池用離子交換膜。
[0036] 在上述技術(shù)方案中，由于大π鍵作用，本發(fā)明采用的咪唑鹽類離子液體比季銨鹽類 離子液體更穩(wěn)定，兼具有聚咪唑鹽類離子液體膜和縮聚物膜的特點(diǎn)，同時(shí)兩者之間通過離 子鍵交聯(lián)，可以進(jìn)一步提高其化學(xué)穩(wěn)定性和機(jī)械性能，又由于離子鍵有利于形成離子通道， 在保證良好機(jī)械性能和化學(xué)穩(wěn)定性的同時(shí)，還保證了其離子導(dǎo)電率。
[0037] 本發(fā)明首先對(duì)縮聚物進(jìn)行磺化，利用1，4-丁磺酸內(nèi)酯與縮聚物PSF等主鏈非苯環(huán) 磺化，避免了使用濃硫酸等腐蝕性/強(qiáng)氧化性的物質(zhì)，有利于產(chǎn)業(yè)化。
[0038]作為優(yōu)選方案，所述縮聚物的DMS0溶液按照DMS0與縮聚物的體積質(zhì)量比為10-15mL: 1 g配制，DMS0與縮聚物的體積質(zhì)量比更優(yōu)選為11 -14mL: 1 g，更優(yōu)選為12-13mL: 1 g。所 述縮聚物與四丁基溴化銨的質(zhì)量比優(yōu)選為1: 〇. 02-0.04，更優(yōu)選為1:0.03-0.04。
[0039]作為優(yōu)選方案，所述氫氧化鈉的水溶液的濃度優(yōu)選為50wt%，所述氫氧化鈉的水 溶液與所述縮聚物的DMSO溶液的體積比優(yōu)選為0.1-0.3:1，更優(yōu)選為0.15-0.25:1。
[0040] 所述1，4_ 丁磺酸內(nèi)酯的DMS0溶液的濃度優(yōu)選為1.9-2.5mOl/L，更優(yōu)選為2-2.4mOl/L，更優(yōu)選為2.1-2.3m Ol/L;所述l，4-丁磺酸內(nèi)酯與縮聚物的摩爾比為100-200:l， 更優(yōu)選為120-180:1，更優(yōu)選為140-160:1。
[0041 ]作為優(yōu)選方案，所述聚合型咪唑鹽類離子液體單體的結(jié)構(gòu)如式3所示：
[0042]
[0043] 式 3)，
[0044] 其中，p為0-10中的任一整數(shù)，m為0-6中的任一整數(shù)，q為0-5中的任一整數(shù)，X為I、 Br、Cl中的一種或幾種。
[0045] 所述聚合型咪唑鹽類離子液體單體與苯乙烯的質(zhì)量比3:1。所述堿金屬氫氧化物 優(yōu)選為Κ0Η或NaOH;所述堿金屬氫氧化物的水溶液的濃度優(yōu)選為1M。
[0046] 作為優(yōu)選方案，得到加聚物的步驟具體為:將聚合型咪唑鹽類離子液體單體、苯乙 烯和引發(fā)劑混合，在惰性氣體保護(hù)下加熱反應(yīng)1-3小時(shí)，沉淀、洗滌，在真空干燥箱中60-80 °C下干燥6-10小時(shí)，后用N，N-二甲基甲酰胺溶解得到的聚合物配成2 % -5 %的溶液，將其滴 在聚四氟乙烯板上，在80°C下干燥10-20小時(shí)，然后將得到的膜狀聚合物浸泡于1M Κ0Η或 NaOH的水溶液中24小時(shí)，待離子液體的陰離子完全交換成0!1_后，用去離子水除去殘余的 Κ0Η，在真空干燥箱中60-80 °C下干燥15-24小時(shí)得到加聚物。
[0047] 由于大π鍵作用，本發(fā)明采用的咪唑鹽類離子液體的化學(xué)性質(zhì)比季銨鹽類離子液 體更加穩(wěn)定。
[0048] 作為優(yōu)選方案，所述磺化的縮聚物與加聚物的質(zhì)量比為1:2-4,更優(yōu)選為1:3-4。所 述第一溶劑優(yōu)選選自N，N_二甲基甲酰胺、二甲亞砜和N-甲基吡咯烷酮中的一種或幾種。所 述第一溶液的濃度優(yōu)選為2_5wt%，更優(yōu)選為3-4wt%。
[0049] 本發(fā)明制備的釩電池用離子交換膜兼具有聚咪唑鹽類離子液體膜和縮聚物膜的 特點(diǎn)，同時(shí)兩者之間通過離子鍵交聯(lián)，可以進(jìn)一步提高其化學(xué)穩(wěn)定性和機(jī)械性能，又由于離 子鍵有利于形成離子通道，在保證良好機(jī)械性能和化學(xué)穩(wěn)定性的同時(shí)，還保證了其離子導(dǎo) 電率。
[0050] 從以上方案可以看出，本發(fā)明具有以下特點(diǎn)：
[0051] (1)本發(fā)明制備的釩電池用兩性離子交換聚合物膜，避免了傳統(tǒng)的聚合物離子交 換膜制備過程中氯甲醚或濃硫酸的使用，減少了對(duì)人體與環(huán)境的危害；
