本發(fā)明涉及一種氣體檢測(cè)器以及具備氣體檢測(cè)器的電化學(xué)元件。

背景技術(shù)：

伴隨著近年來的便攜式電子設(shè)備的小型化、高功能化，對(duì)于電化學(xué)元件期待進(jìn)一步的小型化、輕量化以及高容量化。

電化學(xué)元件能夠以多種形態(tài)制得，代表性地可以列舉角型、圓筒型以及袋型等。

其中，袋型電化學(xué)元件由于使用以鋁復(fù)合膜等的薄片形成的袋型箱體，因此，可以制造成輕的各種的形態(tài)，有制造工序也簡(jiǎn)單的優(yōu)點(diǎn)，另一方面，與圓筒型或角型相比存在由于損傷或內(nèi)壓增加而容易發(fā)生膨脹的問題。

電化學(xué)元件中，在鋰離子二次電池或鋰離子電容器中通常將如碳酸乙烯酯的環(huán)狀碳酸酯與如碳酸二乙酯的鏈狀碳酸酯的混合溶劑作為電解液的溶劑使用，在雙電層電容器中將乙腈或碳酸丙烯酯等作為電解液的溶劑使用，在鋁電解電容器中將乙二醇等作為電解液的溶劑使用。在電化學(xué)元件的箱體的密封性不充分時(shí)或箱體中產(chǎn)生了小孔等時(shí)，這些溶劑存在部分成為蒸氣揮發(fā)、從密閉容器中漏出而產(chǎn)生的異臭、或特性的降低等的問題。

一直以來提出了各種從密閉容器中泄露的氣體的檢測(cè)方法。

例如，在專利文獻(xiàn)1中提出了在氦或氬等的檢測(cè)氣體氣氛的密閉容器內(nèi)制作密閉型電池，其后，除去了密閉容器內(nèi)的檢測(cè)氣體之后進(jìn)行減壓，利用氣體傳感器檢測(cè)從密閉型電池內(nèi)泄露的檢測(cè)氣體的方法。

然而，專利文獻(xiàn)1的檢測(cè)方法中，由于需要在制造工序中導(dǎo)入密閉容器，因此，不僅設(shè)備大型化，而且需要檢測(cè)氣體供給、減壓裝置、利用傳感器的檢測(cè)氣體的檢測(cè)等的操作，所以，存在不能簡(jiǎn)易地進(jìn)行檢測(cè)的問題。進(jìn)一步，存在不能檢測(cè)出在檢測(cè)工序的前后有氣體泄漏的情況的問題。

而且，金屬離子和有機(jī)配位體自組裝地形成了規(guī)則的高分子量的配合物被稱為多孔配位聚合物。已知霍夫曼型多孔配位聚合物具有攀登架型的骨架擴(kuò)展的結(jié)構(gòu)，在其內(nèi)部具有無數(shù)的空間，因此，吸附各種分子等。在非專利文獻(xiàn)1～3中記載了具有特定的結(jié)構(gòu)的多孔配位聚合物發(fā)生由于熱或光、分子吸附等的外部因素而在高自旋和低自旋這2個(gè)狀態(tài)間變化的被稱為自旋翻轉(zhuǎn)的現(xiàn)象。存在使用該現(xiàn)象可以檢測(cè)氣體的可能性，但是有對(duì)于低濃度的氣體的判定明敏度不充分的問題。

現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)1：日本特開2009-26569號(hào)公報(bào)

非專利文獻(xiàn)

非專利文獻(xiàn)1：無機(jī)化學(xué)，2001年，第40卷，p.3838-3839

非專利文獻(xiàn)2：應(yīng)用化學(xué)國際版(angewandtechemieinternationaledition)，2008年，第47卷，p.6433-6437

非專利文獻(xiàn)3：美國化學(xué)會(huì)志，2009年，第131卷，p.10998-11009

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

發(fā)明所要解決的技術(shù)問題

本發(fā)明是鑒于上述問題點(diǎn)而成的，其目的在于提供一種相比現(xiàn)有技術(shù)可見性優(yōu)異，并且靈敏度優(yōu)異的氣體檢測(cè)器以及具備氣體檢測(cè)器的電化學(xué)元件。

