有機電致發(fā)光元件用化合物和有機電致發(fā)光元件的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及新型有機電致發(fā)光元件用化合物和使用它的有機電致發(fā)光元件，詳細(xì) 而言，設(shè)及對由有機化合物構(gòu)成的發(fā)光層施加電場而釋放光的薄膜型設(shè)備。
【背景技術(shù)】
[0002] 通常，作為有機電致發(fā)光元件（W下稱為有機化元件）的最簡單的結(jié)構(gòu)，是由發(fā) 光層和夾持該層的一對對置電極構(gòu)成。目P，有機化元件利用如下現(xiàn)象；如果在兩電極間施 加電場，則電子從陰極注入，空穴從陽極注入，它們在發(fā)光層復(fù)合，釋放光。
[0003] 近年來，開始開發(fā)使用有機薄膜的有機化元件。特別是為了提高發(fā)光效率，W提 高從電極注入載流子的效率為目的，對電極的種類進行最優(yōu)化，通過開發(fā)將由芳香族二胺 構(gòu)成的空穴輸送層和由8-哲基嗟咐侶配合物（W下稱為A1q3)構(gòu)成的發(fā)光層作為薄膜設(shè) 置在電極間的元件，與現(xiàn)有的使用慈等的單晶的元件相比大幅改善了發(fā)光效率，所具 有自發(fā)光?高速應(yīng)答性等特征的高性能平板的實用化為目標(biāo)不斷發(fā)展。
[0004] 另外，作為提高元件的發(fā)光效率的嘗試，還研究了不使用巧光而使用磯光。W設(shè)置 有上述的由芳香族二胺構(gòu)成的空穴輸送層和由A1q3構(gòu)成的發(fā)光層的元件為代表的許多元 件利用了巧光發(fā)光，但通過利用磯光發(fā)光，即利用來自=重激發(fā)態(tài)的發(fā)光，與現(xiàn)有的使用巧 光（單重態(tài)）的元件相比，效率有望提高3~4倍左右。出于該目的，研究了將香豆素衍生 物、二苯甲酬衍生物作為發(fā)光層，但只能獲得極低的亮度。另外，作為利用S重態(tài)的嘗試，研 究了使用館配合物，但也達不到高效率的發(fā)光。近年來，如專利文獻1所列舉的那樣，W發(fā) 光的高效率化、長壽命化為目的，W銀配合物等有機金屬配合物為中屯、進行了大量關(guān)于磯 光發(fā)光滲雜劑材料的研究。
[0005] 現(xiàn)有技術(shù)文獻
[0006] 專利文獻
[0007] 專利文獻 1 ;W001/041512 A
[000引專利文獻2 ;日本特開2001-313178號公報
[0009] 專利文獻3 ;日本特開平11-162650號公報
[0010] 專利文獻4 ;日本特開平11-176578號公報
[001U 專利文獻 5 ;W02008/056746 A
[0012]專利文獻 6 ;W02008/146839 A [001 引 專利文獻 7 ;W02010/114243 A
[0014] 要得到高的發(fā)光效率，重要的是與上述滲雜劑材料同時使用的主體材料。對于作 為主體材料提出的代表材料，可舉出專利文獻2中介紹的巧挫化合物的4,4' -雙巧-巧 挫基）聯(lián)苯（W下稱為CB巧。CBP作為S (2-苯基化晚）銀配合物（W下稱為Ir (卵y) 3) 所代表的綠色磯光發(fā)光材料的主體材料使用時，由于容易使空穴流動不易使電子流動的特 性，導(dǎo)致電荷注入平衡瓦解，過量的空穴流出到電子輸送層側(cè)，結(jié)果來自Ir(ppy)3的發(fā)光效 率降低。
[0015] 如上所述，有機化元件要得到高的發(fā)光效率，需要具有高的S重態(tài)激發(fā)能且在兩 電荷（空穴?電子）注入輸送特性上取得平衡的主體材料。更期望電化學(xué)特性穩(wěn)定、具備 高的耐熱性和優(yōu)異的非晶穩(wěn)定性的化合物，尋求進一步的改進。
