專(zhuān)利名稱(chēng)：從費(fèi)-托合成粗油中除去磁性粒子的方法、及費(fèi)-托合成粗油的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及利用磁力分離器將用以一氧化碳和氫作為原料的費(fèi)-托合成法(以下 簡(jiǎn)稱(chēng)為“FT合成法”。)得到的FT合成粗油中所含有的磁性粒子從漿料中進(jìn)行分離的方法。本申請(qǐng)基于2008年3月14日提出的日本專(zhuān)利申請(qǐng)?zhí)卦傅?008-65774號(hào)及特愿 第2008-65769號(hào)并主張其優(yōu)先權(quán)，這里引用其全部?jī)?nèi)容。
背景技術(shù)：
近年來(lái)，從降低環(huán)境負(fù)荷的觀點(diǎn)出發(fā)，一直在要求硫組分含量及芳香族烴的含量 低且對(duì)環(huán)境友好的綠色液體燃料。因而，在石油業(yè)界，作為綠色燃料的制造方法，一直在研 究以一氧化碳和氫作為原料的費(fèi)-托合成法。根據(jù)該FT合成法，能夠制造鏈烷烴含量豐富、 且不含硫組分的液體燃料基材、例如柴油燃料基材，因此對(duì)其的期待非常大。例如在專(zhuān)利文 獻(xiàn)1中也提出了對(duì)應(yīng)環(huán)境的燃料油。以往，以一氧化碳和氫作為原料的FT合成法的催化劑多是鐵系的固體催化劑，但 近年來(lái)從高活性出發(fā)，還開(kāi)發(fā)了鈷系的固體催化劑。這里，F(xiàn)T合成法的反應(yīng)形態(tài)還可能有 固定床、流化床、移動(dòng)床等，但是無(wú)論哪種反應(yīng)形態(tài)，都使用固體催化劑即不均勻系催化劑。而且，在通過(guò)FT合成反應(yīng)得到的FT合成粗油中，含有相當(dāng)量的殘留催化劑。得到 的FT合成粗油通過(guò)實(shí)施蒸餾及加氫處理等精制處理而成為燃料油等制品，但殘留催化劑 會(huì)影響后面的處理工序例如精制處理，因此必須從FT合成粗油中充分除去殘留催化劑。FT合成粗油中殘留的催化劑依賴(lài)于FT合成的反應(yīng)形態(tài)，但因微粒多而有利于利 用磁力分離從FT合成粗油中分離該微粒。也就是說(shuō)，使用高梯度磁力分離器從FT合成粗 油中磁力分離磁性粒子。在該高梯度磁力分離器中，在通過(guò)外部的電磁線圈產(chǎn)生的均勻的 高磁場(chǎng)空間內(nèi)配置強(qiáng)磁性的填充物，通過(guò)利用在填充物周?chē)a(chǎn)生的通常10000 50000高 斯的高磁場(chǎng)強(qiáng)度，在填充物表面附著具有強(qiáng)磁性或順磁性的粒子，由此可將殘留催化劑等 的磁性粒子從FT合成粗油中分離。通過(guò)用洗滌液洗滌填充物，可以將附著的粒子除去。關(guān) 于填充物的洗滌，通過(guò)經(jīng)過(guò)用于向填充物導(dǎo)入洗滌液的洗滌液導(dǎo)入管、及用于將洗滌了填 充物的洗滌液排出的洗滌液排出管向填充物供給洗滌液，由此間歇地進(jìn)行。但是，F(xiàn)T合成粗油中的粒子微細(xì)，而且其量也多，因此填充物的洗滌頻率高。也就 是說(shuō)，如果向FT合成反應(yīng)器的后段沿著磁力分離器導(dǎo)入，則由于直接用磁力分離器對(duì)催化 劑濃度高的FT漿料進(jìn)行處理，因而捕捉效率容易降低。所以，不得不使洗滌的間隔縮短，是 沒(méi)有效率的。專(zhuān)利文獻(xiàn)1 日本特開(kāi)2004-323626號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明是鑒于上述情況而完成的，其目的在于提供通過(guò)磁力分離器將利用FT合 成法得到的FT合成粗油中所含有的磁性粒子從漿料中高效地分離的方法。
