專利名稱：：生物柴油的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明屬于油脂化學(xué)領(lǐng)域，特別是一種高級(jí)脂肪酸低級(jí)醇酯的混合物(生物柴油)的制備方法。
背景技術(shù)：
：生物柴油是高級(jí)脂肪酸低級(jí)醇酯的混合物，主要由動(dòng)、植物油脂與低級(jí)醇發(fā)生酯交換反應(yīng)制得。生物柴油制備過(guò)程中，催化劑的選擇非常重要，目前，文獻(xiàn)報(bào)道的轉(zhuǎn)酯化法制備生物柴油的工藝中主要采用如下四類催化劑一是無(wú)機(jī)液體堿(如氫氧化鈉、氫氧化鉀等)或低級(jí)醇鈉(甲醇鈉、乙醇鈉等)；二是固體酸/堿催化劑，如酸/堿性樹脂或金屬氧化物、雜多酸等；三是超臨界下無(wú)催化轉(zhuǎn)酯化反應(yīng)；四是生物酶催化。第一類催化劑屬于強(qiáng)堿，且與油脂及甲醇混溶較好，因此該催化過(guò)程較易實(shí)現(xiàn)，且條件較為溫和，如在60℃左右反應(yīng)3-5小時(shí)即可達(dá)到95％以上的收率。但該工藝存在催化劑易皂化失活、產(chǎn)物乳化嚴(yán)重、后處理麻煩、且后處理產(chǎn)生大量污水的問(wèn)題，因而受到限制。為了解決上述問(wèn)題，中國(guó)發(fā)明專利CN200510011269.0中公開(kāi)了第二類催化劑即固體酸/堿催化劑催化該轉(zhuǎn)酯化反應(yīng)。但由于甲醇與油脂互溶性較差，而催化劑又為固相，使得反應(yīng)過(guò)程中的傳質(zhì)困難。更重要的是盡管酸能催化轉(zhuǎn)酯化反應(yīng)，但有報(bào)導(dǎo)(“SynthesisofBiodieselviaAcidCatalysis”，IndustrialEngineeringChemicalResearch，2005(44)5353-5363)表明其催化效果遠(yuǎn)低于堿催化劑，因此當(dāng)采用固體酸催化劑催化油脂的轉(zhuǎn)酯化反應(yīng)時(shí)，反應(yīng)時(shí)間往往很長(zhǎng)，且條件較為苛刻，如需要較高溫度和壓力等；而現(xiàn)有的固體堿催化劑堿性較弱、或穩(wěn)定性較差，盡管有用于生物柴油制備方面的專利報(bào)道，但難以實(shí)現(xiàn)工業(yè)化。最近有研究采用超臨界甲醇在無(wú)催化條件下與油脂發(fā)生轉(zhuǎn)酯化反應(yīng)制備生物柴油，如Demirbas等研究超臨界甲醇中六種植物油脂的酯交換反應(yīng)，反應(yīng)溫度為200-240℃，甲醇與油脂摩爾比超過(guò)40的條件下，反應(yīng)5分鐘時(shí)得到了產(chǎn)率超過(guò)90％的脂肪酸甲酯(“Biodieselfromvegetableoilsviatransesterificationinsupercriticalmethanol”，EnergyConversionandManagement，2002(43)2349-2356)，中國(guó)發(fā)明專利200410013430.3公開(kāi)了在220-400℃，8-25MPa下進(jìn)行酯交換反應(yīng)，反應(yīng)4-30分鐘，也能得到較好的甲酯轉(zhuǎn)化率。超臨界甲醇體系中甲醇與油脂互溶，使得反應(yīng)變?yōu)榫啵瑥亩鉀Q了相間傳質(zhì)問(wèn)題，因而反應(yīng)速度顯著提高，反應(yīng)時(shí)間縮短。且反應(yīng)無(wú)需催化劑，后處理簡(jiǎn)單，但該工藝對(duì)設(shè)備要求條件高，工業(yè)化較為困難。而第四類催化劑采用生物酶催化則存在成本高，酶易失活、且成本高而難以工業(yè)化。生物柴油制備的另一個(gè)問(wèn)題是產(chǎn)物的分離純化。