汽油吸附脫硫的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及一種汽油吸附脫硫的方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 車用汽油中的硫化物對(duì)人類健康和環(huán)境造成嚴(yán)重的威脅，例如，硫能使車輛發(fā)動(dòng) 機(jī)催化劑轉(zhuǎn)化器中的催化劑中毒，燃燒生成的S化隨尾氣排放造成嚴(yán)重的大氣污染，經(jīng)中 毒的催化劑轉(zhuǎn)換器排放出的尾氣含有大量的未完全燃燒的控，生成的氮或碳的氧化物經(jīng)陽(yáng) 光照射形成光化學(xué)煙霧。隨著環(huán)保要求的不斷提高，近些年來(lái)對(duì)于車用汽油的質(zhì)量要求也 不斷提高，汽油中的總硫更是一項(xiàng)非常重要的指標(biāo)。2009年歐盟法規(guī)限制車用汽油的硫含 量在10 y g/g W下（歐V標(biāo)準(zhǔn)）。我國(guó)的北京和上海2009年分別制定地方標(biāo)準(zhǔn)，限定汽油 含硫量在50 yg/g W下，實(shí)施了國(guó)IV標(biāo)準(zhǔn)。2012年北京市將進(jìn)一步推廣低能耗汽車，并將 推廣實(shí)施相當(dāng)于歐V排放標(biāo)準(zhǔn)的國(guó)V標(biāo)準(zhǔn)，那么對(duì)汽油中的硫含量也必然提出了更嚴(yán)格要 求，由W前的50 y g/g下降為10 y g/g，生產(chǎn)超低硫汽油己成為目前世界汽油清潔化發(fā)展的 總趨勢(shì)。近年來(lái)，一些研究者采用化學(xué)吸附法對(duì)汽油的硫化物進(jìn)行脫除。但是對(duì)吸附法脫 硫工藝的研究還比較少，現(xiàn)有的吸附脫硫工藝中存在脫硫效率不高的缺陷。
[000引因此，現(xiàn)在急需一種能夠提高脫硫效率的吸附脫硫方法。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明的目的是為了克服現(xiàn)有技術(shù)中脫硫效率不高的缺陷，提供一種汽油吸附脫 硫的方法。
[0005] 本發(fā)明的發(fā)明人在研究中發(fā)現(xiàn)，采用汽油吸附脫硫劑對(duì)催化加氨汽油進(jìn)行吸附脫 硫，所述吸附脫硫的條件包括：溫度為300-400°C，壓力為0. 5-1. OMPa,體積空速為3-化1， V汽油體積比為1:100-120,所述汽油吸附脫硫劑的制備方法包括：將活性組分、載體和水 混合均勻后進(jìn)行成型，然后干燥、賠燒，制得汽油吸附脫硫劑，其中，所述活性組分含有化0、 NiO、NiC〇3、CuO、K2CO3和KNO 3,所述載體含有Si〇2、AI2O3和SBA-15,能夠在降低辛燒值損失 的同時(shí)提高汽油吸附脫硫的脫硫率。
[0006] 因此，為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供了一種汽油吸附脫硫的方法，該方法包括： 采用汽油吸附脫硫劑對(duì)催化加氨汽油進(jìn)行吸附脫硫，所述吸附脫硫的條件包括：溫度為 300-400°C，壓力為0. 5-1. OMPa,體積空速為3-化1，&/汽油體積比為1:100-120,其中，所 述汽油吸附脫硫劑的制備方法包括：將活性組分、載體和水混合均勻后進(jìn)行成型，然后干 燥、賠燒，制得汽油吸附脫硫劑，其中，所述活性組分含有化〇、化0、化0)3、化0、1(2〇)3和謂〇3， 所述載體含有Si〇2、Al2〇3和SBA-15。
[0007] 采用本發(fā)明的方法對(duì)汽油進(jìn)行吸附脫硫，能夠在降低辛燒值的同時(shí)提高汽油吸附 脫硫的脫硫率，可W使得脫硫率高達(dá)80 % W上。
[0008] 本發(fā)明的其它特征和優(yōu)點(diǎn)將在隨后的【具體實(shí)施方式】部分予W詳細(xì)說明。
【具體實(shí)施方式】
[0009] W下對(duì)本發(fā)明的【具體實(shí)施方式】進(jìn)行詳細(xì)說明。應(yīng)當(dāng)理解的是，此處所描述的具體 實(shí)施方式僅用于說明和解釋本發(fā)明，并不用于限制本發(fā)明。
[0010] 本發(fā)明提供了一種汽油吸附脫硫的方法，該方法包括：采用汽油吸附脫硫劑 對(duì)催化加氨汽油進(jìn)行吸附脫硫，所述吸附脫硫的條件包括：溫度為300-400°C，壓力為 0. 5-1. OMPa,體積空速為3-化1，&/汽油體積比為1:100-120,其中，所述汽油吸附脫硫劑 的制備方法包括：將活性組分、載體和水混合均勻后進(jìn)行成型，然后干燥、賠燒，制得汽油吸 附脫硫劑，其中，所述活性組分含有化0、NiO、NiC〇3、化0、K2CO3和KNO 3,所述載體含有Si〇2、 AI2O3和 SBA-15。