本發(fā)明的從費(fèi)-托合成粗油中除去磁性粒子的方法，其具備固液分離工序，其從 通過(guò)費(fèi)-托合成反應(yīng)生成的費(fèi)-托合成粗油中分離固體成分；以及磁力分離工序，其對(duì)經(jīng)過(guò) 了所述固液分離工序的所述費(fèi)-托合成粗油中所含有的磁性粒子進(jìn)行捕捉，將該磁性粒子 從所述費(fèi)-托合成粗油中分離。所述磁力分離工序使用高梯度磁力分離器來(lái)進(jìn)行，該高梯 度磁力分離器具有導(dǎo)入用于間歇地對(duì)所捕捉的磁性粒子進(jìn)行洗滌的洗滌液的洗滌液導(dǎo)入 管線、和排出在磁性粒子的洗滌中使用之后的洗滌液的洗滌液排出管線。在本發(fā)明的從費(fèi)-托合成粗油中除去磁性粒子的方法中，所述固液分離工序也可 以使用過(guò)濾器、重力沉降分離器、旋風(fēng)分離器及離心分離器中的任何一種來(lái)進(jìn)行。本發(fā)明的費(fèi)-托合成粗油的制造方法，其具備氫還原處理工序，其通過(guò)使含有從 費(fèi)_托合成反應(yīng)器抽出的費(fèi)-托催化劑的漿料在270°C以上的溫度下與氫進(jìn)行氣液接觸，從 而還原殘留在所述漿料中的費(fèi)-托催化劑；以及磁力分離工序，其使用高梯度磁力分離器 捕捉被氫還原的費(fèi)_托催化劑，從而將該催化劑從所述漿料中分離。本發(fā)明的費(fèi)-托合成粗油的制造方法也可以進(jìn)一步具備固液分離工序，其使用過(guò) 濾器、重力沉降分離器、旋風(fēng)分離器及離心分離器中的任何一種來(lái)從所述漿料中分離固體 成分。所述固液分離工序在所述氫還原處理工序之前、在所述氫還原處理工序與所述磁力 分離工序之間、或在所述磁力分離工序之后實(shí)施。在本發(fā)明的費(fèi)-托合成粗油的制造方法中，也可以在所述磁力分離工序中將從所 述漿料中分離出的費(fèi)-托催化劑返回至所述費(fèi)-托合成反應(yīng)器中。本發(fā)明的費(fèi)-托合成粗油的制造方法可以進(jìn)一步具備對(duì)所得到的所述合成粗油 進(jìn)行加氫的工序，而且所述氫還原處理工序中使用的剩余的氫作為所述合成粗油的加氫處 理工序用的氫的一部分進(jìn)行再使用。根據(jù)本發(fā)明的從費(fèi)-托合成粗油中除去磁性粒子的方法，在進(jìn)行磁力分離之前， 在固液分離工序中從FT合成粗油中分離固體成分，使合成粗油中的催化劑濃度降低，因此 能夠延長(zhǎng)磁力分離器中的填充物的洗滌的間隔，從而提高效率。根據(jù)本發(fā)明的費(fèi)-托合成粗油的制造方法，在磁力分離工序之前，將殘留于漿料 中的FT合成催化劑在氫存在的條件下還原，由此增強(qiáng)FT合成催化劑的磁性，因而能夠提高 磁力分離效率。而且，由于對(duì)除去了殘留FT合成催化劑的FT合成粗油進(jìn)行加氫精制處理的情況 較多，因此能夠?qū)⒃跉溥€原處理工序剩余的氫作為加氫精制用的氫有效地再使用。