解決技術(shù)問題的技術(shù)手段

本發(fā)明者們進(jìn)行了專門研究，發(fā)現(xiàn)：通過使用如下的氣體檢測(cè)器可以達(dá)成上述目的，所述氣體檢測(cè)器其特征在于，通式(1)所表示的多孔配位聚合物被擔(dān)載于支撐體上，fex(吡嗪)[ni1-ymy(cn)4](1)(0.95≤x<1.05、m＝pd、pt、0≤y<0.15)，每單位面積的多孔配位聚合物的擔(dān)載量為0.02mg/cm²以上且0.3mg/cm²以下，至此完成本發(fā)明。

即，根據(jù)本發(fā)明，可以提供以下的內(nèi)容。

[1]一種氣體檢測(cè)器，其特征在于，通式(1)所表示的多孔配位聚合物被擔(dān)載于支撐體上，

每單位面積的多孔配位聚合物的擔(dān)載量為0.02mg/cm²以上且0.3mg/cm²以下，

fex(吡嗪)[ni1-ymy(cn)4](1)

0.95≤x<1.05，m＝pd、pt，0≤y<0.15。

[2]如[1]所述的氣體檢測(cè)器，其特征在于，在支撐體上形成有每單位面積的多孔配位聚合物的擔(dān)載量不同的2個(gè)以上的區(qū)域。

[3]一種電化學(xué)元件，其特征在于，所述電化學(xué)元件使用了含有揮發(fā)性有機(jī)化合物的電解液，在表面附近具備[1]或[2]所述的氣體檢測(cè)器。

發(fā)明的效果

根據(jù)本發(fā)明，可以提供一種可見性優(yōu)異并且靈敏度優(yōu)異的氣體檢測(cè)器以及具備氣體檢測(cè)器的電化學(xué)元件。

附圖說明

圖1是表示本發(fā)明所涉及的多孔配位聚合物的基本的化學(xué)結(jié)構(gòu)的示意圖。

圖2是表示本發(fā)明所涉及的氣體檢測(cè)器的示意圖。

符號(hào)的說明

1…多孔配位聚合物、2…鐵離子、3…四氰基鎳酸離子、4…吡嗪、5…氣體檢測(cè)器、6a…多孔配位聚合物a、6b…多孔配位聚合物b、7…支撐體。

具體實(shí)施方式

基于用于實(shí)施本發(fā)明的方式(實(shí)施方式)，一邊參照附圖一邊進(jìn)行詳細(xì)地說明。本發(fā)明不被以下的實(shí)施方式所記載的內(nèi)容限定。

對(duì)于本實(shí)施方式的氣體檢測(cè)器，通式(1)所表示的多孔配位聚合物被擔(dān)載于支撐體上，

fex(吡嗪)[ni1-ymy(cn)4](1)

(0.95≤x<1.05、m＝pd、pt、0≤y<0.15)

每單位面積的多孔配位聚合物的擔(dān)載量為0.02mg/cm²以上且0.3mg/cm²以下。

如圖1所示，本發(fā)明的多孔配位聚合物1在鐵離子2上自組裝地規(guī)則地配位四氰基鎳酸離子3和吡嗪4而具有攀爬架型的骨架舒展開的結(jié)構(gòu)，可以在內(nèi)部的空間中吸附各種分子等。另外，一部分鎳可以被鈀和鉑的至少一種置換。

在多孔配位聚合物1中發(fā)現(xiàn)有，鐵離子具有的電子構(gòu)型由于熱、壓力、分子吸附等的外部刺激而在被稱為高自旋狀態(tài)和低自旋狀態(tài)的2個(gè)狀態(tài)間變化的被稱為自旋翻轉(zhuǎn)的現(xiàn)象。自旋變化通常可以說為數(shù)十納秒，特征為具有非?？斓膽?yīng)答速度。