中國(guó)發(fā)明專利03135560.9中公開(kāi)了一種靜置/離心過(guò)濾的方法，中國(guó)發(fā)明專利01107895.2中公開(kāi)了一種低溫結(jié)晶的方法，也可以采用蒸餾或精餾的方法等(“Catalyticproductionofbiodieselfromsoy-beanoil，usedfryingoilandtallow”，BiomassandBioenergy，2000(18)515-527)。采用靜置/離心過(guò)濾方法分離生物柴油設(shè)備較為簡(jiǎn)單，但分離不徹底，生物柴油和甘油品質(zhì)都難以達(dá)到要求，而采用精餾的方法存在由于高溫中停留時(shí)間過(guò)長(zhǎng)引起生物柴油進(jìn)一步聚合而降低收率的危險(xiǎn)。
發(fā)明內(nèi)容本專利提供一種產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定、品質(zhì)好、收率高、過(guò)程連續(xù)的生物柴油制備方法。一種生物柴油的制備方法，包括如下步驟(1)將油脂、水投入高壓攪拌釜反應(yīng)器，反應(yīng)器中，進(jìn)行油脂的水解。水解反應(yīng)在近臨界水條件下完成，水與油脂質(zhì)量比為1∶0.9-4，水解溫度為250-370℃，水解壓力為2.0-10.0MPa，水解反應(yīng)時(shí)間1-3h，此時(shí)脂肪酸的水解率達(dá)80-88％；水解反應(yīng)完成后，產(chǎn)物分為兩相，輕相部分即脂肪酸相是脂肪酸和未反應(yīng)的油脂相，重相部分是甘油和水相。第一次水解反應(yīng)的到的輕相部分即脂肪酸相可以直接去進(jìn)行酯化反應(yīng)，但為了使輕相部分未反應(yīng)的油脂水解徹底，用50-70℃的水洗滌，洗滌水用量為脂肪酸/油脂相質(zhì)量的3％-8％，洗滌水與重相(甘油/水相)合并可用于甘油分離純化。將的洗滌后的輕相在高壓攪拌釜反應(yīng)器中進(jìn)行第二次水解。第二次水解溫度250-370℃，水解壓力為2.0-20.0MPa，水解反應(yīng)時(shí)間1-3h，此時(shí)脂肪酸的水解率達(dá)94-99.5％；然后分離出脂肪酸相和甘油/水相，甘油/水相用于甘油的分離純化。水解反應(yīng)可以在間歇攪拌釜中進(jìn)行，也可以在串聯(lián)的連續(xù)攪拌釜中進(jìn)行。第二次水解考慮到未讓反應(yīng)進(jìn)行的徹底，水解壓力可略提高。(2)以固體酸/堿為催化劑在連續(xù)固定床反應(yīng)器中，將步驟(1)中得到的脂肪酸相與低級(jí)醇進(jìn)行酯化反應(yīng)生成生物柴油。操作條件為低級(jí)醇與脂肪酸的質(zhì)量比1∶1-4，反應(yīng)溫度50-200℃，反應(yīng)出口壓力0.1-0.5MPa，反應(yīng)液流速0.25-0.5BV/h，單程反應(yīng)轉(zhuǎn)化率達(dá)90-99％。(3)通過(guò)短程蒸餾，將生物柴油(脂肪酸低級(jí)醇酯)、低級(jí)醇/水混合物，及未反應(yīng)脂肪酸的分離，得到生物柴油。所采用短程蒸餾設(shè)備為兩級(jí)短程蒸餾。一級(jí)短程蒸餾真空度50-200Pa，溫度50℃-120℃，收集輕相得到水和甲醇混合液，進(jìn)一步經(jīng)精餾塔后可回收甲醇重復(fù)利用；二級(jí)短程蒸餾真空度0.5-10Pa，溫度為180-280℃，收集到輕相組分為脂肪酸甲酯，純度超過(guò)95％。重相組分為混有少量脂肪酸甲酯的脂肪酸，脂肪酸含量＞85％，收集后可重復(fù)進(jìn)入固定床進(jìn)行酯化。兩段蒸餾的刮膜器轉(zhuǎn)速均為350-600rpm，冷卻面溫度均為30-60℃。本發(fā)明中所述的油酯可以是天然植物油脂或動(dòng)物脂肪，也可以是部分酸敗后的植物油脂或動(dòng)物脂肪。所述的固體酸/堿催化劑為合成沸石、經(jīng)修飾后的分子篩、酸/堿性金屬氧化物、強(qiáng)酸性大孔樹脂或其它固體強(qiáng)酸/堿催化劑等中的一種。