圖1是用于說(shuō)明本發(fā)明的第一實(shí)施方式的燃料制造設(shè)備的示意圖。圖2是表示本發(fā)明中使用的高梯度磁力分離器的示意圖。圖3是用于說(shuō)明本發(fā)明的第二實(shí)施方式的燃料制造設(shè)備的示意圖。圖4是表示本發(fā)明中使用的高梯度磁力分離器的示意圖。符號(hào)說(shuō)明10 =FT合成反應(yīng)器20、30 分離器40 精餾塔
4
120、140:分離器130 氫還原塔
具體實(shí)施例方式(第一實(shí)施方式)參照?qǐng)D1及圖2對(duì)本發(fā)明的第一實(shí)施方式進(jìn)行說(shuō)明。如圖1所示，將含有一氧化碳?xì)怏w和氫氣的合成氣體通過(guò)作為合成氣體供給管線 的管線1供給至FT合成反應(yīng)器10中，通過(guò)在FT合成反應(yīng)器10中的FT合成反應(yīng)來(lái)生成液 體烴。合成氣體例如能夠通過(guò)適宜的烴重整等而得到。作為代表性的烴，可列舉出甲烷 或天然氣、LNG(液化天然氣)等。作為重整方法，還能夠利用采用了氧的部分氧化重整法 (POX)、作為部分氧化重整法與水蒸氣重整法組合的自熱重整法(ATR)、碳酸氣重整法等。下面參照?qǐng)D1對(duì)FT合成工序進(jìn)行說(shuō)明。FT合成反應(yīng)體系具有FT合成反應(yīng)器10。反應(yīng)器10是通過(guò)對(duì)合成氣體進(jìn)行合成 來(lái)形成液體烴的反應(yīng)器的一個(gè)例子，其作為通過(guò)FT合成反應(yīng)從合成氣體合成液體烴的FT 合成用反應(yīng)器發(fā)揮作用?？蓪⒎磻?yīng)器10設(shè)定為例如氣泡塔型反應(yīng)器。反應(yīng)器10主體是大致圓筒形的金屬制的容器，其直徑為1 20m左右，優(yōu)選為2 IOm左右。反應(yīng)器主體的高度為10 50m左右，優(yōu)選為15 45m左右。在反應(yīng)器主體的內(nèi) 部收容有在液體烴(FT合成反應(yīng)的產(chǎn)物)中使固體的催化劑粒子懸浮而得到的漿料。收容在反應(yīng)器10中的漿料的一部分從反應(yīng)器10的軀干部，通過(guò)作為漿料配送管 的管線3被導(dǎo)入至分離器20。未反應(yīng)的合成氣體等從反應(yīng)器10的塔頂通過(guò)作為合成氣體 排出管的管線2被排出，一部分通過(guò)管線1返回到反應(yīng)器10。將通過(guò)管線1供給至反應(yīng)器10的合成氣體從合成氣體供給口(未圖示)向反應(yīng) 器10內(nèi)部的漿料中噴射。通過(guò)合成氣體與催化劑粒子接觸的接觸反應(yīng)，進(jìn)行液體烴的合成 反應(yīng)(FT合成反應(yīng))。具體而言，如下述化學(xué)反應(yīng)式(1)所示的那樣，氫氣和一氧化碳?xì)怏w 發(fā)生合成反應(yīng)。
2nH2 + nCO-> -(CH2K + IiH2O (1)具體而言，將合成氣體導(dǎo)入給反應(yīng)器10的底部，在貯留在反應(yīng)器10內(nèi)的漿料內(nèi)上 升。此時(shí)，在反應(yīng)器10內(nèi)，通過(guò)上述的FT合成反應(yīng)，包含在合成氣體中的一氧化碳與氫氣 反應(yīng)而生成烴。在該合成反應(yīng)時(shí)產(chǎn)生發(fā)熱，因此要用適宜的冷卻手段除熱。作為金屬催化劑有負(fù)載型及沉積型等，但無(wú)論哪種，都是含有鐵族金屬的固體磁 性粒子。