高自旋狀態(tài)是指在配合物中的鐵離子的d電子的5個(gè)軌道中按照洪特規(guī)則(hund'srule)配置電子成為自旋角動(dòng)量成為最大的狀態(tài)，低自旋狀態(tài)是指配置電子成為自旋角動(dòng)量成為最小的狀態(tài)，由于各自電子狀態(tài)和晶格間距離不同，因此，在2個(gè)狀態(tài)間配合物的顏色和磁性不同。即，通過利用由于分子吸附至多孔配位聚合物上產(chǎn)生的自旋翻轉(zhuǎn)現(xiàn)象，則能夠可見性優(yōu)異并且靈敏度良好地檢測(cè)氣體。

高自旋狀態(tài)的多孔配位聚合物是橙色，如果用液氮等進(jìn)行充分地冷卻，則變化為低自旋狀態(tài)的紫紅色。另外，如果暴露于乙腈或丙烯腈等特定的有機(jī)化合物的氣體中，則結(jié)晶內(nèi)部吸附氣體，成為低自旋狀態(tài)。如果在低自旋狀態(tài)下將紫紅色的多孔配位聚合物暴露于誘發(fā)高自旋狀態(tài)的有機(jī)化合物的氣體中，則在攀爬架型的骨架內(nèi)部吸入氣體，由于自旋翻轉(zhuǎn)現(xiàn)象而成為高自旋狀態(tài)的橙色。作為這些有機(jī)化合物的氣體，例如可以列舉有機(jī)可燃性氣體或揮發(fā)性有機(jī)溶劑的蒸氣等。即，低自旋狀態(tài)的多孔配位聚合物吸附作為鋰離子二次電池或鋰離子電容器用電解液中所含的溶劑的碳酸二甲酯(以下稱為dmc)、碳酸二乙酯(以下稱為dec)以及碳酸乙基甲基酯(以下稱為emc)等、或者所述溶劑分解產(chǎn)生的乙烯和丙烯等、或者作為雙電層電容器用電解液中所含的溶劑的碳酸丙烯酯等、進(jìn)一步作為鋁電解電容器用電解液中所含的溶劑的乙二醇等的氣體，變化為高自旋狀態(tài)的橙色。

對(duì)于本實(shí)施方式的多孔配位聚合物的組成，可以通過使用icp發(fā)光分光分析法、熒光x射線元素分析法、碳硫分析法以及氧氮?dú)浞治龇ǖ葋磉M(jìn)行確認(rèn)。

本實(shí)施方式的多孔配位聚合物的自旋狀態(tài)可以通過使用超導(dǎo)量子干涉型磁通量計(jì)(squid)或振動(dòng)樣品型磁力計(jì)(vsm)觀察磁化強(qiáng)度相對(duì)于磁場(chǎng)的應(yīng)答來確認(rèn)。

本實(shí)施方式的多孔配位聚合物的制造方法是，首先，在適當(dāng)?shù)娜軇┲惺苟r(jià)的鐵鹽、抗氧化劑與四氰基鎳酸鹽、四氰基鈀酸鹽以及四氰基鉑酸鹽反應(yīng)，得到中間體。其次，使中間體分散于適當(dāng)?shù)娜軇┲?，在該分散液中加入吡嗪，由此沉淀物析出，將沉淀物過濾、干燥，由此可以得到多孔配位聚合物。

作為二價(jià)的鐵鹽，可以使用硫酸亞鐵七水合物、硫酸銨鐵六水合物等。作為抗氧化劑，可以使用l-抗壞血酸等。作為四氰基鎳酸鹽，可以使用四氰基鎳酸鉀水合物等。作為四氰基鈀酸鹽，可以使用四氰基鈀酸鉀水合物等。作為四氰基鉑酸鹽，可以使用四氰基鉑酸鉀水合物等。