[0052] (2)本發(fā)明制備的釩電池用兩性離子交換聚合物膜由于離子交聯(lián)作用具有較低的 釩離子滲透率、較高的離子電導(dǎo)和化學(xué)穩(wěn)定性、較好的機(jī)械性能；
[0053] (3)本發(fā)明制備的釩電池用兩性離子交換聚合物膜制備方法制造簡單、對(duì)設(shè)備要 求不高，價(jià)格低廉。
[0054]為了進(jìn)一步理解本發(fā)明，下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明提供的技術(shù)方案進(jìn)行詳細(xì)說 明，本發(fā)明的保護(hù)范圍不受以下實(shí)施例的限制。
[0055]本發(fā)明下述實(shí)施例中所使用的原料來自于上海泉昕進(jìn)出口貿(mào)易有限公司。
[0056] 實(shí)施例1
[0057] (1)縮聚物的磺化:將100g式1所示的縮聚物溶于1.5L DMS0溶液中，并在其中加入 4g四丁基溴化銨，150mL氫氧化鈉的水溶液(濃度50wt% )和625mL 1，4_丁磺酸內(nèi)酯的DMS0 溶液(濃度2mol/L，），以上混合物在氮?dú)夥諊覝叵聰嚢?小時(shí)，產(chǎn)物通過過濾，用丙酮和乙 醇洗，重結(jié)晶、干燥等步驟即可得到，
[0058]
[0059] 式1)
[0060] 其中，n = 24-36中的任一整數(shù)；
[0061] (2)加聚物合成：在反應(yīng)容器中，加入75g式3所示的聚合型咪唑鹽類離子液體單 體、25g苯乙烯的混合物和lg偶氮二異丁腈(AIBN)，在通入惰性氣體保護(hù)下，加熱反應(yīng)3小 時(shí)，得到產(chǎn)物;將得到的產(chǎn)物經(jīng)沉淀、洗滌，在真空干燥箱中80 °C下干燥10小時(shí)，后用N，N-二 甲基甲酰胺溶解得到的聚合物配成5%的溶液，將其滴在聚四氟乙烯板上，在80°C下干燥20 小時(shí)，然后將得到的膜狀聚合物浸泡于1M Κ0Η的水溶液中24小時(shí)，待離子液體的陰離子完 全交換成0?Γ后，用去離子水除去殘余的Κ0Η，在真空干燥箱中80°C下干燥24小時(shí)得到加聚 物，
[0062]
[0063]式 3);
[0064] (3)聚合物膜的制備:稱取上述步驟中制備得到的30g磺化的縮聚物和60g加聚物， 溶于DMF中，配置成5wt%溶液，將得到的溶液在80°C下澆注成膜，得到釩電池用離子交換 膜。
[0065] 實(shí)施例2
[0066] (1)縮聚物的磺化:將100g式2所示的縮聚物溶于1.5L DMS0溶液中，并在其中加入 4g四丁基溴化銨，150mL氫氧化鈉的水溶液(濃度50wt% )和625mL 1，4_丁磺酸內(nèi)酯的DMS0 溶液(濃度2mol/L，），以上混合物在氮?dú)夥諊覝叵聰嚢?小時(shí)，產(chǎn)物通過過濾，用丙酮和乙 醇洗，重結(jié)晶、干燥等步驟即可得到，
[0067]
[0068] 式 2)
[0069] 其中，t = 25_36中的任一整數(shù)。；
[0070] (2)加聚物合成：在反應(yīng)容器中，加入75g式3所示的聚合型咪唑鹽類離子液體單 體、25g苯乙烯的混合物和lg偶氮二異丁腈(AIBN)，在通入惰性氣體保護(hù)下，加熱反應(yīng)3小 時(shí)，得到產(chǎn)物;將得到的產(chǎn)物經(jīng)沉淀、洗滌，在真空干燥箱中80 °C下干燥10小時(shí)，后用N，N-二 甲基甲酰胺溶解得到的聚合物配成5%的溶液，將其滴在聚四氟乙烯板上，在80°C下干燥20 小時(shí)，然后將得到的膜狀聚合物浸泡于1M Κ0Η的水溶液中24小時(shí)，待離子液體的陰離子完 全交換成0?Γ后，用去離子水除去殘余的Κ0Η，在真空干燥箱中80°C下干燥24小時(shí)得到加聚 物，
[0071]
[0072] 式3);
[0073] (3)聚合物膜的制備:稱取上述步驟中制備得到的30g磺化的縮聚物和60g加聚物， 溶于DMF中，配置成4wt%溶液，將得到的溶液在80°C下澆注成膜，得到釩電池用離子交換 膜。
[0074] 對(duì)本發(fā)明實(shí)施例2制備的釩電池用離子交換的性能進(jìn)行測試，結(jié)果如表1所示。
[0075] 表1本實(shí)施例2制備得到的離子交換膜性能結(jié)果
[0076]