在固體粒子中含有適宜量的金屬，但固體粒子也可以100%是金屬。作為鐵族金 屬，除了例示的鐵以外，優(yōu)選活性高的鈷。將供給至上述FT合成反應(yīng)器10的合成氣體的組成比調(diào)整到適合FT合成反應(yīng)的 組成比(例如,H2 CO = 2 1(摩爾比))。再有，供給至反應(yīng)器10的合成氣體通過(guò)適宜 的壓縮機(jī)(未圖示)被升壓到適合FT合成反應(yīng)的壓力(例如3.6MPaG)。但是，根據(jù)情況， 也可不設(shè)置上述壓縮機(jī)。在反應(yīng)器10中合成的液體烴作為使催化劑粒子懸浮的漿料通過(guò)與反應(yīng)器10的軀 干部連接的管線3而從反應(yīng)器10中取出，導(dǎo)入給分離器20。在分離器20中，使用固液分離手段從導(dǎo)入的漿料分離催化劑粒子等固體成分。作為該固液分離手段，能夠采用公知的技 術(shù)。優(yōu)選采用燒結(jié)金屬過(guò)濾介質(zhì)等適宜的過(guò)濾介質(zhì)的過(guò)濾器，例如可列舉出自然沉降方式 的重力沉降分離器、旋風(fēng)分離器及離心分離器等。接著，在高梯度磁力分離器30中，使用磁力分離手段從合成粗油中磁力分離在分 離器20中不能分離的催化劑粒子，所述合成粗油是通過(guò)從漿料中分離催化劑粒子等固體 成分而得到的。以下對(duì)該磁力分離工序進(jìn)行說(shuō)明。也就是說(shuō)，利用高梯度磁力分離器30對(duì)FT合成粗油進(jìn)行磁力分離處理。催化劑 粒子等固體成分通過(guò)作為催化劑粒子排出管的管線34而從分離器30排出，將催化劑粒子 等固體成分分離之后的FT合成粗油通過(guò)作為合成粗油配送管的管線33而導(dǎo)入給精餾塔 40。作為FT合成用催化劑的鐵族金屬的形態(tài)，已知無(wú)論鐵還是鈷，都具有一定的磁化率，顯 示順磁性，因此利用磁力分離的除去是相當(dāng)有效的。在本實(shí)施方式中所用的高梯度磁力分離器30中，在通過(guò)外部的電磁線圈發(fā)生的 均勻的高磁場(chǎng)空間內(nèi)配置強(qiáng)磁性的填充物，通過(guò)在填充物周?chē)a(chǎn)生的通常為1000 20000 高斯/cm的高磁場(chǎng)梯度，在填充物表面附著具有強(qiáng)磁性或順磁性的粒子，由此可將催化劑 等固體形態(tài)的磁性粒子從含有液體烴的液體組分中分離。通過(guò)洗滌填充物，將所附著的粒 子除去。作為高梯度磁力分離器30，例如能夠使用作為注冊(cè)商標(biāo)“FER0SEP”而已知的市售
-V^r ^t ο作為上述強(qiáng)磁性填充物，可采用通常直徑為1 1000 μ m的鋼絲棉或鋼絲網(wǎng)這樣 的強(qiáng)磁性細(xì)線的集合體、多孔金屬板(expanded metal)、貝殼狀金屬細(xì)片。作為金屬，優(yōu)選 耐腐蝕性、耐熱性、強(qiáng)度優(yōu)良的不銹鋼。此外，也能夠優(yōu)選使用在日本特開(kāi)平7-70568號(hào)公報(bào)中提出的強(qiáng)磁性金屬片。也 就是說(shuō)，該強(qiáng)磁性金屬片是具有兩個(gè)面的板狀體，其兩個(gè)面中的較大的一面的面積等于直 徑R = 0. 5 4. Omm的圓的面積，且R相對(duì)于該板狀體的最大厚度d的比值，即R/d為5 20的范圍，而且該板狀體以Fe為主成分，由含有Cr :5 25wt%、Si :0. 