作為溶劑，可以使用甲醇、乙醇、丙醇以及水等，或者這些的混合溶劑等。

圖2是本實(shí)施方式所涉及的氣體檢測(cè)器的示意圖。在圖2中，氣體檢測(cè)器5由多孔配位聚合物6a、多孔配位聚合物6b和支撐體7構(gòu)成，多孔配位聚合物6a和多孔配位聚合物6b各自每單位面積的多孔配位聚合物的擔(dān)載量不同。

如果每單位面積的多孔配位聚合物的擔(dān)載量為0.02mg/cm²以上，則多孔配位聚合物媳婦有檢測(cè)氣體時(shí)的顏色變化變得明顯，如果為0.3mg/cm²以下，則即使是檢測(cè)氣體少量時(shí)顏色變化也明顯，可見性優(yōu)異。在擔(dān)載量為0.01mg/cm²以下時(shí)，發(fā)現(xiàn)有多孔配位聚合物吸附了檢測(cè)氣體時(shí)的顏色變化不明顯的傾向，認(rèn)為容易受到支撐體的顏色的影響或大氣中的濕度或揮發(fā)性有機(jī)化合物的影響。另外，擔(dān)載量為0.4mg/cm²以上時(shí)，在檢測(cè)氣體少量的情況下，發(fā)現(xiàn)有顏色變化不明顯的傾向，認(rèn)為是由于發(fā)生了顏色變化的多孔配位聚合物和沒有發(fā)生顏色變化的多孔配位聚合物夾雜存在。如上所述，多孔配位聚合物被擔(dān)載于支撐體上，通過每單位面積的多孔配位聚合物的擔(dān)載量為0.02mg/cm²以上且0.3mg/cm²以下，從而可以作為可見性優(yōu)異、并且靈敏度優(yōu)異的氣體檢測(cè)器使用。

本實(shí)施方式的氣體檢測(cè)器優(yōu)選在支撐體上形成有每單位面積的多孔配位聚合物的擔(dān)載量不同的2個(gè)以上的區(qū)域。每單位面積的多孔配位聚合物的擔(dān)載量不同的2個(gè)以上的區(qū)域也可以形成于支撐體的同一面上或者形成于支撐體的表面和背面。通過形成了每單位面積的多孔配位聚合物的擔(dān)載量不同的2個(gè)以上的區(qū)域，在相同條件下檢測(cè)氣體時(shí)，最初擔(dān)載量少的區(qū)域的色調(diào)發(fā)生變化，與沒有發(fā)生變化的擔(dān)載量多的區(qū)域的顏色比較，由此可見性提高。進(jìn)一步，也可以是支撐體上沒有擔(dān)載有多孔配位聚合物的區(qū)域。

支撐體7沒有特別地限定，可以使用例如濾紙等的纖維素類厚紙或紙過濾器。另外，對(duì)于支撐體的顏色，在與通過多孔配位聚合物吸附檢測(cè)氣體而變化后的顏色成為互補(bǔ)色的關(guān)系的顏色、或者白色、灰色和黑色時(shí)，多孔配位聚合物的顏色變化的可見性提高，因此，更優(yōu)選。進(jìn)一步，支撐體的膜厚沒有特別地限定，從氣體檢測(cè)器的制造時(shí)或使用時(shí)的操作容易性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為50～1000μm。

多孔配位聚合物擔(dān)載于支撐體上的方法沒有特別地限定，可以列舉過濾法、噴霧涂布法、刷毛涂布法以及浸涂法等。

(氣體檢測(cè)器的擔(dān)載量測(cè)定)

本實(shí)施方式的氣體檢測(cè)器的每單位面積的多孔配位聚合物的擔(dān)載量的求得方法如下所述。

使用熒光x射線分析法的薄膜基本參數(shù)法(fundamentalparametermethod)，根據(jù)對(duì)檢測(cè)器的擔(dān)載有多孔配位聚合物的區(qū)域的10個(gè)地方進(jìn)行測(cè)定而得到的平均的fe元素的每單位面積的擔(dān)載量，計(jì)算并求得多孔配位聚合物的擔(dān)載量。裝置使用rigakucorporation制造的zsx100e，以測(cè)定點(diǎn)直徑為3mmφ(5mmφsus制的掩模架)進(jìn)行測(cè)定，將支撐體的空白測(cè)定值作為基準(zhǔn)除以差分強(qiáng)度，算出fe元素的每單位面積的擔(dān)載量。根據(jù)利用多孔配位聚合物的組成分析求得的多片配位聚合物的量相對(duì)于fe元素的量的比率，求得多孔配位聚合物的擔(dān)載量。