步驟(2)中所述的低級(jí)醇指的是短碳鏈的脂肪醇，如甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇或正丁醇中的一種。本發(fā)明改變了現(xiàn)有技術(shù)中采用油脂轉(zhuǎn)酯化反應(yīng)的工藝，而是將其分解為油脂的水解和脂肪酸的酯化兩步反應(yīng)，脂肪酸在酸/堿催化劑存在下的酯化速率遠(yuǎn)大于油脂在相同催化劑下的轉(zhuǎn)酯化速率，從而避免了傳統(tǒng)采用固體酸催化油脂的轉(zhuǎn)酯化反應(yīng)速率低下的問(wèn)題。具體來(lái)說(shuō)該工藝具有如下優(yōu)點(diǎn)采用近臨界水水解油脂的反應(yīng)過(guò)程中無(wú)需添加酸堿催化劑，無(wú)環(huán)保壓力，反應(yīng)時(shí)間短，消耗低，易于工業(yè)化；采用固體酸/堿催化脂肪酸的酯化反應(yīng)，無(wú)廢水產(chǎn)生，過(guò)程連續(xù)、穩(wěn)定，條件溫和，且反應(yīng)速率較快；采用短程蒸餾技術(shù)分離最終生物柴油產(chǎn)品，產(chǎn)品的熱停留時(shí)間短，從而確保產(chǎn)品不會(huì)因高溫分解而使品質(zhì)降低。使得產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定、品質(zhì)好、收率高，過(guò)程連續(xù)，適合于規(guī)?；a(chǎn)。圖1為本發(fā)明方法的裝置示意圖油脂8和水9首先進(jìn)入第一次水解反應(yīng)釜1，第一次水解完成后產(chǎn)物冷卻進(jìn)入釜2，在釜2內(nèi)完成分相，并分出重相11，輕相(脂肪酸/油脂相)進(jìn)入第二次水解反應(yīng)釜3，并補(bǔ)加水10，第二次水解完成后產(chǎn)物冷卻進(jìn)入釜4，在釜4內(nèi)完成分相，并分出重相12，輕相(脂肪酸/油脂相)進(jìn)入固定床反應(yīng)器5與低級(jí)醇13進(jìn)行酯化反應(yīng)，酯化反應(yīng)后進(jìn)入短程蒸餾設(shè)備(一級(jí))6，得到水和低級(jí)醇混合液14，接著在短程蒸餾設(shè)備(二級(jí))7內(nèi)進(jìn)一步分離得到生物柴油15，重組分(含有未反應(yīng)的脂肪酸)16回固定床反應(yīng)器5套用。具體實(shí)施例實(shí)施例1將10kg水與10kg市售大豆油置于80L的高壓攪拌釜反應(yīng)器1中，控制水解溫度為270℃，壓力為5.6MPa。水解2h后結(jié)束反應(yīng)，檢測(cè)脂肪酸的水解率達(dá)88.0％；產(chǎn)物冷卻后進(jìn)入80L的萃取釜2，分為脂肪酸/油脂相和甘油/水相，分去甘油/水相，用50-70℃的水洗滌剩下的脂肪酸/油脂相，洗滌水用量為0.3kg，最終獲得脂肪酸/油脂相質(zhì)量為9.54kg，甘油/水相10.4kg。將9.54kg脂肪酸/油脂相置于80L高壓攪拌釜中3，并加入10kg水進(jìn)行第二次水解反應(yīng)，水解溫度270℃，水解壓力為8MPa，反應(yīng)時(shí)間2.5小時(shí)，測(cè)得脂肪酸總收率達(dá)99.1％。反應(yīng)完成后產(chǎn)物冷卻后進(jìn)入80L的萃取釜4，用0.29kg水洗滌脂肪酸，得脂肪酸9.41kg，甘油/水相10.1kg。將9.41kg脂肪酸與9.41kg甲醇在60℃下充分混溶后通過(guò)入固定床反應(yīng)器5中，固定床尺寸為5×200cm，以酸性樹脂NKA-9為催化劑，反應(yīng)溫度60℃，反應(yīng)出口壓力0.15MPa，進(jìn)料液流速0.25BV/h。進(jìn)料完畢后用5kg甲醇沖洗床層中滯留的產(chǎn)物，最終得23.82kg脂肪酸甲酯與甲醇/水的混合物，測(cè)得脂肪酸轉(zhuǎn)化率達(dá)97.5％。