專利名稱：防腐蝕劑、具有端子的包覆電線、以及線束的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及防腐蝕劑、具有端子的包覆電線、以及線束，更具體而言，涉及適合于電線導體與端子構件之間的電連接部的防腐蝕用的防腐蝕劑、使用該防腐蝕劑的具有端子的包覆電線以及線束。
背景技術：
以往，作為布設在汽車等車輛上的電線，廣泛使用在由韌銅的軟質材料等構成的導體的外周包覆絕緣體而成的包覆電線。在這種包覆電線的末端，在剝去絕緣體而露出的導體上連接有端子構件。與包覆電線的末端電連接的端子構件插入鎖定至連接器中。
多根這樣的具有端子的包覆電線束在一起，形成線束。汽車等車輛中，通常以線束的方式進行布設。
在受水區(qū)域的發(fā)動機艙、一部分室內環(huán)境等中布設上述線束的情況下，受到熱和水的影響，在電線導體與端子構件接觸的電連接部容易生銹。因此，在這樣的環(huán)境下布設線束時，需要防止上述電連接部中的腐蝕。
為了防止上述電連接部中的腐蝕，例如，在專利文獻I中公開了如下技術，向與電線導體連接的端子構件所插入鎖定的連接器內注入油脂。
現(xiàn)有技術文獻
專利文獻
專利文獻I :日本特開平05-159846號公報發(fā)明內容
近年來，通過汽車等車輛的輕量化而提高燃料效率的趨向在加速，對于構成線束的電線材料也正在尋求輕量化。因此，正在研究將鋁用于電線導體。
但是，端子構件一般使用電特性優(yōu)良的銅或銅合金。因此，多以鋁電線-銅端子構件的組合等形式使用。電線導體與端子構件的材質不同時，在其電連接部產生由異種金屬接觸造成的腐蝕。這種腐蝕比電線導體與端子構件的材質相同的情況更容易產生。因此， 需要可以可靠地防止電連接部腐蝕的防腐蝕劑。
但是，一直以來所使用的油脂若不稠密地注入到連接器內，則無法充分地防止水的浸入。若為了提高防腐蝕效果而加大油脂的填充量時，則連本來不需要防腐蝕的部分也被涂布油脂。另外，過度的填充會導致連接器、電線發(fā)粘，降低操作性。因此，正在尋求可以發(fā)揮高防腐蝕性能的防腐蝕劑作為具有這種問題的油脂的代替品。
本發(fā)明所要解決的課題在于提供可以發(fā)揮高防腐蝕性能的防腐蝕劑。另外，在于提供使用該防腐蝕劑的具有端子的包覆電線、線束。
為了解決上述課題，本發(fā)明的防腐蝕劑的特征在于，以光聚合性(甲基)丙烯酸酯單體和/或光聚合性(甲基)丙烯酸酯低聚物為主要成分，根據Jis Z8803測定的25°C下的粘度處于IOOOmPa · s以上且低于20000mPa · s的范圍內。3
在此，上述光聚合性(甲基)丙烯酸酯單體和/或光聚合性(甲基)丙烯酸酯低聚物優(yōu)選為紫外線固化型(甲基)丙烯酸酯單體和/或紫外線固化型(甲基)丙烯酸酯低聚物。
另外，上述防腐蝕劑優(yōu)選應用于電線導體與端子構件的電連接部。
本發(fā)明的具有端子的包覆電線的要點在于，由上述防腐蝕劑的固化物覆蓋電線導體與端子構件的電連接部。
在此，上述電線導體優(yōu)選含有由鋁或鋁合金構成的線材(素線)，所述端子構件優(yōu)選由銅或銅合金構成。
本發(fā)明的線束的要點在于，含有上述具有端子的包覆電線。
發(fā)明效果