本實(shí)施方式的電化學(xué)元件其特征在于，使用含有揮發(fā)性有機(jī)化合物的電解液，在表面附近具備所述氣體檢測(cè)器。

通過在使用含有揮發(fā)性有機(jī)化合物的電解液的電化學(xué)元件的表面附近具備本實(shí)施方式的氣體檢測(cè)器，在箱體的密閉性不充分時(shí)或者箱體上產(chǎn)生了小孔等時(shí)，通過評(píng)價(jià)氣體檢測(cè)器的色調(diào)變化，從而可以容易地且靈敏度良好地檢測(cè)來自電化學(xué)元件的泄露氣體。

通過使用本實(shí)施方式的氣體檢測(cè)器，從而即使在檢查工序以外的過程或運(yùn)輸中以及保存中等也可以檢測(cè)來自電化學(xué)元件的泄露氣體。

實(shí)施例

以下，基于更詳細(xì)的實(shí)施例來說明本發(fā)明，但是本發(fā)明不限定于這些實(shí)施例。

<實(shí)施例1>

(多孔配位聚合物的制造)

在三角燒瓶中在蒸餾水和乙醇的混合溶劑240ml中加入硫酸銨鐵(ii)六水合物0.24g、l-抗壞血酸0.1g和四氰基鎳(ii)酸鉀一水合物0.15g，并進(jìn)行攪拌，回收沉淀的中間體顆粒。在乙醇中使得到的中間體顆粒0.1g分散，用30分鐘投入吡嗪0.10g。將析出的沉淀物過濾，在大氣中在120℃下使之干燥3小時(shí)，由此得到了橙色的多孔配位聚合物。

(氣體檢測(cè)器的制作)

將實(shí)施例1的多孔配位聚合物在25℃下在乙腈中浸漬10小時(shí)之后，使用濾紙5種c進(jìn)行抽吸過濾，并使之干燥，由此在濾紙5種c上得到了紫紅色的多孔配位聚合物。對(duì)于得到的紫紅色的多孔配位聚合物，使用超導(dǎo)量子干涉型磁通量計(jì)(squid)確認(rèn)自旋狀態(tài)，結(jié)果為低自旋狀態(tài)。制作使得到的多孔配位聚合物5mg分散于20ml的乙腈中而成的分散溶液，放入噴霧瓶中，在濾紙5種c上進(jìn)行3次噴霧涂布，使之在25℃下真空干燥，由此完成了氣體檢測(cè)器。

(氣體檢測(cè)器的擔(dān)載量測(cè)定)

對(duì)于得到的氣體檢測(cè)器的每單位面積的多孔配位聚合物的擔(dān)載量，通過上述的熒光x射線分析法求得，結(jié)果為0.1mg/cm²。

(碳酸二乙酯氣體的檢測(cè))

在5l用采樣袋(tedlarbag)中裝入小型風(fēng)扇和氣體檢測(cè)器，向其中送入包含dec的氮?dú)獠⒀b滿以使之成為5ppm的濃度，72分鐘后可以確認(rèn)氣體檢測(cè)器變化為橙色。另一方面，在僅送入氮?dú)獾那闆r下，沒有發(fā)現(xiàn)有色調(diào)變化。由此，通過評(píng)價(jià)氣體檢測(cè)器的色調(diào)變化，可以檢測(cè)dec。

(其它氣體的檢測(cè))