[0011] 本發(fā)明中，上述吸附脫硫可W在固定床微反應(yīng)裝置中進(jìn)行。
[0012] 本發(fā)明中，液體空速為1-化1指的是相對(duì)于5g的汽油吸附脫硫劑，體積空速為 1-化1。壓力為0. 5-0. SMPa指的是固定床微反應(yīng)裝置內(nèi)的系統(tǒng)壓力為0. 5-1. OMPa,電/汽 油體積比為1:100-120是指吸附脫硫前，加氨汽油中&和汽油的體積比。
[0013] 根據(jù)本發(fā)明所述的方法，其中，只要采用上述方法進(jìn)行吸附脫硫，即可在降低辛燒 值的同時(shí)提高汽油吸附脫硫的脫硫率。但是，為了進(jìn)一步提高吸附脫硫的脫硫率并降低辛 燒值損失，優(yōu)選地，該方法還包括在吸附脫硫前將汽油吸附脫硫劑進(jìn)行活化。
[0014] 根據(jù)本發(fā)明所述的方法，其中，所述活化的方法可W為本領(lǐng)域常規(guī)的活化汽油吸 附脫硫劑的方法，優(yōu)選地，所述活化包括：在50-70°C下，用30-50體積％稀硝酸處理汽油吸 附脫硫劑10-2化，能夠進(jìn)一步提高汽油吸附脫硫的脫硫效率并降低辛燒值損失。
[0015] 根據(jù)本發(fā)明所述的方法，其中，優(yōu)選地，汽油吸附脫硫的方法還包括在吸附脫硫后 進(jìn)行汽油吸附脫硫劑再生，從而能夠進(jìn)一步降低汽油吸附脫硫劑的用量，進(jìn)一步降低成本。
[0016] 根據(jù)本發(fā)明所述的方法，其中，汽油吸附脫硫劑再生的方法可W為本領(lǐng)域常規(guī)的 汽油吸附脫硫劑再生的方法，優(yōu)選地，汽油吸附脫硫劑再生的方法包括：在400-450°C下， 成吹掃0. 5-0.化，然后通入空氣使再生反應(yīng)器中0 2濃度為2-5體積％，再升高再生反應(yīng)器 溫度至500-550°C，檢測(cè)再生反應(yīng)器排出的尾氣中的硫含量，待尾氣中的硫含量低于IOppm 時(shí)，汽油吸附脫硫劑再生結(jié)束，其中，總空速為2000-250化1，能夠進(jìn)一步提高汽油吸附脫硫 的脫硫效率并降低辛燒值損失。其中，再生后的汽油吸附脫硫劑可W活化或者不活化而繼 續(xù)用于吸附脫硫。
[0017] 本發(fā)明中，活性組分與載體和水的混合方法可W為將活性組分和載體中的各組分 先混合均勻后再與水進(jìn)行混合。
[0018] 根據(jù)本發(fā)明所述的方法，其中，優(yōu)選地，W活性組分、載體和水的總重量為基準(zhǔn)， ZnO的含量為10-15重量％，NiO的含量為5-10重量％，NiC〇3的含量為5-10重量％，CuO 的含量為2-4重量％ ,KzCOs的含量為0. 8-1. 2重量％，KNO 3的含量為0. 4-1重量％，SiO 2的 含量為10-25重量％，Alz化的含量為5-10重量％，SBA-15的含量為5-10重量％，余量為 水。
[0019] 更優(yōu)選地，W活性組分、載體和水的總重量為基準(zhǔn)，ZnO的含量為12-14重量％， NiO的含量為6-8重量％，NiC〇3的含量為6-8重量％，化0的含量為2. 6-3重量％，K 2CO3的 含量為1-1. 2重量％，KN03的含量為0. 4-0. 5重量％，SiO 2的含量為15-20重量％ ,Al 2化的 含量為6-8重量％，SBA-15的含量為6-8重量％，余量為水，從而能夠進(jìn)一步提高脫硫率并 降低辛燒值損失。
[0020] 本發(fā)明的發(fā)明人在研究中發(fā)現(xiàn)，SBA-15為面包圈狀時(shí)，能夠使得活性組分化0、 NiO、NiCA、化0、K2CO3和KNO 3更好地分散在混合載體SiO 2/AI2O3/SBA-I5上，從而能夠更充 分地發(fā)揮各活性組分的作用，進(jìn)而進(jìn)一步提高汽油吸附脫硫的脫硫率并降低辛燒值損失。
[0021] 本發(fā)明中所述的面包圈狀可W為本領(lǐng)域通常認(rèn)為的各種面包圈狀，例如可W為具 有開口或不具有開口的各種圓環(huán)狀或類圓環(huán)狀，所述面包圈狀的SBA-15載體可W通過各 種方式得到，例如可W商購(gòu)得到，也可W根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)中的各種方法制備得到。
[0022] 根據(jù)本發(fā)明所述的方法，其中，干燥的條件可W為本領(lǐng)域常規(guī)的制備汽油吸附脫 硫劑過程中采用的干燥條件，例如可W為溫度為90-150°C，時(shí)間為2-化。
[0023] 根據(jù)本發(fā)明所述的方法，其中，賠燒的條件可W為本領(lǐng)域常規(guī)的制備汽油吸附脫 硫劑過程中采用的賠燒的條件，例如可W為溫度為450-550°C，時(shí)間為2-化。
[0024] 根據(jù)本發(fā)明所述的方法，其中，所述成型的工藝可W為本領(lǐng)域常規(guī)的成型工藝，例 如可W為擠壓成型、按壓成型等，優(yōu)選為擠壓成