[0016] 專利文獻3中，作為空穴輸送材料，公開了具有二苯基氨基的嘲噪并巧挫化合物。 專利文獻4中，作為空穴輸送材料，公開了二苯基嘲噪并巧挫化合物。專利文獻5和6中， 作為磯光主體材料，公開了具有取代基的含氮雜環(huán)基取代嘲噪并巧挫化合物，并且公開了 使用該化合物的有機EL元件改善了發(fā)光效率，具有高的驅(qū)動穩(wěn)定性。
[0017] 專利文獻1~6均公開了將具有嘲噪并巧挫骨架的化合物用于有機化元件，但均 未公開在嘲噪并巧挫骨架上具有含棚基團的化合物。另外，專利文獻7教示了各種取代基 在稠合5元環(huán)上取代的化合物，但并未教示在嘲噪并巧挫骨架上具有含棚基團的化合物。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0018] 為了將有機化元件應(yīng)用于平板顯示器等的顯示元件，需要改善元件的發(fā)光效率， 并且充分確保低驅(qū)動電壓等驅(qū)動時的穩(wěn)定性。本發(fā)明鑒于上述現(xiàn)狀，其目的在于提供具有 高效率和驅(qū)動時的高亮度穩(wěn)定性的在實用上有用的有機化元件和適合有機化元件的化合 物。
[0019] 本發(fā)明人等經(jīng)過深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過將具有特定結(jié)構(gòu)的嘲噪并巧挫骨架的化 合物用于有機化元件可顯示優(yōu)異的特性，從而完成了本發(fā)明。
[0020] 本發(fā)明的有機化元件用化合物由下述通式（1)表示。
[0021]
【主權(quán)項】
1. 一種有機電致發(fā)光元件用化合物，由下述通式（1)表示，
其中，環(huán)I表示與鄰接環(huán)在任意的位置稠合的、式（Ia)表示的芳香族烴環(huán)，環(huán)II表示 與鄰接環(huán)在任意的位置稠合的、式（Ib)表示的雜環(huán)，LdP 1^2獨立地表示選自取代或未取代 的碳原子數(shù)6~18的芳香族烴基、取代或未取代的碳原子數(shù)3~17的芳香族雜環(huán)基以及 該取代或未取代的芳香族烴基和芳香族雜環(huán)基的芳香環(huán)2~6個連接而構(gòu)成的連接芳香族 基團中的i+Ι價或k+Ι價的基團，連接芳香族基團可以為直鏈狀也可以為支鏈狀，連接的芳 香環(huán)可以相同也可以不同，Z表示式（Ic)表示的含硼基團，R各自獨立地表示氘、碳原子數(shù) 1~12的烷基、碳原子數(shù)7~19的芳烷基、碳原子數(shù)2~12的烯基、碳原子數(shù)2~12的炔 基、氰基、碳原子數(shù)2~24的二烷基氨基、碳原子數(shù)6~36的二芳基氨基、碳原子數(shù)14~ 38的二芳烷基氨基、氨基、硝基、碳原子數(shù)2~12的?；?、碳原子數(shù)2~12的烷氧基羰基、 羧基、碳原子數(shù)1~12的烷氧基、碳原子數(shù)1~12的烷基磺酰基、碳原子數(shù)1~12的鹵代 烷基、羥基、酰胺基、苯氧基、碳原子數(shù)1~12的烷基硫基、取代或未取代的碳原子數(shù)6~18 的芳香族烴基、取代或未取代的碳原子數(shù)3~17的芳香族雜環(huán)基、或者式（Ic)表示的含硼 基團，心和A 2各自獨立地表示氫、氘、碳原子數(shù)1~12的烷基、碳原子數(shù)2~12的烯基、碳 原子數(shù)2~12的炔基、碳原子數(shù)1~12的烷氧基、羥基、氯、溴、氟、取代或未取代的碳原子 數(shù)6~18的芳香族烴基、或者取代或未取代的碳原子數(shù)3~17的芳香族雜環(huán)基，另外，&和 A2可以與鄰接的A JP A 2或者A JP A 2的取代基相互鍵合而形成環(huán)，p和q各自獨立地表示 O~4的整數(shù)，r表示O~2的整數(shù)，i和k各自表示O~5的整數(shù)，在此，p+q+r+i+k彡I，i 和k均為O時，R的至少一個為式（Ic)表示的含硼基團，另外，p、q、r、i和k為2以上時， R和Z各自可以相同也可以不同。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的有機電致發(fā)光元件用化合物，其特征在于，由通式（2)~（5) 中的任一個表示，