本發(fā)明的防腐蝕劑，以光聚合性(甲基)丙烯酸酯單體和/或光聚合性(甲基) 丙烯酸酯低聚物為主要成分，根據JIS Z8803測定的25°C下的粘度處于IOOOmPa *s以上且低于20000mPa· s的范圍內。因此，與油脂相比，涂布性優(yōu)良，并且在固化后可以發(fā)揮高防腐蝕性能。
在此，上述光聚合性(甲基)丙烯酸酯單體和/或光聚合性(甲基)丙烯酸酯低聚物為紫外線固化型(甲基)丙烯酸酯單體和/或紫外線固化型(甲基)丙烯酸酯低聚物時，達到固化的時間短，操作性優(yōu)良，因此，也可以有助于在將防腐蝕劑應用于電線導體與端子構件 的電連接部等時的生產率的提高。
另外，在將上述防腐蝕劑應用于電線導體與端子構件的電連接部時，可以提高電連接部的耐腐蝕性。因此，可以提高連接可靠性。
本發(fā)明的具有端子的包覆電線中，電線導體與端子構件的電連接部由上述防腐蝕劑的固化物覆蓋，因此，可以得到電連接部的耐腐蝕性提高，并且連接可靠性優(yōu)良的包覆電線。
在此，在上述電線導體含有由鋁或鋁合金構成的線材、且上述端子構件由銅或銅合金構成時，由于為異種金屬連接，因此可以充分發(fā)揮本發(fā)明的防腐蝕劑的效果。
本發(fā)明的線束含有上述防腐蝕性能優(yōu)良的具有端子的包覆電線。因此，例如，可以優(yōu)選布設于受水區(qū)域的發(fā)動機艙、一部分室內環(huán)境等中。


圖I是示出本發(fā)明第一實施方式的具有端子的包覆電線的圖。
圖2為圖I中的A-A剖面圖。
圖3是用于說明腐蝕試驗方法的圖。
具體實施方式
以下，對本發(fā)明的實施方式的防腐蝕劑(以下，有時稱為“本防腐蝕劑”)、本發(fā)明的實施方式的具有端子的包覆電線(以下，有時稱為“本包覆電線”)、本發(fā)明的實施方式的線束(以下，有時稱為“本線束”)進行詳細說明。
I.本防腐蝕劑
本防腐蝕劑以光聚合性(甲基)丙烯酸酯單體和/或光聚合性(甲基)丙烯酸酯低聚物為主要成分。上述光聚合性(甲基)丙烯酸酯單體、光聚合性(甲基)丙烯酸酯低聚物可以為具有一個官能團的單官能性單體、單官能性低聚物，也可以為具有兩個以上官能團的多官能性單體、多官能性低聚物。另外，特別地，有時官能團為兩個的情況稱為二官能性單體、二官能性低聚物，官能團為三個的情況稱為三官能性單體、三官能性低聚物。
本防腐蝕劑可以含有一種或兩種以上光聚合性(甲基)丙烯酸酯單體。另外，也可以含有一種或兩種以上光聚合性(甲基)丙烯酸酯低聚物。另外，也可以含有一種或兩種以上光聚合性(甲基)丙烯酸酯單體、及一種或兩種以上光聚合性(甲基)丙烯酸酯低聚物。
作為上述光聚合性(甲基)丙烯酸酯單體、光聚合性(甲基)丙烯酸酯低聚物，可以例示，例如異氰脲酸EO(環(huán)氧乙烷)改性二丙烯酸酯、ε _己內酯改性三(丙烯酰氧(了 々π 4 '> )乙基)異氰脲酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇五和六丙烯酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯等。
本防腐蝕劑可以僅由上述光聚合性(甲基)丙烯酸酯單體或光聚合性(甲基)丙烯酸酯低聚物構成，或者由上述光聚合性(甲基)丙烯酸酯單體和光聚合性(甲基)丙烯酸酯低聚物的混合物構成。另外，除上述光聚合性(甲基)丙烯酸酯單體、光聚合性(甲基) 丙烯酸酯低聚物以外，在不損害物性的范圍內，可以根據需要混合有添加劑、其它單體、其它低聚物、熱塑性聚合物、熱固化性聚合物等。
