一種同時測定復(fù)配制劑中甲基托布津和醚菌酯的含量的高效液相色譜分析方法
【專利摘要】本發(fā)明屬于分析【技術(shù)領(lǐng)域】，具體涉及一種同時測定復(fù)配制劑中甲基托布津和醚菌酯的含量的高效液相色譜分析方法，該方法采用流動相為甲醇的體積分數(shù)為60%至80%的甲醇與水的混合溶液，柱箱溫度為10-50℃，流動相流速為1ml/min，每次樣品的進樣體積為5微升，在檢測波長為245-275nm的范圍內(nèi)可以實現(xiàn)雜質(zhì)峰與主峰分離完全，色譜峰形好，積分計算結(jié)果準確、重復(fù)性好，分析快速，所得的結(jié)果可信度高，特別適用于農(nóng)藥制劑產(chǎn)品中甲基托布津和醚菌酯有效成分的質(zhì)量控制，滿足高質(zhì)量的質(zhì)量分數(shù)40%甲基托布津和質(zhì)量分數(shù)10%醚菌酯復(fù)配制劑的生產(chǎn)要求。
【專利說明】一種同時測定復(fù)配制劑中甲基托布津和醚菌酯的含量的高效液相色譜分析方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于分析【技術(shù)領(lǐng)域】，具體涉及一種同時測定復(fù)配制劑中甲基托布津和醚菌酯的含量的高效液相色譜分析方法。
【背景技術(shù)】
[0002]甲基托布津是一種廣譜性內(nèi)吸低毒殺菌劑，能防治多種作物病害，具有內(nèi)吸、預(yù)防和治療作用，能具體防治麥類黑穗病、赤霉?。凰镜疚敛?、紋枯??；棉花病害；瓜類白粉病、炭疽病、灰霉?。徊硕够颐共『Φ?。醚菌酯是一種高效、廣譜、新型殺菌劑，對半知菌、子囊菌、擔(dān)子菌、卵菌綱等真菌引起的多種病害具有很好的活性，對葡萄白粉病、馬鈴薯疫病、水稻稻瘟病等病害，特別對草莓白粉病、甜瓜白粉病、黃瓜白粉病、梨黑星病有特效。
[0003]甲基托布津和醚菌酯復(fù)配制劑是由甲基托布津和醚菌酯兩種殺菌劑混配而成，具有高效、廣譜的殺菌活性，兼具有良好的預(yù)防、保護和治療作用。與其它常用的殺菌劑無交互抗性，且比常規(guī)殺菌劑持效期長，具有高度的選擇性，對作物、人畜及有益生物安全，對環(huán)境基本無污染。在甲基托布津和醚菌酯復(fù)配制劑的生產(chǎn)過程中因沾釜、結(jié)晶、高溫分解等原因會造成實際含量與理論含量不相符，因此對于有效成分甲基托布津和醚菌酯的含量是在復(fù)配過程中需要嚴格控制的；有效成分含量低，在使用過程中起不到應(yīng)有的藥效；有效成分含量高，會使土壤中殘留大量的甲基托布津和醚菌酯，不但污染了土壤環(huán)境，同時對后茬多種敏感作物造成藥害。因此，生產(chǎn)中急需一種快速、有效、準確的測定方法，來確定有效成分甲基托布津和醚菌酯的準確含量。
[0004]現(xiàn)有技術(shù)中測定甲基托布津、醚菌酯的含量的方法主要有氣相色譜法、絡(luò)合滴定法、分光光度法等，其中氣相色譜法中進樣室和色譜柱的高溫會破壞甲基托布津和醚菌酯兩種有效成分，絡(luò)合滴定法、分光光度法技術(shù)中樣品前處理的過程較為繁瑣，比較費時費力。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]針對上述問題，本發(fā)明提供了一種同時測定復(fù)配制劑中甲基托布津和醚菌酯的含量的高效液相色譜分析方法，專屬性強，精密度好，回收率高，特別適用于農(nóng)藥制劑產(chǎn)品中甲基托布津和醚菌酯有效成分的質(zhì)量控制，滿足高質(zhì)量的質(zhì)量分數(shù)40%甲基托布津和質(zhì)量分數(shù)10%醚菌酯復(fù)配制劑的生產(chǎn)要求。
[0006]本發(fā)明同時測定復(fù)配制劑中甲基托布津和醚菌酯的含量的高效液相色譜分析方法，其具體步驟是:
[0007](I)標準溶液的配制
[0008]分別稱取甲基托布津、醚菌酯標樣，依次加入到容量瓶中，加入有機溶劑，超聲震蕩，以便使得標樣與有機溶劑混合均勻，標樣溶解后冷卻至室溫，用有機溶劑定容，所得標樣溶液的甲基托布津、醚菌酯的濃度分別為500mg/l、125mg/l，在操作中所配置的標樣溶液的甲基托布津、醚菌酯的濃度分別在500-505mg/l、125-130mg/l之間都可以；
[0009]所述的步驟(1)和步驟(2)中的有機溶劑是甲醇、乙腈、正己烷、二氯甲烷、三氯甲烷、乙酸乙酯、甲苯、二甲苯的一種或幾種混合液，優(yōu)選甲醇，所選用的有機溶劑既能溶解甲基托布津和醚菌酯又不與其反應(yīng)。
[0010](2)試樣溶液的配制
[0011]稱取試樣，加入到容量瓶中，加入有機溶劑，超聲震蕩，以便使得試樣與有機溶劑混合均勻，試樣溶解后冷卻至室溫，用有機溶劑定容，采用規(guī)格為0.22 μ m有機濾膜過濾后待測；
[0012]所述的試樣是甲基托布津和醚菌酯復(fù)配制劑所述的復(fù)配制劑，特別是標示質(zhì)量分數(shù)40%甲基托布津和質(zhì)量分數(shù)10%醚菌酯復(fù)配制劑，采用本方法可以用來測定生產(chǎn)的試樣是否滿足以上質(zhì)量分數(shù)的要求，從而時刻監(jiān)測實際生產(chǎn)，保證高質(zhì)量40%甲基托布津和質(zhì)量分數(shù)10%醚菌酯復(fù)配制劑的生產(chǎn)；
[0013]所述的試樣是水劑、乳油、微乳劑和懸浮劑中的一種；
[0014]采用規(guī)格為0.22 μ m有機濾膜過濾是為了除去試樣中一些微小的固體不溶物及纖維物質(zhì)，以避免堵塞色譜柱和進樣閥，對色譜柱和儀器起到保護作用，同時消除不溶性雜質(zhì)對分析結(jié)果的影響，使得分析結(jié)果更準確，通過過濾，除去了復(fù)配制劑中的不溶性雜質(zhì)，而除有效成分甲基托布津和醚菌酯之外的其他可溶性雜質(zhì)，在所述檢測條件下能夠使得雜質(zhì)與甲基托布津和醚菌酯達 到基線分離，從而確保分析結(jié)果的準確性。
[0015](3)測定與數(shù)據(jù)處理
[0016]將步驟(2)的待測樣品使用不同極性的高效液相色譜柱，流動相為甲醇的體積分數(shù)為60%至80%的甲醇與水的混合溶液，柱箱溫度為10-50°C，優(yōu)選柱箱溫度為室溫，這可以保證流動相在流過柱子洗脫樣品時，流動相和柱子之間的溫差不會太大，不會因為溫度的不同導(dǎo)致峰變形；流動相流速為lml/min，每次樣品的進樣體積為5微升，這樣能保證各樣品有良好的響應(yīng)，檢測波長為245-275nm的色譜條件下，采用二極管陣列檢測器，儀器基線穩(wěn)定后按標樣、試樣、試樣、標樣的順序依次進樣，先設(shè)定好測試條件，在此測試條件下平衡半個小時，待基線走平、儀器平穩(wěn)、色譜柱平衡好時，進樣，先進一針標樣，待甲基托布津和醚菌酯都洗脫出來后停止方法運行，然后再進一針試樣，待甲基托布津和醚菌酯都洗脫出來后停止方法運行；接著進一針試樣，待甲基托布津和醚菌酯都洗脫出來后停止方法運行，然后再進一針標樣，待甲基托布津和醚菌酯都洗脫出來后停止方法運行；分別對標樣和試樣中的甲基托布津和醚菌酯峰面積進行平均，得其峰面積平均值；
[0017]按照下式對甲基托布津和醚菌酯的質(zhì)量分數(shù)進行計算:
0018]
【權(quán)利要求】