使用乙烯、丙烯、甲苯、二甲苯、丙酮、乙酸乙酯、四氫呋喃、甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、乙二醇、氨、二甲基胺、三甲基胺、三乙基胺、乙酸、甲醛、乙醛、二乙基醚、dmc、emc以及碳酸丙烯酯來代替dec，同樣地評(píng)價(jià)了氣體檢測(cè)器的色調(diào)變化，結(jié)果可以確認(rèn)變化為橙色。

(鋰離子二次電池的泄露氣體檢測(cè))

準(zhǔn)備2個(gè)在鋰離子二次電池的箱體表面粘貼制得的氣體檢測(cè)器的樣品。對(duì)于其中之一，在箱體上設(shè)想產(chǎn)生了小孔的狀態(tài)而通過針人工地開一個(gè)小孔，分別放入采樣袋中在密封的狀態(tài)下放置72分鐘。評(píng)價(jià)形成有小孔的鋰離子二次電池的氣體檢測(cè)器的色調(diào)變化，結(jié)果變色為橙色，用氣密注射器采取采樣袋中的氣體10μl，使用色相色譜儀進(jìn)行成分分析，結(jié)果檢測(cè)出約5ppm的dec。另一方面，采取沒有發(fā)現(xiàn)有氣體檢測(cè)器的色調(diào)變化的放入了鋰離子二次電池的采樣袋中的氣體，進(jìn)行成分分析，結(jié)果沒有檢測(cè)出來自電解液的氣體成分。

(雙電層電容器的泄露氣體檢測(cè))

準(zhǔn)備2個(gè)在電解液中含有碳酸丙烯酯的雙電層電容器的箱體表面粘貼制得的氣體檢測(cè)器的樣品。對(duì)于其中之一，在箱體上設(shè)想產(chǎn)生了小孔的狀態(tài)而通過針人工地開一個(gè)小孔，分別放入采樣袋中在密封的狀態(tài)下放置78分鐘。評(píng)價(jià)形成有小孔的雙電層電容器的氣體檢測(cè)器的色調(diào)變化，結(jié)果變色為橙色，用氣密注射器采取采樣袋中的氣體10μl，使用色相色譜儀進(jìn)行成分分析，結(jié)果檢測(cè)出約8ppm的碳酸丙烯酯。另一方面，采取沒有發(fā)現(xiàn)有氣體檢測(cè)器的色調(diào)變化的放入了雙電層電容器的采樣袋中的氣體，進(jìn)行成分分析，結(jié)果沒有檢測(cè)出來自電解液的氣體成分。

<實(shí)施例2～4以及比較例1>

除了變更噴霧涂布次數(shù)以外，與實(shí)施例1同樣地制作氣體檢測(cè)器。將與實(shí)施例1同樣地求得的多孔配位聚合物的擔(dān)載量以及目視確認(rèn)氣體檢測(cè)器的色調(diào)變化的時(shí)間示于表1中。

<比較例2>

除了變更多孔配位聚合物的乙腈分散溶液的濃度以及噴霧涂布次數(shù)以外，與實(shí)施例1同樣地制作氣體檢測(cè)器。將與實(shí)施例1同樣地求得的多孔配位聚合物的擔(dān)載量以及目視確認(rèn)碳酸二乙酯氣體在檢測(cè)試驗(yàn)中的氣體檢測(cè)器的色調(diào)變化的時(shí)間示于表1中。

[表1]

(碳酸二乙酯氣體的檢測(cè))

對(duì)于實(shí)施例2～4的氣體檢測(cè)器，與實(shí)施例1同樣地評(píng)價(jià)由碳酸二乙酯氣體產(chǎn)生的色調(diào)變化，結(jié)果確認(rèn)了氣體檢測(cè)部變化為橙色。對(duì)于比較例1和比較例2的氣體檢測(cè)器，與實(shí)施例1同樣地評(píng)價(jià)由碳酸二乙酯氣體產(chǎn)生的色調(diào)變化，結(jié)果經(jīng)過100分鐘后的色調(diào)變化不明顯，不能目視確認(rèn)。

<實(shí)施例5>

(氣體檢測(cè)器的制作)