作為上述添加劑，只要是一般在樹脂成形材料中使用的添加劑即可，沒有特別限定。具體而言，可以列舉，例如固化劑、無機填充劑、抗氧化劑、金屬減活化劑(銅抑制劑)、 紫外線吸收劑、紫外線屏蔽劑、阻燃助劑、加工助劑(潤滑劑、蠟等)、碳或其它著色用顏料、 增韌劑、耐沖擊性賦予材料、有機填充材料、稀釋材料(溶劑等)、觸變材料、各種偶聯(lián)材料、 消泡材料、流平材料等。
本防腐蝕劑為未固化物，在涂布到電線連接部等處后，出于提高機械強度等目的而進行固化。作為固化方法，可以列舉，例如紫外線照射固化、電子射線照射固化等，沒有特別限定。優(yōu)選使用紫外線固化型單體、低聚物，通過紫外線照射進行固化。這是因為，到達固化的時間短，操作性優(yōu)良，因此，也可以有助于將防腐蝕劑應用于電線導體與端子構件的電連接部等時的生產率的提高。另外，這是因為，與電子射線照射固化等相比，可以通過簡易的設備進行固化。
在進行上述照射時，作為光照射的手段，沒有特別限制，可以根據目的適當選擇。 例如，可以使用汞燈、金屬鹵化物燈等公知的光照射裝置。另外，也可以通過反射鏡等將來自光照射裝置的光進行聚光，并將該匯聚后的光進行照射的方法。另外，也可以使用斑點型光照射裝置照射近似均勻的照射光。上述照射可以在大氣中進行，也可以在氮氣、氬氣等惰性氣體氣氛下進行。另外，在將本防腐蝕劑應用于電線連接部的情況下，進行上述照射時由于電線導體的線材間的間隙、端子構件等的陰影而產生紫外線等光難以到達的部位、或者光不到達的部位時，可以適當地組合使用熱固化、濕氣固化等其它固化方法。
在此，本防腐蝕劑根據JIS Ζ8803測定的25°C下的粘度處于IOOOmPa-s以上且低于20000mPa *s的范圍內。即，本防腐蝕劑由上述各種丙烯酸酯單獨構成時，該丙烯酸酯的粘度處于上述范圍內。另外，本防腐蝕劑由上述兩種以上丙烯酸酯構成時，該丙烯酸酯混合物的粘度處于上述范圍內。另外，本防腐蝕劑除丙烯酸酯以外還含有上述其它單體、聚合物等時，它們的混合物的粘度處于上述范圍內。另外，測定中使用的粘度計為旋轉粘度計。
上述粘度小于IOOOmPa · s時，涂布時材料流出，從而在需要防腐蝕性的部位難以確保充分量的防腐蝕劑，難以得到高防腐蝕效果。上述粘度的下限值優(yōu)選為1500mPa*s以上，更優(yōu)選1600mPa · s以上，進一步優(yōu)選1800mPa · s以上，最優(yōu)選2000mPa · s以上。另一方面，上述粘度為20000mPa · s以上時，涂布時材料不充分流動，從而在需要防腐蝕性的部位難以確保充分量的防腐蝕劑，難以得到高防腐蝕效果。從生產率、防腐蝕性等觀點考慮，上述粘度的上限值優(yōu)選為18000mPa · s以下，更優(yōu)選17000mPa · s以下，進一步優(yōu)選 16000mPa · s 以下，最優(yōu)選 15000mPa · s 以下。
本防腐蝕劑例如可以優(yōu)選用于防止布設在汽車等車輛中的包覆電線的導體與端子構件的電連接部等的腐蝕。
2.本包覆電線
接著，對本包覆電線進行說明。
如圖I和圖2所示，本包覆電線10具有在電線導體18的外周包覆有絕緣體20 的包覆電線12、和與包覆電線12的電線導體18的末端連接的端子構件14。