將23.82kg脂肪酸甲酯與甲醇的混合物在短程蒸餾設(shè)備中，實(shí)現(xiàn)脂肪酸低級(jí)醇酯、低級(jí)醇/水混合物，及未反應(yīng)脂肪酸的分離。所采用短程蒸餾設(shè)備為二級(jí)短程蒸餾，其操作條件為兩段蒸餾的刮膜器轉(zhuǎn)速均為550rpm，冷卻面溫度均為50℃；真空度10Pa，一級(jí)短程蒸餾設(shè)備6溫度120℃，收集輕相得到水和甲醇混合液13.2kg，進(jìn)一步經(jīng)精餾塔后可回收甲醇重復(fù)利用；二級(jí)短程蒸餾設(shè)備7溫度為200℃，收集到輕相組分為脂肪酸甲酯10.6kg，檢測(cè)脂肪酸甲酯含量為95.3％，收集到重相組分0.11kg，該組分可重復(fù)進(jìn)入固定床進(jìn)行酯化。實(shí)施例2將10kg水與20kg市售大豆油置于80L的高壓攪拌釜反應(yīng)器中，控制水解溫度為300℃，壓力為8.65MPa。水解2.5h后結(jié)束反應(yīng)，檢測(cè)脂肪酸的水解率達(dá)85.5％；產(chǎn)物冷卻后進(jìn)入80L的萃取釜，分為脂肪酸/油脂相和甘油/水相，分去甘油/水相，用50-70℃的水洗滌剩下的脂肪酸/油脂相，洗滌水用量為0.93kg，最終獲得脂肪酸/油脂相質(zhì)量為18.5kg，甘油/水相12.5kg。將18.5kg脂肪酸/油脂相置于80L高壓攪拌釜中，并加入10kg水進(jìn)行第二次水解反應(yīng)，水解溫度300℃，水解壓力為12MPa反應(yīng)時(shí)間2.5小時(shí)，測(cè)得脂肪酸總收率達(dá)99.1％。反應(yīng)完成后用0.29kg水洗滌脂肪酸，得脂肪酸18.28kg，甘油/水相10.34kg。將18.28kg脂肪酸與9.14kg甲醇在60℃下充分混溶后通過(guò)入固定床反應(yīng)器中，固定床尺寸為5×200cm，以酸性樹脂NKA-9為催化劑，反應(yīng)溫度75℃，反應(yīng)出口壓力0.2MPa，進(jìn)料液流速0.35BV/h。進(jìn)料完畢后用5kg甲醇沖洗床層中滯留的產(chǎn)物，最終得32.42kg脂肪酸甲酯與甲醇/水的混合物，測(cè)得脂肪酸轉(zhuǎn)化率達(dá)95.9％。將32.42kg脂肪酸甲酯與甲醇的混合物在短程蒸餾設(shè)備中，實(shí)現(xiàn)脂肪酸低級(jí)醇酯、低級(jí)醇/水混合物，及未反應(yīng)脂肪酸的分離。所采用短程蒸餾設(shè)備為二級(jí)短程蒸餾，其操作條件為兩段蒸餾的刮膜器轉(zhuǎn)速均為550rpm，冷卻面溫度均為50℃；真空度10Pa，一級(jí)短程蒸餾溫度100℃，收集輕相得到水和甲醇混合液11.67kg，進(jìn)一步經(jīng)精餾塔后可回收甲醇重復(fù)利用；二級(jí)短程蒸餾溫度為250℃，收集到輕相組分為脂肪酸甲酯20.54kg，檢測(cè)脂肪酸甲酯含量為95.3％，收集到重相組分0.21kg，該組分可重復(fù)進(jìn)入固定床進(jìn)行酯化。實(shí)施例3將10kg水與30kg市售大豆油置于80L的高壓攪拌釜反應(yīng)器中，控制水解溫度為325℃，壓力為9MPa。水解2.8h后結(jié)束反應(yīng)，檢測(cè)脂肪酸的水解率達(dá)84.1％；產(chǎn)物冷卻后進(jìn)入80L的萃取釜，分為脂肪酸/油脂相和甘油/水相，分去甘油/水相，用50-70℃的水洗滌剩下的脂肪酸/油脂相，洗滌水用量為2.23kg，最終獲得脂肪酸/油脂相質(zhì)量為27.85kg，甘油/水相14.45kg。將27.85kg脂肪酸/油脂相置于80L高壓攪拌釜中，并加入10kg水進(jìn)行第二次水解反應(yīng)，水解溫度300℃，水解壓力為15MPa，反應(yīng)時(shí)間2.8小時(shí)，測(cè)得脂肪酸總收率達(dá)98.6％。反應(yīng)完成后用2.23kg水洗滌脂肪酸，得脂肪酸27.47kg，甘油/水相12.54kg。