激昂與實(shí)施例1同樣地制作的多孔配位聚合物的乙腈分散溶液放入噴霧瓶中，在濾紙5種c上的一半?yún)^(qū)域進(jìn)行3次噴霧涂布，在25℃下使之真空干燥之后，在未涂布區(qū)域進(jìn)行9次噴霧涂布，在25℃再次使之真空干燥，由此完成了氣體檢測(cè)器。與實(shí)施例1同樣地求得的每單位面積的多孔配位聚合物的擔(dān)載量在噴霧涂布了3次的區(qū)域中為0.1mg/cm²，在噴霧涂布9次的區(qū)域中為0.3mg/cm²。

(碳酸二乙酯氣體的檢測(cè))

與實(shí)施例1同樣地，在5l用采樣袋中裝入小型風(fēng)扇和實(shí)施例5中制作的氣體檢測(cè)器，向其中送入包含dec的氮?dú)獠⒀b滿以使之成為5ppm的濃度，結(jié)果72分鐘后通過與噴霧涂布了9次的區(qū)域比較可以容易地確認(rèn)噴霧涂布了3次的區(qū)域變化為橙色。

<實(shí)施例6～15、比較例3～5>

除了以成為表2記載的組成的方式稱量硫酸銨鐵(ii)六水合物、四氰基鎳(ii)酸鉀一水合物、四氰基鈀酸鉀水合物以及四氰基鉑酸鉀水合物以外，與實(shí)施例1同樣地制作多孔配位聚合物和氣體檢測(cè)器。將與實(shí)施例1同樣地求得的多孔配位聚合物的擔(dān)載量以及目視確認(rèn)氣體檢測(cè)器的色調(diào)變化的時(shí)間示于表2中。

[表2]

(碳酸二乙酯氣體的檢測(cè))

對(duì)于實(shí)施例6～15的氣體檢測(cè)器，與實(shí)施例1同樣地評(píng)價(jià)由碳酸二乙酯氣體產(chǎn)生的色調(diào)變化，結(jié)果確認(rèn)了氣體檢測(cè)部變化為橙色。對(duì)于比較例3～5的氣體檢測(cè)器，與實(shí)施例1同樣地評(píng)價(jià)由碳酸二乙酯氣體產(chǎn)生的色調(diào)變化，結(jié)果經(jīng)過100分鐘后的色調(diào)變化不明顯，不能目視確認(rèn)。

<實(shí)施例16>

(氣體檢測(cè)器的制作)

在70℃下降與實(shí)施例1同樣地制作的氣體檢測(cè)器加熱1小時(shí)，將多孔配位聚合物制成高自旋狀態(tài)的橙色，制作氣體檢測(cè)器。

(雙電層電容器的泄露氣體檢測(cè))

準(zhǔn)備2個(gè)在電解液中含有乙腈的雙電層電容器的箱體表面粘貼制得的實(shí)施例16的氣體檢測(cè)器的樣品。對(duì)于其中之一，在箱體上設(shè)想產(chǎn)生了小孔的狀態(tài)而通過針人工地開一個(gè)小孔，分別放入采樣袋中在密封的狀態(tài)下放置3分鐘。評(píng)價(jià)形成有小孔的雙電層電容器的氣體檢測(cè)器的色調(diào)變化，結(jié)果變色為紫紅色，用氣密注射器采取采樣袋中的氣體10μl，使用色相色譜儀進(jìn)行成分分析，結(jié)果檢測(cè)出約20ppm的乙腈。另一方面，采取沒有發(fā)現(xiàn)有氣體檢測(cè)器的色調(diào)變化的放入了雙電層電容器的采樣袋中的氣體，進(jìn)行成分分析，結(jié)果沒有檢測(cè)出來自電解液的氣體成分。

根據(jù)以上的結(jié)果，實(shí)施例的氣體檢測(cè)器可見性優(yōu)異，并且靈敏度優(yōu)異，另外，通過使用具有實(shí)施例的氣體檢測(cè)器的電化學(xué)元件，可以容易地靈敏度良好地進(jìn)行氣體檢測(cè)。