包覆電線12中，在末端處絕緣體20被剝去而露出電線導體18，并且端子構件14 與該露出的電 線導體18的末端連接。電線導體18由多根線材18a捻合而成的捻線構成。 此時，捻線可以由一種金屬線材構成，也可以由兩種以上金屬線材構成。另外，所述捻線除含有金屬線材以外還可以含有由有機纖維構成的線材等。另外，由一種金屬線材構成是指， 構成捻線的全部金屬線材由相同金屬材料構成；由兩種以上金屬線材構成是指，捻線中含有由相互不同的金屬材料構成的金屬線材。捻線中也可以含有用于增強包覆電線的增強線 (抗拉構件)等。
作為金屬線材的材料，可以例示銅、銅合金、鋁、鋁合金、或者對這些材料實施各種鍍敷而得到的材料等。另外，作為增強線的金屬線材的材料，可以例示銅合金、鈦、鎢、不銹鋼等。另外，作為增強線的有機纖維，可以例示芳綸纖維(’ 7' 7 -)等。
作為絕緣體20的材料，可以列舉例如，橡膠、聚烯烴、PVC、熱塑性彈性體等。這些材料可以單獨使用，也可以兩種以上混合使用。絕緣體20的材料中可以適當添加各種添加劑。作為添加劑，可以列舉阻燃劑、填充劑、著色劑等。
端子構件14具有與對手側端子連接的拉片{"、狀的連接部14c、從連接部 14c的基端延伸形成并且將包覆電線12的電線導體18的末端緊固的線筒14a、和由線筒 14a進一步延伸形成并且將包覆電線12的末端的絕緣體20緊固的絕緣筒14b。
作為端子構件14的材料(母材的材料)，可以列舉一般使用的黃銅、以及各種銅合金、銅等。在端子構件14的表面的一部分(例如接點)或者整體處，可以由錫、鎳、金等各種金屬實施鍍敷。
在電線末端的電線導體18與端子構件14的電連接部，電線導體18的一部分露出。本包覆電線10由上述防腐蝕劑覆蓋該露出部分。具體而言，防腐蝕劑的涂膜16越過端子構件14的連接部14c的基端與電線導體18的前端的邊界而覆蓋到連接部14c的基端， 并且越過端子構件14的絕緣筒14b與絕緣體20的邊界而覆蓋到絕緣體20。
所使用的防腐蝕劑，可以考慮電線導體18的材料與端子構件14的材料的組合等而從上述的物性范圍內選擇。防腐蝕劑的涂膜16的厚度進行適當調節(jié)即可，可以優(yōu)選為O. OlmnTO. Imm的范圍內。涂膜16的厚度過厚時,難以將端子構件14插入連接器。另外,涂膜16的厚度過薄時，防腐蝕效果容易降低。
在電線末端將端子構件14緊固從而將電線導體18與端子構件14連接后，在電線導體18與端子構件14的連接部分的表面，即在末端的絕緣體20的表面、絕緣筒14b的表面、線筒14a的表面、露出的電線導體18的表面、和連接部14c的基端的表面上涂布防腐蝕劑。由此，在電線導體18與端子構件14的連接部分的表面上形成涂膜16。
另外，只要不對電連接造成影響，則在由端子構件14的線筒14a突出的拉片狀的連接部14c的背面?zhèn)?、線筒14a以及絕緣筒14b的背面?zhèn)纫部梢孕纬赏磕?6。
涂布防腐蝕劑時，可以使用滴加、涂布等方法。也可以根據需要進行加溫、冷卻。
在涂布到電線連接部后，為了提高機械強度等，防腐蝕劑的涂膜16也可以通過照射紫外線等光進行固化。
上述防腐蝕劑在固化后進行凝固，因此，在操作時自然不會發(fā)粘，并且能夠長期固定在涂布的部位。因此，能夠長期保持防腐蝕效果。
3.本線束
本線束是通過將含有上述本包覆電線10的多根具有端子的包覆電線捆束而成。 在本線束中，可以是線束中·含有的包覆電線中的一部分為本包覆電線10，也可以是全部為本包覆電線10。