5 2wt%、C :2wt% 以下的量的Fe-Cr系合金構(gòu)成。在從經(jīng)過(guò)了分離器20的合成粗油中對(duì)在分離器20中不能分離的磁性粒子進(jìn)行分 離的工序中，將該合成粗油導(dǎo)入給高梯度磁力分離器30的磁場(chǎng)空間內(nèi)，通過(guò)使磁性粒子附 著在置于磁場(chǎng)空間內(nèi)的強(qiáng)磁性填充物上，由此從合成粗油中除去磁性粒子。接著，在對(duì)附著在填充物上的磁性粒子進(jìn)行洗滌除去的工序中，對(duì)附著有磁性粒 子的強(qiáng)磁性填充物進(jìn)行洗滌，通過(guò)洗滌液從填充物上除去磁性粒子。表面積固定的填充物 能夠捕捉磁性粒子的量具有界限。因此，如果磁性粒子的捕捉量達(dá)到一定量或界限量，就斷 開(kāi)磁場(chǎng)，在使磁性粒子脫離填充物后，用洗滌液洗滌填充物，將磁性粒子連同洗滌液一齊排 出磁力分離器外。下面，對(duì)含在該液體中的磁性粒子的磁力分離條件、以及附著在填充物上 的磁性粒子的洗滌除去條件進(jìn)行敘述。作為高梯度磁力分離器30的分離條件，磁場(chǎng)強(qiáng)度優(yōu)選為10000高斯以上，更優(yōu)選 為25000高斯以上。分離器內(nèi)的液體溫度(處理溫度)優(yōu)選為100°C 400°C，更優(yōu)選為 100°C 300°C，進(jìn)一步優(yōu)選為100°C 200°C。液體滯留時(shí)間(滯留時(shí)間)優(yōu)選為15秒以 上，更優(yōu)選為30秒以上。
接著，如果繼續(xù)進(jìn)行磁性粒子的磁力分離操作，則隨著被填充物捕捉的磁性粒子 的量的增加，利用填充物的磁性粒子的除去率降低。所以為了維持除去率，需要洗滌除去工 序，該工序用于在將磁力分離操作繼續(xù)一定時(shí)間后、將被填充物捕捉的磁性粒子排出到磁 力分離器外。在工業(yè)上的運(yùn)轉(zhuǎn)中，在該洗滌除去工序中，含有磁性粒子的液體也可以從磁力 分離器分流。但是，如果洗滌所需的時(shí)間長(zhǎng)，則磁性粒子向精餾塔40的流入量增大，因此也 可以根據(jù)需要設(shè)置轉(zhuǎn)換用的預(yù)備分離器。作為洗滌除去工序中所用的洗滌液，沒(méi)有特別的限定，例如，能夠從管線33抽出 在磁力分離器30中除去了磁性粒子之后的FT合成粗油，然后加以使用，或使用在精餾塔40 中被分餾的石腦油餾分、中間餾分、蠟餾分、或通過(guò)對(duì)這些餾分進(jìn)行加氫處理而得到的煤油 餾分、粗柴油餾分、通過(guò)任意混合煤油餾分和粗柴油餾分而得到的柴油燃料等制品。在本發(fā) 明中，能夠優(yōu)選將由管線33得到的磁力分離后的FT合成粗油用作洗滌液。在洗滌除去工序中，使填充物周?chē)拇艌?chǎng)消失(使磁力分離器用電磁線圈的通電 停止)，將上述洗滌液從分離器的塔底通過(guò)洗滌液供給管導(dǎo)入到分離器30內(nèi)，將附著在填 充物上的磁性粒子洗去。洗滌液通過(guò)管線34被排出到體系外。作為洗滌條件，洗滌液線速 度為1 10cm/sec，優(yōu)選為2 6cm/sec。下面參照?qǐng)D2對(duì)磁力分離工序進(jìn)行說(shuō)明。圖2是表示本發(fā)明中使用的高梯度磁力分離器30的簡(jiǎn)略示意圖。高梯度磁力分 離器30的分離部形成為縱向型填充塔，這里填充有強(qiáng)磁性填充物。填充有填充物的填充槽 31被由設(shè)置在塔外部的電磁線圈32發(fā)生的磁力線磁化，從而形成高梯度的磁力分離部。