1.一種同時測定復(fù)配制劑中甲基托布津和醚菌酯的含量的高效液相色譜分析方法，其具體步驟是: (1)標準溶液的配制 分別稱取甲基托布津、醚菌酯標樣，依次加入到容量瓶中，加入有機溶劑，超聲震蕩，標樣溶解后冷卻至室溫，用有機溶劑定容，所得標樣溶液的甲基托布津、醚菌酯的濃度分別為500mg/l、125mg/l ； (2)試樣溶液的配制 稱取試樣加入到容量瓶中，加入有機溶劑，超聲震蕩，試樣溶解后冷卻至室溫，用有機溶劑定容，采用規(guī)格為0.22 μ m有機濾膜過濾后待測； (3)測定與數(shù)據(jù)處理 將步驟(1)中的待測標樣和步驟(2)中的待測樣品分別使用高效液相色譜柱，流動相為甲醇的體積分數(shù)為60%至80%的甲醇與水的混合溶液，柱箱溫度為10-50°C，流動相流速為lml/min，每次樣品的進樣體積為5微升，檢測波長為245-275nm的色譜條件下，采用二極管陣列檢測器，儀器基線穩(wěn)定后按標樣、試樣、試樣、標樣的順序依次進樣，分別對標樣和試樣中的甲基托布津和醚菌酯峰面積進行平均，得其峰面積平均值； 按照下式對甲基托布津和醚菌酯的質(zhì)量分數(shù)進行計算:
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種同時測定復(fù)配制劑中甲基托布津和醚菌酯的含量的高效液相色譜分析方法，其特征在于:步驟(2)中所述的試樣是甲基托布津和醚菌酯復(fù)配制劑。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種同時測定復(fù)配制劑中甲基托布津和醚菌酯的含量的高效液相色譜分析方法，其特征在于:所述的步驟(1)和步驟(2)中的有機溶劑是甲醇、乙腈、正己烷、二氯甲烷、三氯甲烷、乙酸乙酯、甲苯、二甲苯的一種或幾種混合液。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種同時測定復(fù)配制劑中甲基托布津和醚菌酯的含量的高效液相色譜分析方法，其特征在于:步驟(2)所述的試樣是水劑、乳油、微乳劑和懸浮劑中的一種。
5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種同時測定復(fù)配制劑中甲基托布津和醚菌酯的含量的高效液相色譜分析方法，其特征在于:所述的步驟(1)和步驟(2)中的有機溶劑是甲醇。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種同時測定復(fù)配制劑中甲基托布津和醚菌酯的含量的高效液相色譜分析方法，其特征在于:步驟(3)所述的流動相為甲醇的體積分數(shù)為75%的甲醇與水的混合溶液。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種同時測定復(fù)配制劑中甲基托布津和醚菌酯的含量的高效液相色譜分析方法，其特征在于:步驟(3)所述的高效液相色譜柱是硅膠柱或CS柱或C18柱。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的一種同時測定復(fù)配制劑中甲基托布津和醚菌酯的含量的高效液相色譜分析方法，其特征在于:步驟(3)所述的高效液相色譜柱是C18柱。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種同時測定復(fù)配制劑中甲基托布津和醚菌酯的含量的高效液相色譜分析方法，其特征在于:所述的柱箱溫度為室溫。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種同時測定復(fù)配制劑中甲基托布津和醚菌酯的含量的高效液相色譜分析方法，其特征在于:所述`的檢測波長是275nm。
【文檔編號】G01N30/02GK103512980SQ201310499861
【公開日】2014年1月15日 申請日期:2013年10月22日 優(yōu)先權(quán)日:2013年10月22日
【發(fā)明者】呂印美, 李曉紅, 李太襯, 姚剛, 張銳 申請人:黃河三角洲京博化工研究院有限公司