在本線束中，多根包覆電線可以通過膠帶卷繞而捆結成束，或者也可以通過圓管、 波紋管、保護裝置等包裝部件進行包裝。
本線束優(yōu)選作為布設在汽車等車輛上的線束，特別優(yōu)選作為布設在受水區(qū)域的發(fā)動機艙、車內的線束。這樣的部位容易受到熱和水的影響，因此線束布設在這樣的部位時， 容易在電線導體18與端子構件14的電連接部生銹。而通過本線束，能夠有效地抑制本包覆電線10中電線導體18與端子構件14的電連接部的銹的產生。
實施例
以下，使用實施例對本發(fā)明進行詳細說明。另外，本發(fā)明并不限于這些實施例。
I.包覆電線的制作
相對于聚氯乙烯(聚合度1300) 100質量份，將作為增塑劑的鄰苯二甲酸二異壬酯 40質量份、作為填充劑的碳酸氫鈣20質量份、作為穩(wěn)定劑的鈣鋅系穩(wěn)定劑5質量份通過開放式輥在180°C下進行混合，并通過造粒機成形為顆粒狀，由此，制備聚氯乙烯組合物。
然后，使用50mm擠出機將上述得到的聚氯乙烯組合物以O. 28mm的厚度擠出包覆在由鋁合金捻線構成的導體(剖面面積0.75_)的周圍，所述鋁合金捻線通過將七根鋁合金線捻合而得到。由此，制成包覆電線(PVC電線)。
2.具有端子的包覆電線的制作
將上述制成的包覆電線的末端剝去而使電線導體露出后，將在汽車中通常使用的黃銅制的陽模形狀的壓接端子構件(拉片寬度O. 64mm)緊固、壓接到包覆電線的末端。
然后，在電線導體與端子構件的電連接部涂布下述各種防腐蝕劑，從而用各種防腐蝕劑包覆露出的電線導體和端子構件的筒。然后，在由金屬鹵化物燈和聚光型冷鏡構成的800W紫外線照射裝置(才一々制作所制造)的聚光部(焦點區(qū)域)，布置上述防腐蝕劑的包覆部，照射5000mJ/cm2以上的紫外線進行紫外線固化處理，由此制成具有端子的包覆電線。另外，各種防腐蝕劑以O. 05mm的厚度涂布。
(實施例I)
ε -己內酯改性三(丙烯酰氧乙基)異氰脲酸酯[東亞合成(株式會社)制造， “ARONIX M-327”，25°C下的粘度為 1800 3000mPa · s]
(實施例2)
二季戊四醇五和六丙烯酸酯[東亞合成(株式會社)制造，“ARONIX M_405”，25°C 下的粘度為370(T5700mPa · s]
(實施例3)
多元酸改性的丙烯酸類低聚物[東亞合成(株式會社)制造，“ARONIX M-510”， 25°C下的粘度為 350(T6500mPa · s]
(實施例4)
鄰苯二甲酸單羥乙酯丙烯酸酯[東亞合成(株式會社)制造，“ARONIX M-5400”， 25°C下的粘度為 400(T7000mPa · s]
(實施例5)
異氰脲酸EO改性二丙烯酸酯[東亞合成(株式會社)制造，“ARONIX M_215”，25°C 下的粘度為 350(Tl5000mPa · s]
(實施例6)
聚酯丙烯酸酯(三官能以上)[東亞合成(株式會社)制造，“AR0NIXM_7100”，25°C 下的粘度為 800(Tl3500mPa · s]
(比較例I)
苯酚EO改性丙烯酸酯[東亞合成(株式會社)制造，“AR0NIXM_101A”，25°C下的粘度為 l(T20mPa · s]
(比較例2)