通式⑵~（5)中，Ι^α2、Ζ、Κ、ρ、α、ι·、i和k與通式（1)含義相同。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的有機電致發(fā)光元件用化合物，其中，R各自獨立地為氘、碳原 子數(shù)1~12的烷基、碳原子數(shù)7~19的芳烷基、碳原子數(shù)2~12的烯基、碳原子數(shù)2~12 的炔基、碳原子數(shù)2~24的二烷基氨基、碳原子數(shù)6~36的二芳基氨基、碳原子數(shù)14~38 的二芳烷基氨基、碳原子數(shù)2~12的酰基、碳原子數(shù)2~12的烷氧基羰基、碳原子數(shù)1~ 12的烷氧基、碳原子數(shù)1~12的烷基磺酰基、碳原子數(shù)1~12的鹵代烷基、苯氧基、碳原子 數(shù)1~12的烷基硫基、取代或未取代的碳原子數(shù)6~18的芳香族烴基、取代或未取代的碳 原子數(shù)3~17的芳香族雜環(huán)基、或者式（Ic)表示的含硼基團，AJPA 2各自獨立地為碳原 子數(shù)1~12的烷基、取代或未取代的碳原子數(shù)6~18的芳香族烴基、或者取代或未取代的 碳原子數(shù)3~17的芳香族雜環(huán)基。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的有機電致發(fā)光元件用化合物，其特征在于，i+k為1以上，R 為含硼基團以外的基團。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的有機電致發(fā)光元件用化合物，其特征在于，A JP A 2各自獨立 地為取代或未取代的碳原子數(shù)6~18的芳香族烴基或者取代或未取代的碳原子數(shù)3~17 的芳香族雜環(huán)基。
6. -種有機電致發(fā)光元件，具有有機層，該有機層含有權(quán)利要求1~5中任一項所述的 有機電致發(fā)元件用化合物。
7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的有機電致發(fā)光元件，其特征在于，含有有機電致發(fā)光元件用 化合物的有機層是選自發(fā)光層、空穴輸送層、空穴注入層、電子輸送層和電子注入層中的至 少一層。
8. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的有機電致發(fā)光元件，其中，含有有機電致發(fā)光元件用化合物 的有機層是發(fā)光層，該發(fā)光層含有磷光發(fā)光性摻雜劑和該有機電致發(fā)光元件用化合物作為 主體材料。
【專利摘要】本發(fā)明提供在發(fā)光特性、驅(qū)動電壓和耐久性方面滿足實際使用的有機EL元件及其中使用的有機EL元件用化合物。該有機EL元件是在基板上層疊陽極、包含發(fā)光層的多個有機層和陰極而成的，是在選自發(fā)光層、空穴輸送層、電子輸送層、空穴阻擋層和電子阻擋層中的至少一個有機層中含有吲哚并咔唑化合物的有機EL元件。該吲哚并咔唑化合物是具有含硼基團的硼與鍵合在吲哚并咔唑環(huán)的氮原子上的連接基上的原子或者上述環(huán)的碳原子鍵合的結(jié)構(gòu)的、分子內(nèi)具有至少一個含硼基團的化合物。
【IPC分類】H01L51-50, C09K11-06, C07F5-02
【公開號】CN104662688
【申請?zhí)枴緾N201380050369
【發(fā)明人】三宮瑠美, 甲斐孝弘, 古森正樹, 山本敏浩, 多田匡志
【申請人】新日鐵住金化學(xué)株式會社
【公開日】2015年5月27日
【申請日】2013年9月25日
【公告號】EP2903048A1, US20150218191, WO2014050904A1