將27.47kg脂肪酸與9.16kg甲醇在60℃下充分混溶后通過(guò)入固定床反應(yīng)器中，固定床尺寸為5×200cm，以酸性樹脂D-72為催化劑，反應(yīng)溫度90℃，反應(yīng)出口壓力0.25MPa，進(jìn)料液流速0.35BV/h。進(jìn)料完畢后用5kg甲醇沖洗床層中滯留的產(chǎn)物，最終得41.62kg脂肪酸甲酯與甲醇/水的混合物，測(cè)得脂肪酸轉(zhuǎn)化率達(dá)97.1％。將41.62kg脂肪酸甲酯與甲醇的混合物在短程蒸餾設(shè)備中，實(shí)現(xiàn)脂肪酸低級(jí)醇酯、低級(jí)醇/水混合物，及未反應(yīng)脂肪酸的分離。所采用短程蒸餾設(shè)備為二級(jí)短程蒸餾，其操作條件為兩段蒸餾的刮膜器轉(zhuǎn)速均為550rpm，冷卻面溫度均為50℃；真空度10Pa，一級(jí)短程蒸餾溫度120℃，收集輕相得到水和甲醇混合液10.45kg，進(jìn)一步經(jīng)精餾塔后可回收甲醇重復(fù)利用；二級(jí)短程蒸餾溫度為230℃，收集到輕相組分為脂肪酸甲酯30.86kg，檢測(cè)脂肪酸甲酯含量為95.3％，收集到重相組分0.31kg，該組分可重復(fù)進(jìn)入固定床進(jìn)行酯化。實(shí)施例4將10kg水與40kg市售大豆油置于80L的高壓攪拌釜反應(yīng)器中，控制水解溫度為350℃，壓力為10MPa。水解3.0h后結(jié)束反應(yīng)，檢測(cè)脂肪酸的水解率達(dá)83.2％；產(chǎn)物冷卻后進(jìn)入80L的萃取釜，分為脂肪酸/油脂相和甘油/水相，分去甘油/水相，用50-70℃的水洗滌剩下的脂肪酸/油脂相，洗滌水用量為2.98kg，最終獲得脂肪酸/油脂相質(zhì)量為37.22kg，甘油/水相15.78kg。將37.22kg脂肪酸/油脂相置于80L高壓攪拌釜中，并加入10kg水進(jìn)行第二次水解反應(yīng)，水解溫度350℃，水解壓力為20MPa，反應(yīng)時(shí)間3.0小時(shí)，測(cè)得脂肪酸總收率達(dá)98.9％。反應(yīng)完成后用2.98kg水洗滌脂肪酸，得脂肪酸36.68kg，甘油/水相13.54kg。將36.68kg脂肪酸與9.17kg甲醇在60℃下充分混溶后通過(guò)入固定床反應(yīng)器中，固定床尺寸為5×200cm，以酸性樹脂D-72為催化劑，反應(yīng)溫度90℃，反應(yīng)出口壓力0.25MPa，進(jìn)料液流速0.25BV/h。進(jìn)料完畢后用5kg甲醇沖洗床層中滯留的產(chǎn)物，最終得50.85kg脂肪酸甲酯與甲醇/水的混合物，測(cè)得脂肪酸轉(zhuǎn)化率達(dá)98.5％。將50.85kg脂肪酸甲酯與甲醇的混合物在短程蒸餾設(shè)備中，實(shí)現(xiàn)脂肪酸低級(jí)醇酯、低級(jí)醇/水混合物，及未反應(yīng)脂肪酸的分離。所采用短程蒸餾設(shè)備為二級(jí)短程蒸餾，其操作條件為兩段蒸餾的刮膜器轉(zhuǎn)速均為550rpm，冷卻面溫度均為50℃；真空度10Pa，一級(jí)短程蒸餾溫度120℃，收集輕相得到水和甲醇混合液9.23kg，進(jìn)一步經(jīng)精餾塔后可回收甲醇重復(fù)利用；二級(jí)短程蒸餾溫度為250℃，收集到輕相組分為脂肪酸甲酯41.21kg，檢測(cè)脂肪酸甲酯含量為95.9％，收集到重相組分0.45kg，該組分可重復(fù)進(jìn)入固定床進(jìn)行酯化。權(quán)利要求1.一種生物柴油的制備方法，包括如下步驟(1)將油脂、水投入反應(yīng)器，在溫度為250-370℃，壓力為2.0-10.0MPa的條件下進(jìn)行水解反應(yīng)，水與油脂質(zhì)量比為1∶0.9-4，反應(yīng)時(shí)間1-3h，分離得到脂肪酸相；(2)以固體酸/堿為催化劑在連續(xù)固定床反應(yīng)器中，將步驟(1)中得到的脂肪酸相與低級(jí)醇進(jìn)行酯化反應(yīng)生成生物柴油，低級(jí)醇與脂肪酸的質(zhì)量比為1∶1-4，反應(yīng)溫度50-200℃；(3)通過(guò)短程蒸餾，分離、提純生物柴油。