該 部分是通過(guò)外部的電磁線圈32發(fā)生的均勻的高磁場(chǎng)空間。被加熱到適合操作的溫度的合 成粗油通過(guò)作為合成粗油配送管的管線21而導(dǎo)入給磁力分離器30的底部，以規(guī)定的流速、 優(yōu)選以在磁力分離部的滯留時(shí)間為15秒以上的流速，從下至上地通過(guò)磁力分離器30，并從 磁力分離器30的塔頂部通過(guò)管線33排出。合成粗油在通過(guò)磁力分離部的期間，包含在合 成粗油中的磁性粒子附著在填充物的表面。在FT合成粗油通過(guò)磁力分離器30的過(guò)程中，洗滌液通過(guò)洗滌液分流管(未圖示) 被分流。在附著有磁性粒子的填充物的洗滌中，洗滌液通過(guò)作為洗滌液導(dǎo)入管的管線35而 導(dǎo)入給磁力分離器30。合成粗油通過(guò)合成粗油分流管(未圖示)被分流，也可以送液給精 餾塔40。這樣一來(lái)，可進(jìn)行除去運(yùn)轉(zhuǎn)、洗滌運(yùn)轉(zhuǎn)的轉(zhuǎn)換，可反復(fù)連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)。上述洗滌除去工 序可參照日本特開(kāi)平6-200260號(hào)公報(bào)中記載的方法進(jìn)行。這里，經(jīng)過(guò)了 FT合成反應(yīng)器10的FT漿料中的微細(xì)粒子是微細(xì)的，而且其量也大， 因此如果立即對(duì)經(jīng)過(guò)了反應(yīng)器10的FT漿料進(jìn)行磁力分離處理，則填充物的洗滌頻率增高， 結(jié)果是磁力分離不得不變得繁雜。因而，在本發(fā)明中，通過(guò)在所述磁力分離工序的前段設(shè)置與磁力分離工序不同的 固液分離工序，能夠延長(zhǎng)所述磁力分離工序中的所述間歇洗滌的間隔。作為前處理的磁力分離工序以外的另外的固液分離工序，可從采用燒結(jié)金屬過(guò)濾 介質(zhì)等適宜過(guò)濾介質(zhì)的過(guò)濾器、重力沉降分離器、旋風(fēng)分離器及離心分離器等中選擇。能夠 采用所有公知的技術(shù)。例如，能夠利用在充滿(mǎn)漿料后放置一定時(shí)間以使?jié){料中含有的固體 粒子自然沉降的沉淀槽(重力沉降分離器/自然沉降方式)。作為重力沉降分離器，自然沉 降方式的重力沉降分離器的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單，因此是有利的。無(wú)論它們是連續(xù)式的還是間歇式的均可使用。盡管在圖1中例示了磁力分離工序之前的固液分離工序?yàn)橐坏拦ば?，但該固?分離工序也可以設(shè)置多道工序。從漿料經(jīng)分離的固體粒子通過(guò)作為固體粒子排出管的管線 22而排出。將分離了固體粒子的FT合成粗油通過(guò)管線21而導(dǎo)入給高梯度磁力分離器30。 高梯度磁力分離器30中的操作如前所述。將通過(guò)分離器20、30除去了固體粒子的FT合成粗油通過(guò)管線33而導(dǎo)入給精餾塔 40，在此被精餾，在實(shí)施了加氫處理等各種精制處理后成為制品。也就是說(shuō)，將通過(guò)磁力分離工序得到的合成粗油通過(guò)管線33而導(dǎo)入給精餾塔40， 在此被分餾。