[0077]以上實(shí)施例的說明只是用于幫助理解本發(fā)明的方法及其核心思想。應(yīng)當(dāng)指出，對(duì) 于本技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說，在不脫離本發(fā)明原理的前提下，還可以對(duì)本發(fā)明進(jìn)行 若干改進(jìn)和修飾，這些改進(jìn)和修飾也落入本發(fā)明權(quán)利要求的保護(hù)范圍內(nèi)。
[0078]對(duì)所公開的實(shí)施例的上述說明，使本領(lǐng)域?qū)I(yè)技術(shù)人員能夠?qū)崿F(xiàn)或使用本發(fā)明。 對(duì)這些實(shí)施例的多種修改對(duì)本領(lǐng)域的專業(yè)技術(shù)人員來說將是顯而易見的，本文中所定義的 一般原理可以在不脫離本發(fā)明的精神或范圍的情況下，在其它實(shí)施例中實(shí)現(xiàn)。因此，本發(fā)明 將不會(huì)被限制于本文所示的這些實(shí)施例，而是要符合與本文所公開的原理和新穎特點(diǎn)相一 致的最寬的范圍。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種釩電池用離子交換膜的制備方法，其特征在于，包括以下步驟： 向縮聚物的DMSO溶液中加入四丁基溴化銨、氫氧化鈉的水溶液和1，4-丁磺酸內(nèi)酯的 DMSO溶液，在氮?dú)夥諊聰嚢?-8小時(shí)，過濾、洗滌、重結(jié)晶、干燥后得到磺化的縮聚物，所述 縮聚物選自式1和式2中的一種或幾種，其中，η為24-36中的任一整數(shù)，t為25-36中的任一整數(shù)； 將聚合型咪唑鹽類離子液體單體、苯乙烯和引發(fā)劑混合，在惰性氣體保護(hù)下加熱反應(yīng) 1-3小時(shí)，沉淀、洗滌，干燥，然后溶解于N，N-二甲基甲酰胺中得到2%-5%的溶液，滴加在聚 四氟乙烯板上，干燥后得到膜狀聚合物;將所述膜狀聚合物浸泡于堿金屬氫氧化物的水溶 液中，洗滌后干燥，得到加聚物； 將所述磺化的縮聚物和加聚物溶于第一溶劑中，得到第一溶液，將所述第一溶液在60-80°C下澆注成膜，得到釩電池用離子交換膜。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述縮聚物的DMSO溶液按照DMSO與縮 聚物的體積質(zhì)量比為10_15mL: Ig配制。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述縮聚物與四丁基溴化銨的質(zhì)量比 為1:0.02-0.04。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述氫氧化鈉的水溶液的濃度為 50wt%，所述氫氧化鈉的水溶液與所述縮聚物的DMSO溶液的體積比為0.1-0.3:1。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述1，4_ 丁磺酸內(nèi)酯的DMSO溶液的濃 度為1.9-2.5mol/L，所述1，4_ 丁磺酸內(nèi)酯與縮聚物的摩爾比為100-200:1。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述聚合型咪唑鹽類離子液體單體的 結(jié)構(gòu)如式3所示：其中，P為0-10中的任一整數(shù)，m為0-6中的任一整數(shù)，q為0-5中的任一整數(shù)，X為I、Br、Cl 中的一種或幾種。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述聚合型咪唑鹽類離子液體單體與 苯乙烯的質(zhì)量比為3:1。8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述磺化的縮聚物與加聚物的質(zhì)量比 為1:2-4。9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述第一溶劑選自N，N-二甲基甲酰 胺、二甲亞砜和N-甲基吡咯烷酮中的一種或幾種。10. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述第一溶液的濃度為2-5wt %。
【文檔編號(hào)】H01M8/18GK105932317SQ201610267985
【公開日】2016年9月7日
【申請(qǐng)日】2016年4月22日
【發(fā)明人】魏亮
【申請(qǐng)人】寧波高新區(qū)夏遠(yuǎn)科技有限公司