聚酯丙烯酸酯(三官能以上)[東亞合成(株式會社)制造，“AR0NIXM_8030”，25°C 下的粘度為560 960mPa · s]
(比較例3)
異氰脲酸改性二和三丙烯酸酯[東亞合成(株式會社)制造，“ARONIX M-313”， 25°C下的粘度為 2000(T36000mPa · s]
3.評價方法
使用涂布有各種防腐蝕劑的具有端子的包覆電線，以下述方式進行防腐蝕劑的剝落、防腐蝕性能的評價。
(剝落試驗)
將各防腐蝕劑涂布、固化后，用指甲刮擦，將防腐蝕劑未剝落的評價為“ O ”，剝落的評價為“X”。另外，在存在剝落的情況下，防腐蝕性能明顯劣化。因此，要在以下的防腐蝕性能評價之前進行剝落試驗。
(防腐蝕性能)
如圖3所示，將制成的各具有端子的包覆電線I與12V電源2的+極相連，并且將純銅板3 (寬度IcmX長度2cmX厚度Imm)與12V電源2的-極相連，將具有端子的包覆電線I的電線導體與端子構件的電連接部和純銅板3浸潰到300cc的5%NaCl水溶液4中，以12V通電2分鐘。通電后，進行5%NaCl水溶液4的ICP發(fā)光分析，測定從具有端子的包覆電線I的電線導體溶出的鋁離子的溶出量。將溶出量低于O. Ippm的情況評價為“〇”，將溶出量為O. Ippm以上的情況評價為“ X ”。
實施例和比較例的防腐蝕劑的根據JIS Z8803測定的25°C下的粘度、評價結果總結于表I中。
[表 I]
權利要求
1.一種防腐蝕劑，其特征在于，以光聚合性(甲基)丙烯酸酯單體和/或光聚合性(甲基)丙烯酸酯低聚物為主要成分，且根據Jis Z8803測定的25°C下的粘度處于IOOOmPa *s以上且低于20000mPa · s的范圍內。
2.如權利要求I所述的防腐蝕劑，其特征在于，所述光聚合性(甲基)丙烯酸酯單體和/或光聚合性(甲基)丙烯酸酯低聚物為紫外線固化型(甲基)丙烯酸酯單體和/或紫外線固化型(甲基)丙烯酸酯低聚物。
3.如權利要求I或2所述的防腐蝕劑，其特征在于，所述防腐蝕劑應用于電線導體與端子構件的電連接部。
4.一種具有端子的包覆電線，其特征在于，由權利要求I至3中任一項所述的防腐蝕劑的固化物覆蓋電線導體與端子構件的電連接部。
5.如權利要求4所述的具有端子的包覆電線，其特征在于，所述電線導體含有由鋁或鋁合金構成的線材，且所述端子構件由銅或銅合金構成。
6.一種線束，其特征在于，含有權利要求4或5所述的具有端子的包覆電線。
全文摘要
本發(fā)明提供可以發(fā)揮高防腐蝕性能的防腐蝕劑。一種防腐蝕劑，其特征在于，以光聚合性(甲基)丙烯酸酯單體和/或光聚合性(甲基)丙烯酸酯低聚物為主要成分，根據JIS Z8803測定的25℃下的粘度處于1000mPa·s以上且低于20000mPa·s的范圍內。上述防腐蝕劑可以優(yōu)選涂布于具有端子的包覆電線(10)的電線導體(18)與端子構件(14)的電連接部。用上述防腐蝕劑的固化物覆蓋電線導體(18)與端子構件(14)的電連接部，可以構成具有端子的包覆電線。
文檔編號H01B7/00GK102933749SQ201180028538
公開日2013年2月13日 申請日期2011年6月9日 優(yōu)先權日2010年6月9日
發(fā)明者井上正人, 須藤博, 坂本幸康, 山口裕司, 安田久洋, 中村哲也, 田中成幸, 中島一雄 申請人:株式會社自動網絡技術研究所, 住友電裝株式會社, 住友電氣工業(yè)株式會社