然后，例如石腦油餾分(沸點(diǎn)低于大約150°C)通過(guò)管線41被分餾，中間餾 分(沸點(diǎn)為大約150 350°C )通過(guò)管線42被分餾，蠟餾分(沸點(diǎn)高于大約350°C )通過(guò) 管線43被分餾。圖示中分餾成三個(gè)餾分，但也可以分餾成兩個(gè)餾分、或分餾成三個(gè)以上的 餾分。此外，也能夠在不特別進(jìn)行蒸餾的情況下供給至下道精制工序。分餾后通過(guò)實(shí)施加 氫處理等各種精制處理后成為制品。作為具體的加氫處理，可列舉出用加氫精制裝置對(duì)石腦油餾分(沸點(diǎn)低于大約 150°C )加氫精制，或用加氫異構(gòu)化裝置對(duì)中間餾分(沸點(diǎn)為大約150 350°C )進(jìn)行加氫 異構(gòu)化(使液體烴異構(gòu)化，或?qū)ζ洳伙柡玩I加氫以使其飽和等的反應(yīng))，或用加氫裂化裝置 對(duì)蠟餾分(沸點(diǎn)高于大約350°C )進(jìn)行加氫裂化。(實(shí)施例1)將通過(guò)重整天然氣而得到的作為主成分含有一氧化碳和氫氣的合成氣體通過(guò)管 線1導(dǎo)入給氣泡塔型烴合成反應(yīng)器(FT合成反應(yīng)器)10，在使FT催化劑粒子(平均粒徑為 100 μ m、擔(dān)載30重量％的作為活性金屬的鈷)懸浮而得到的漿料內(nèi)使其反應(yīng)，從而合成了 液體烴。將在FT合成反應(yīng)器10中合成的液體烴作為包含F(xiàn)T催化劑粒子的漿料，通過(guò)管線 3從反應(yīng)器10中取出。取出的漿料通過(guò)配置于FT合成反應(yīng)器10的后段的第1固液分離器 (重力沉降分離器/自然沉降方式)20來(lái)除去催化劑粒子。接著，含有未被第1固液分離器20分離的催化劑粒子的合成粗油(液體A)被導(dǎo) 給電磁鐵型高梯度磁力分離器(FER0SEP (注冊(cè)商標(biāo)))30，分離固體成分即催化劑粒子。在第2固液分離工序中，磁力分離器30的入口、出口的殘留磁性粒子濃度(質(zhì)量 ppm)及采用磁力分離的磁性粒子除去率記載于表1中。這里，所謂磁力分離器30的入口、出口的殘留磁性粒子濃度(質(zhì)量ppm)是基于株 式會(huì)社島津制作所制造的激光衍射式粒度分布測(cè)定裝置SALD-3100的測(cè)定結(jié)果、按漿料或 油的重量基準(zhǔn)算出的值。意味著入口的粒子濃度越大，合成粗油(液體A)中所含的FT催 化劑粒子濃度越高，在出口的粒子濃度恒定時(shí)，意味著入口的粒子濃度越大，施加給磁力分 離器的負(fù)荷越增大。再有，第2固液分離工序中采用的高梯度磁力分離器30具有用于洗滌內(nèi)部的管線 35、和用于排出洗滌液的作為洗滌液排出管的管線34，向體系外排出通過(guò)間歇的洗滌而從 合成粗油分離出的催化劑粒子。此時(shí)的洗滌間隔記載于表1中。再有，作為洗滌液，使用沿 著管線33流通的FT合成粗油(液體B)的一部分。將通過(guò)第2固液分離工序得到的合成粗油(液體B)導(dǎo)給精餾塔40，分餾成石腦油 餾分(沸點(diǎn)低于大約150°C)、中間餾分(沸點(diǎn)為大約150 350°C)、蠟餾分(沸點(diǎn)高于大
權(quán)利要求