2.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于步驟(1)中所述的水解反應(yīng)包括兩次，第一次水解完成后分離得到第一次水解的脂肪酸相，用50-70℃的水洗滌，將洗滌后的第一次水解的脂肪酸相進(jìn)行第二次水解，第二次水解溫度250-370℃，水解壓力為2.0-20.0MPa，水解反應(yīng)時(shí)間1-3h，得到第二次水解的脂肪酸相。3.如權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于洗滌第一次水解的脂肪酸相的水用量為脂肪酸相質(zhì)量的3％-8％。4.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于步驟(2)中所述的酯化反應(yīng)出口壓力0.1-0.5MPa，反應(yīng)液流速0.25-0.5BV/h。5.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于步驟(3)中所述的短程蒸餾為兩級(jí)短程蒸餾，一級(jí)短程蒸餾真空度50-200Pa，溫度50℃-120℃；二級(jí)短程蒸餾真空度0.5-10Pa，溫度為180-280℃，收集二級(jí)短程蒸餾的輕相組份得到生物柴油。6.如權(quán)利要求5所述的制備方法，其特征在于兩級(jí)短程蒸餾的刮膜器轉(zhuǎn)速均為350-600rpm，冷卻面溫度均為30-60℃。7.如權(quán)利要求5所述的制備方法，其特征在于二級(jí)短程蒸餾的重相組分收集后套用進(jìn)行酯化反應(yīng)。8.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于所述的油酯為天然植物油脂、動(dòng)物脂肪、部分酸敗后的植物油脂或部分酸敗后的動(dòng)物脂肪。9.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于步驟(2)中所述的固體酸/堿催化劑為合成沸石、經(jīng)修飾后的分子篩、酸/堿性金屬氧化物或強(qiáng)酸性大孔樹脂。10.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于步驟(2)中所述的低級(jí)醇為甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇或正丁醇。全文摘要本發(fā)明公開(kāi)了一種生物柴油的制備方法，包括如下步驟(1)在反應(yīng)器中，在溫度為250－370℃，壓力為2.0－10.0MPa的條件下進(jìn)行油脂的水解反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間1－3h，分離得到脂肪酸相；(2)以固體酸/堿為催化劑在連續(xù)固定床反應(yīng)器中，將步驟(1)中得到的脂肪酸與低級(jí)醇進(jìn)行酯化反應(yīng)生成生物柴油，低級(jí)醇與脂肪酸的質(zhì)量比2∶8－5∶5，反應(yīng)溫度50－200℃；(3)通過(guò)短程蒸餾，分離、提純生物柴油。本發(fā)明得到的產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定、品質(zhì)好、收率高、過(guò)程連續(xù)、適合于規(guī)?；a(chǎn)。文檔編號(hào)C10G3/00GK1995287SQ20061015552公開(kāi)日2007年7月11日申請(qǐng)日期2006年12月28日優(yōu)先權(quán)日2006年12月28日發(fā)明者任其龍,魏作君,黃梅,楊亦文,蘇寶根申請(qǐng)人:浙江大學(xué)