一種從費(fèi) 托合成粗油中除去磁性粒子的方法，其具備固液分離工序，其從通過(guò)費(fèi) 托合成反應(yīng)生成的費(fèi) 托合成粗油中分離固體成分；以及磁力分離工序，其對(duì)經(jīng)過(guò)了所述固液分離工序的所述費(fèi) 托合成粗油中所含有的磁性粒子進(jìn)行捕捉，將該磁性粒子從所述費(fèi) 托合成粗油中分離；所述磁力分離工序使用高梯度磁力分離器來(lái)進(jìn)行，該高梯度磁力分離器具有導(dǎo)入用于間歇地對(duì)所捕捉的磁性粒子進(jìn)行洗滌的洗滌液的洗滌液導(dǎo)入管線、和排出在磁性粒子的洗滌中使用之后的洗滌液的洗滌液排出管線。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的從費(fèi)-托合成粗油中除去磁性粒子的方法，其中，所述固液分離工序使用過(guò)濾器、重力沉降分離器、旋風(fēng)分離器及離心分離器中的任何 一種來(lái)進(jìn)行。
3.一種費(fèi)-托合成粗油的制造方法，其具備氫還原處理工序，其通過(guò)使含有從費(fèi)_托合成反應(yīng)器抽出的費(fèi)_托催化劑的漿料在 270°C以上的溫度下與氫進(jìn)行氣液接觸，從而還原殘留在所述漿料中的費(fèi)-托催化劑；以及磁力分離工序，其使用高梯度磁力分離器捕捉被氫還原的費(fèi)-托催化劑，從而將該催 化劑從所述漿料中分離。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的費(fèi)-托合成粗油的制造方法，其中，進(jìn)一步具備固液分離工序，其使用過(guò)濾器、重力沉降分離器、旋風(fēng)分離器及離心分離器 中的任何一種來(lái)從所述漿料中分離固體成分；所述固液分離工序在所述氫還原處理工序之前、在所述氫還原處理工序與所述磁力分 離工序之間、或在所述磁力分離工序之后實(shí)施。
5.根據(jù)權(quán)利要求3或4所述的費(fèi)-托合成粗油的制造方法，其中，在所述磁力分離工序中將從所述漿料中分離出的費(fèi)-托催化劑返回至所述費(fèi)_托合成 反應(yīng)器中。
6.根據(jù)權(quán)利要求3 5中的任一項(xiàng)所述的費(fèi)_托合成粗油的制造方法，其中，進(jìn)一步具備對(duì)所得到的所述合成粗油進(jìn)行加氫的工序，而且所述氫還原處理工序中使 用的剩余的氫作為所述合成粗油的加氫處理工序用的氫的一部分進(jìn)行再使用。
全文摘要
本發(fā)明提供一種從費(fèi)-托合成粗油中除去磁性粒子的方法，該方法具備固液分離工序，其從通過(guò)費(fèi)-托合成反應(yīng)生成的合成粗油中分離固體成分；以及磁力分離工序，其對(duì)經(jīng)過(guò)了所述固液分離工序的所述合成粗油中所含有的磁性粒子進(jìn)行捕捉，從而將該磁性粒子從所述合成粗油中分離。所述磁力分離工序使用高梯度磁力分離器來(lái)進(jìn)行，該高梯度磁力分離器具有導(dǎo)入用于間歇地對(duì)所捕捉的磁性粒子進(jìn)行洗滌的洗滌液的洗滌液導(dǎo)入管線、和排出在磁性粒子的洗滌中使用之后的洗滌液的洗滌液排出管線。
文檔編號(hào)C10G2/00GK101970604SQ200980108510
公開(kāi)日2011年2月9日 申請(qǐng)日期2009年3月12日 優(yōu)先權(quán)日2008年3月14日
發(fā)明者田坂和彥 申請(qǐng)人:日本石油天然氣·金屬礦物資源機(jī)構(gòu);國(guó)際石油開(kāi)發(fā)帝石株式會(huì)社;吉坤日礦日石能源株式會(huì)社;石油資源開(kāi)發(fā)株式會(huì)社;克斯莫石油株式會(huì)社;新日鐵工程技術(shù)株式會(huì)社